Tema 1 : La cantidad en Química

MEDIDA DE LA CANTIDAD DE SUSTANCIA : MOL

1 uma = masa de un átomo de 12C / 12.
• Relación entre uma y gramo
12 g de 12C : 6,023 · 1023 átomos de 12C
x g de 12C : 1 átomo de 12C
x = 12 / 6,023 · 1023 g (masa de un átomo de 12C) 12 uma = 12 / 6,023 · 1023 g
1 uma = 1 / 6,023 · 1023 g
NA = 6,023 · 1023
En química, para medir la cantidad de sustancia la unidad que se usa es el mol.
Mol de una sustancia : cantidad de esa sustancia que contiene tantas partículas como
átomos hay en 12 g de 12C.

masa nº particulas
nº moles = nº moles =
M r ( Ar ) NA

ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

Se consideran gases ideales aquellos entre cuyas moléculas no hay fuerzas y que
además el volumen de las moléculas es despreciable frente al volumen que ocupa el
gas. Los gases reales no se comportan exactamente como los ideales, aunque sí se
aproximan bastante, excepto en condiciones de temperaturas bajas y presiones altas.
Los gases ideales cumplen la ecuación de estado de los gases ideales :
PV = nRT
En una mezcla de gases también es posible emplear esta ecuación. La presión total de
la mezcla es igual a la suma de las presiones parciales (Ley de Dalton de presiones
parciales) :
P = PA + PB + ...
Presión parcial de un gas en una mezcla de gases es la presión que ejerce dicho gas
cuando él sólo ocupa todo el volumen de la mezcla a la misma temperatura que ella.

DETERMINACIÓN DE FÓRMULAS
Mediante el análisis químico se puede conocer la composición centesimal de un
compuesto, es decir, el porcentaje en masa de cada elemento en un compuesto.
Conocida la composición centesimal se puede hallar la fórmula empírica, que es la
relación numérica más sencilla en que se encuentran los átomos en una sustancia. La
verdadera fórmula de un compuesto es la llamada fórmula molecular, que es la relación
real entre los átomos en una molécula. En muchos casos coinciden al fórmula empírica
y molecular. Si no es así, la fórmula molecular es un múltiplo entero de la fórmula
empírica.
FM = (FE)n

1
 Tema 1 : La cantidad en Química

FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN DE UNA

DISOLUCIÓN
Porcentaje en peso gr. soluto / 100 gr. disolución %
Molaridad M nº mol soluto / V disolución (L) mol / L
Molalidad m nº mol soluto / m disolvente (Kg.) mol / Kg.
Fracción molar X nº mol sustancia / nº mol total
Normalidad N nº equivalentes soluto / V disolución (L) eq. / L

nº eq. = masa (g) soluto / peso equivalente

Peq = Mr / valencia
Valencia : en un ácido, nº de hidrógenos que tiene ; para un hidróxido, su número de
OH- ; y para una sal, el nº de cationes (aniones) por la valencia del catión (anión).
N = M · valencia

ESTEQUEOMETRÍA
Trata o estudia las relaciones cuantitativas entre las sustancias que intervienen en
una reacción química. Las reacciones químicas se representan mediante ecuaciones
químicas, las cuales se deben ajustar, tal como indica la ley de conservación de la
masa. Tipos de reacciones
• Descomposición : AB
A + B
• Síntesis : X + Y
XY
• Sustitución : X + AB
AX + B
metal + ácido
sal + hidrógeno
• Doble sustitución : AX + BY
AY + BX

