PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

P V = nRT
U = Uk + Up
∆U = Q + W
PROCESO W ∆U Q ∆H
V2
ISOTÉRMICO nRT ln( ) 0 -W 0
V1
(T ctte)
ISOCÓRICO 0 nCv dT ∆U nCp dT
(V ctte)
ISOBÁRICO −p∆V nCv dT ∆H nCp dT
(P ctte)
ADIABATICO ∆U nCv dT 0 nCp dT
(Q=0)

ENTALPÍA
H =U +p·V
CALCULAR TEMPERATURA FINAL A PARTIR DE Cp , NUMERO DE MOLES Y Q
Q
+ T1 = Tf
n · Cp
VARIACION DE LA ENTALPIA RESPECTO A LA TEMPERATURA
C
Cp = a + bT +
T2
dH = nCp dT
COEFICIENTE DE PROCESOS ADIABATICOS γ
Cp
γ=
Cv
Cp − Cp = nR
pi Viγ = pf Vfγ
pγ−1
i Tiγ = pγ−1
f Tfγ
T1 V1γ−1 = Tf Vfγ−1
GRADOS DE LIBERTAD PARA
GAS MONOATÓMICO
3
Cv = R
2
5
Cp = R
2
GAS DIATÓMICO
5
Cv = R
2
7
Cp = R
2
SI Cp > Cv EL SISTEMA CONSERVA O ABSORBE MAS CALOR Y EL ∆T SERÁ MENOR
 TERMOQUÍMICA

CAMBIO DE ENTALPÍA ESTÁNDAR ∆trs H : OCURREN CUANDO LA T Y P SON CONSTANTES

H2 O(s) → H2 O(l) ⇒ ∆f us H ◦

H2 O(l) → H2 O(g) ⇒ ∆vap H ◦

H2 O(s) → H2 O(g) ⇒ ∆f us H ◦ + ∆vap H ◦

CAMBIO DE ENTALPÍA EN:

UNA REACCIÓN QUÍMICA

∆H < 0 exotermica
∆H > 0 endotermica

UNA REACCIÓN DE COMBUSTIÓN (produce agua y dioxido de carbono)

∆H < 0 exotermica

ENTALPÍA DE FORMACIÓN
∆H < 0 exotermica
X X
◦ ◦
∆r H = vHm − vHm
productos reactivos

LEY DE KIRCHHOFF
◦ ◦ ◦
∆r H(T = ∆H(25◦ C) + (Tf − 25 C) · ∆Cp
f)

CALCULO PARA CAMBIO DE Cp EN EL AGUA

1
∆Cp = Cp(H2 Og ) − [Cp(H2g ) + Cp(O2g ) ]
2
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ∆S

LA ENTROPIA DEL UNIVERSO INCREMENTA CON EL TIEMPO

dq rev
dS =
T
Z f
dq rev
∆S =
i T

ENTROPIA PARA UNA EXPANSIÓN ISOTÉRMICA

Vf
∆S = nR ln
Vi
CAMBIO DE ENTROPIA PARA UN CICLO
I
dqrev
∆S = =0
T
 PARA UN CICLO

PROCESO W
P ∆U Q
CICLO W Wciclo + qciclo = 0 qbaja + qalta

EFICIENCIA DE UN CICLO ε

trabajo realizado W
ε= =
calor absorbido qalta

qalta + qbaja
ε=
qalta
qbaja
ε=1+
qalta

ENTROPIA EN EXPANSIÓN
Vf
∆S = nR ln
Vi
EXPANSION REVERSIBLE ∆S = 0
∆Stot = 0

EXPANSION IRREVERSIBLE ∆S > 0

Vf
∆Stot = nR ln
Vi

ENTROPIA EN CAMBIO DE FASE: PROCESO REVERSIBLE (P y V constantes)

∆trs H
∆trs S =
Ttrs
PROCESO EXOTERMICO
∆trs H < 0

PROCESO ENDOTERMICO
∆trs H > 0

ENTROPIA EN CALENTAMIENTO
Z f
dqrev
∆S =
i T
Z Tf
Cp dT
∆S =
Ti T
A PRESION CONSTANTE
Tf
∆S = Cp ln
Ti
A VOLUMEN CONSTANTE
Tf
∆S = Cv ln
Ti
 TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

APROXIMACION DE DEBYE
PARA SOLIDOS NO METALICOS
Cp (s) = aT 3

PARA SOLIDOS METALICOS

Cp (s) = aT 3 + bT

LA ENTROPIA DE TODAS LAS SUSTANCIAS EN UN PROCCESO DE PERFECTO ESTADO

CRISTALINO ES CERO A T=0

DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
dq
dS − ≥0
T
VOLUMEN CONSTANTE
dU
dS − ≥0
T
T dS ≥ dU
dU − T dS ≤ 0

PRESION CONSTANTE
dH
dS − ≥0
T
T dS ≥ dH
dH − T dS ≤ 0

ENERGIA DE HELMHOLTZ (proceso a volumen constante)

A = U − TS

ENERGIA DE GIBBS (proceso a presion constante)

G = H − TS

Para una transformacion o reaccion quimica la H y S estandar de reaccion tendra esta energia libre estandar
de reaccion de Gibbs

∆r G◦ = ∆r H ◦ − T ∆r S ◦
X X
∆r G◦ = v∆f G◦ − v∆f G◦
productos reactivos

Donde v es el coeficiente estequiometrico

ECUACIÓN FUNDAMENTAL

Aplica para cualquier cambio reversible o irreversible de un sistema cerrado que no realiza trabajo adicional
(de no expansión)
dU = T dS − pdV
Para un sistema cerrado que no realiza trabajo de no expansion, podemos remplazar dU por la ecuación
fundamental
dG = V dp − SdT