Lección I Introducción A La Electroquímica
Lección I Introducción A La Electroquímica
Lección I Introducción A La Electroquímica
LECCIÓN I
Profesor: M. Sc. Ing Óscar SILVA CAMPOS
2021
OSC Termodinámica y Cinética Metalúrgica II 1
Termodinámica y Cinética Metalúrgica II
Lección I
Repaso de Electroquímica
Profesor: M. Sc. Ing Óscar SILVA CAMPOS
2021
OSC Termodinámica y Cinética Metalúrgica II 2
Introducción a la
ELECTROQUIMICA
• Reacciones redox
• Celdas electroquímicas
• celdas galvánicas
• celdas electrolíticas
• Potencial de celda y Go
• Potenciales standard de reducción (Etho)
•Serie electromotriz
•Leyes de Faraday (cinética electroquímica)
•Aplicaciones
•Electrólisis, electrodeposición, electrorefinación
• baterías, cementación, Merril-Crowe
• corrosión, lixiviación en botaderos, cianuración
OSC Termodinámica y Cinética Metalúrgica II 3
REACCIONES DE TRANSFERENCIA
Transferencia de atomos
HCl (g) + H2O (l) → Cl- (ac) + H3O+ (ac)
Transferencia de electrones
Cu(s) + 2 Ag+(ac) → Cu2+(ac) + 2 Ag(s)
- 2 e-
2 x +1 e-
transferencia de electrones
Oxidación Reducción
Aniones
• Baterias
• Corrosión
• Producción Industrial de sustancias
químicas tales como:
Cl2, NaOH, F2 y l
• Reacciones redox biológicas:
Organismos heterotrópicos
25
2.303RT [Ox ]
Eth = Eth0 + log
nF [Re d ]
OSC Termodinámica y Cinética Metalúrgica II 15
Por qué estudiamos electroquímica?
• Lixiviación
• Cementación
• Producción de
metales obtenidos
electrolíticamente
tales como:
Cu, Pb, Zn, Au, Ag,
etc...
• Recubrimientos
metálicos
OSC Fundamentos Metalúrgicos II 16
Celdas Electroquímicas
• Una instalación en la cual una
reacción rédox ocurre por
transferencia de electrones a
través de un conductor externo.
• Celda Voltaica
Productos favorecidos la reacción:
reacción química → corriente eléctrica
• Celda Electrolítica
Reactantes favorecidos la reacción:
corriente eléctrica → reacción química
Con el tiempo, el Cu
se deposita sobre la
lámina de Zn metálico,
y el Zn se “disuelve”.
Electrodo Electrodo
ánodico catódico
OXIDACIÓN REDUCCIÓN
• Es llamado también:
POTENCIAL STANDARD DE CELDA, E°th
• Eoth es la cuantificación de la tendencia de los
reactantes a volverse productos cuando estamos en
las condiciones standard ya descritas a 25 C y 1 atm.
• Puede ser de oxidación o de reducción (convención)
Q= It
OSC Fundamentos Metalúrgicos II 25
Leyes de Farday
1ra Ley de Faraday
Por un Faraday (F) de cargas, 1 equivalente
de producto se obtiene
F = N A Qe
F =6.022 x 1023 electrones/equiv x 1.602 x 10-
19 C/e
NA = 6.02214 x 10+23 mol-1
\ 1 F = 96 485 C/equiv Q e = 1.602178 x 10-19 C
1 equiv (electroquímico) = M/n donde
M = masa atómica o molecular
n = n° de electrones implicados en la
reacción
Ejm. Cu 2+ (ac) + 2e - → Cu° (s)
1 equiv = MCu/n = (63.55 g/mol)/ (2
OSC équiv/mol) =Fundamentos
31.77 g/equiv
Metalúrgicos II 26
Leyes de Farday
2da Ley de Faraday
Esta ley relaciona la masa del
producto formado y la carga que pasa
por electrodo:
m= MQ / nF = M I t / nF
Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
Ánodo: 4 Au 0 + 8 C N − → 4 Au ( C N ) −2 + 4 e −
Cátodo: O 2 ( ac ) + 2 H 2 O + 4 e − → 4 O H (−ac )
Ánodo: 4 Au 0 + 8 C N − → 4 Au ( C N ) −2 + 4 e − - 0.616
Sulfato Hg/Hg2SO4/sat. K2SO4 +0.640 Útil para evitar contaminación por cloro Cl-
Mercurioso
Hg/Hg2SO4/0.5M H2SO4 +0.680
Cloruro de plata Ag/AgCl/sat. KCl +0.197 Fácil de hacer, pero muy sensible
Sulfato de cobre Cu/sat. CuSO4 +0.316 Muy robusto, usado para protección catódica
La reacción global es la
reducción del H+ por Zn°
metalico.
Cu2+ H+
Minimizar el potencial
de junta líquida:
K+ = 7.62 NH4+ = 7.63
Cl-= 7.91 I-= 7.96
(x 10-8 m2 s-1V -1)
(movilidad iónica =s)
OSC Fundamentos Metalúrgicos II 42
Usos de los valores del Eoth
Nos permitirá:
a) Deducir la habilidad relativa de los elementos para actuar como
agentes reductores (o agentes oxidantes).
b) Asignar un voltaje a la reacción de semi-celda que refleje dicha
habilidad. Por convención en reducción
c) Nos permite elaborar una serie electromotriz de un conjunto de
reacciones de semi-celda y determinar quien se oxida y quien
se reduce, quien actúa como cátodo y quien como ánodo.
Nota:
Recuerde que es un valor predictivo, pues se basa en un
cálculo termodinámico al equilibrio.
Cátodo (reducción):
MnO2 (s) + 2 H2O(l) + 2 e - Mn(OH)2 (s) + 2 OH -(aq)
Cátodo (reducción):
PbO2 (s) + 4 H+(aq) + SO42-(aq) + 2 e- PbSO4 (s) + 2 H2O(l)
Potencial de
Mineral Producto
abandono (V)
Chalcocita 0.06 MX
Covelita 0.05 MX
Calcopirita 0.14 X2
Molibdenita 0.16 X2
Pirrotita 0.21 X2
Pirita 0.22 X2
Arsenopirita 0.22 X2