2
 Tema 2 : Estructura de la materia

ESTRUCTURA DE LA MATERIA

1. Espectros atómicos de emisión

1.1. Espectro atómico de emisión del hidrógeno
Si disponemos de un tubo de vidrio transparente que contiene hidrógeno atómico, al ser exci-
tado éste mediante descarga eléctrica o por calentamiento, es capaz de emitir radiación elec-
tromagnética (luz). Al analizar esta radiación se obtiene un espectro formado por varias ra-
yas ; cada una de ellas correspondiente a un valor de energía determinado. En la zona de luz
visible, la longitud de onda de las diferentes rayas se puede calcular mediante al expresión :
1 1 1 
= RH  − 2 
λ 4 n 
RH = constante n = 3, 4, ...
En otras zonas del espectro se obtienen resultados similares. En cada caso la longitud de onda
de cada raya se puede obtener mediante al expresión :
1  1 1
= RH  2 − 2 
λ  n1 n2 
n2 > n1 (ambos enteros)

La zona de luz visible del espectro fue estudiada por Balmer, la UV por Lyman y la IR por va-
rios.
Al igual que el hidrógeno todos los elementos tienen un espectro atómico característico que
permite identificarlos.

2. Cuantización de la energía
Los cuerpos sólidos son capaces de emitir radiación de muchas longitudes de onda, depen-
diendo de la temperatura a la que se encuentren. Originan un espectro continuo.
Planck, para explicar la radiación emitida por los cuerpos sólidos, formuló la hipótesis de que
la energía se emite en cantidades múltiplas de una cantidad mínima llamada cuanto de energía.
El valor del cuanto depende de la radiación utilizada, y la energía se podría calcular mediante
la expresión :
E = h ⋅υ
-34
h = 6,63 · 10 j/s
La energía que un cuerpo sólido emite sólo puede tomar ciertos valores, es decir, está cuanti-
zada.
Posteriormente, Einstein, explicó el efecto fotoeléctrico suponiendo que la luz estaba forma-
da por fotones cuya energía venía dada por la expresión E = h ⋅ υ .

3. Modelo atómico de Bohr

Bohr consiguió explicar el espectro atómico del hidrógeno incluyendo la idea de la cuantiza-
ción en su modelo de átomo. Postulados del modelo :
1. El electrón se mueve alrededor del núcleo en órbitas circulares.

3
 Tema 2 : Estructura de la materia
h
2. Sólo están permitidas aquellas órbitas en las que se cumple : m ⋅ υ ⋅ r = n ⋅ , donde n es el
2π
número cuántico principal.
3. Mientras los electrones se mueven en las órbitas permitidas (estacionarias), no emiten
energía. Cuando el electrón pasa de una órbita a otra de menor energía, emite energía en for-
ma de fotón, cuya frecuencia viene dada por ola expresión : E 2 − E 1 = h ⋅ υ .

Con el modelo de Bohr se puede calcular el radio de los orbitales permitidos : r = a 0 ⋅ n 2

−K
También se puede calcular la energía correspondiente a cada órbita : E =
n2
El modelo de Bohr permite explicar cualitativa y cuantitativamente el espectro atómico del
hidrógeno.
Cada salto del electrón representa una raya del espectro. Los resultados obtenidos experi-
mentalmente coincidían con los esperados teóricamente. La serie de luz visible es la de Bal-
mer y la de UV la de Lyman.

Fallos del modelo de Bohr

- Cuando el modelo de Bohr se intentó aplicar a otros átomos, se vio que no coincidían los re-
sultados experimentados con los calculados según el modelo.
- Además, cuando se hicieron los espectros con aparatos de mayor precisión se vio que algu-
nas rayas aparecían desdobladas en varias líneas, incluso en el espectro del hidrógeno.

4. Introducción al modelo cuántico de átomo

4.1. Carácter ondulatorio de los electrones
La naturaleza de la luz ha sido objeto de controversia entre los científicos a lo largo de los
siglos. Algunas propiedades d ella luz, como la reflexión, la refracción o interferencias, se
pueden explicar admitiendo que la luz tenga naturaleza ondulatoria. Otras propiedades, como
el efecto fotoeléctrico, sólo se pueden explicar admitiendo que la luz esté formada por partí-
culas (fotones). Como ninguna de las dos naturalezas (ondulatoria y corpuscular) basta por sí
sola para explicar todas sus propiedades, actualmente se admita que la luz tiene una doble
naturaleza, ondulatoria y corpuscular.
Louis de Broglie encontró una relación entre ambas naturalezas de la luz :
h
λ= λ = longitud de onda h = constante de Planck
m⋅υ
A partir de aquí cabe pensar si otras partículas, como los electrones, también podrían com-
portarse como una onda. Diversos experimentos han confirmado el carácter ondulatorio de los
electrones. A partir de estos resultados cabe extender el carácter ondulatorio a otras partí-
culas atómicas (protones, neutrones...).

4.2. Principio de incertidumbre

Heisenberg anunció el siguiente principio : “No es posible conocer simultáneamente la posición
y la velocidad exactas de un electrón, pues el producto de los errores cometidos al medir esas
h
magnitudes es mayor o igual a .”
4π

4
 Tema 2 : Estructura de la materia
h
∆x ⋅ ∆Px ≥
4π
Si se comete un error pequeño en alguna de las dos magnitudes, se cometerá un gran error en
al medida de la otra magnitud.
4.3. Mecánica ondulatoria
El electrón, como otras partículas atómicas, puede ser considerado como una onda. Como tal
puede describirse mediante una ecuación llamada ecuación de onda.
Erwin Schrödinger formuló una ecuación de onda para el electrón del átomo del hidrógeno,
originando la mecánica ondulatoria o mecánica cuántica. Esta ecuación también sirve para des-
cribir otros átomos e incluso moléculas.
Una ecuación de onda tiene varias soluciones. Cada solución informa de un estado posible de
energía para el electrón.
En este modelo, la condición de cuantización de la energía es una consecuencia del carácter
ondulatorio del electrón. Cada solución de la ecuación de onda se llama función de onda (ΨΨ -
psi). Más importante que el de psi es el valor de Ψ que representa la probabilidad de encon-
2

trar a un electrón con cierta energía a una distancia r del núcleo.

4.3.1. Aplicación de la mecánica ondulatoria al átomo de hidrógeno

En el caso del electrón en el átomo de hidrógeno la solución de la ecuación de onda depende de
los valores que tengan tres variables llamadas números cuánticos, cuyos valores están relacio-
nados entre sí. Los números cuánticos se representan con las letras n, l y ml. Ψ= f(n, l, ml)
Cada conjunto de valores permitidos de n, l y ml define un orbital.
Orbital : zona del espacio donde es más probable encontrar un electrón con un valor determi-
nado de energía.

4.3.2. Los números cuánticos

n
número cuántico principal
Determina en gran medida la energía del electrón. Indica la distancia promedio del electrón al
núcleo y, por lo tanto, el tamaño del orbital. Toma valores enteros de 1 en adelante (1, 2, 3...).
A cada valor de n corresponde un nivel de energía diferente. La energía de cada nivel viene
−K
dada por la expresión E = Los niveles de energía se representan con las letras K, M, L...
n2
En el átomo de hidrógeno todos los orbitales con el mismo valor de n poseen la misma energía.

l
número cuántico secundario

Sin embargo, en otros átomos existen pequeñas diferencias de energía entre los orbitales de
un mismo nivel, es decir, dentro de un nivel los orbitales se distribuyen en una serie de subni-
veles de energía. Cada uno de estos subniveles corresponde a un valor del número cuántico
secundario l, el cual indica la forma del orbital. l puede tomar valores de 0 a (n-1).
l = 0 orbital s esférico l = 2 orbital d 4 lóbulos
l = 1 orbital p 2 lóbulos l = 3 orbital f 8 lóbulos
Los orbitales con el mismo valor de n y de l poseen la misma energía. Se les llama orbitales
degenerados, salvo en el caso de que el átomo esté sometido a la acción de un campo magnéti-
co. En este caso hay pequeñas diferencias d energía entre ellos, dependiendo de la orientación
espacial del orbital.

5
 Tema 2 : Estructura de la materia
ml
número cuántico magnético
La orientación espacial está relacionada con el valor del número cuántico magnético, ml, que
toma valores de -l a l, pasando por 0.

Cada orbital viene definido por un valor de estos tres números cuánticos. Se nombran con un
número (el valor de n) y una letra (el valor de l). Para los orbitales p también se puede poner
npx, npy y npz.

ms
número cuántico de Spin

Además de estos tres números cuánticos que definen un orbital, para poder explicar satis-
factoriamente los espectros atómicos se precisa un número cuántico más, el número cuántico
de Spin, ms. Puede tomar dos valores : -½ y ½. En principio vamos a relacionarlo con el sentido
de giro del electrón en el orbital.

5. Configuraciones electrónicas de los átomos polieléctricos

Lamamos estado fundamental de un átomo a la configuración electrónica en la cual los elec-
trones se encuentran en los estados de energía más bajos posibles. Los restantes son estados
excitados. Para saber cual es el estados de energía más bajo posible nos basaremos en varios
principios que no vamos a justificar :
1. Principio de aufbau : “El orbital de menor energía es el que corresponde al menor valor
de n+l. Si hay varios orbitales con el mismo valor de n+l, el orbital de menor energía es de
menor valor de n.”
2. Principio de exclusión de Pauli : “En un átomo no puede haber dos electrones con los
cuatro números cuánticos iguales.” De aquí se deduce que en cada orbital sólo puede haber
dos electrones como máximo.
3. Principio de máxima multiplicidad de Hund : “Cuando se ocupan orbitales de la misma
energía (igual valor de n y l), estos orbitales primero se semiocupan y, cuando todos están
semiocupados, comienzan a llenarse.”

6. Sistema periódico de los elementos

Ver libro p. 101

6
 Tema 2 : Estructura de la materia

7. Propiedades periódicas
Son propiedades que varían de forma regular a lo largo del sistema periódico.

A) Radio atómico
Se determina a partir de medidas de distancia de enlace. Se utilizan valores promedio a par-
tir de diversos compuestos.
En un periodo, el radio atómico disminuye de izquierda a derecha, generalmente. Esto se debe
a que al avanzar hacia la derecha aumenta la carga nuclear que actúa sobre los electrones de
la capa de valencia (la última), y aunque también aumente el número de electrones, éstos se
sitúan en el mismo nivel y predomina el efecto de la mayor atracción de la carga nuclear, por
lo que el radio del átomo disminuye.
Al descender en un grupo aumenta el número de niveles en los que están distribuidos los elec-
trones y éstos se van alejando progresivamente del núcleo. Aunque también aumenta la carga
nuclear los electrones internos ejercen un efecto de pantalla atenuando la atracción del nú-
cleo sobre los electrones de la capa de valencia, por lo que, en conjunto, el radio del átomo
aumenta.

Radio disminuye

B) Energía de ionización
Es la energía necesaria para que un átomo gaseoso en su estado fundamental pierda un elec-
trón.
X (g) + E → X + (g) + e −
Se mide en kJ/mol, kcal/mol ó eV/átomo.
Si la ionización del átomo se consigue sometiéndolo a una diferencia de potencial eléctrico, a
la diferencia de potencial necesaria se le denomina potencial de ionización y se mide en vol-
tios.

7
 Tema 2 : Estructura de la materia
Al avanzar hacia la derecha en un periodo, el radio atómico disminuye y la carga nuclear au-
menta, por lo que la atracción sobre el electrón más externo es mayor y la energía de ioniza-
ción aumenta. Irregularidades :
- Al pasar del Be al B la energía de ionización disminuye, en contra de lo que hemos dicho. En
el berilio, el electrón que se pierde está situado en un orbital 2s, mientras que en el caso del
boro se trata de un orbital 2p, por lo que será más difícil arrancarlo del átomo (el del Be).
Además en el Be el orbital 2s está completo y la configuración es especialmente estable.
- También ocurre en el tercer periodo, entre el Mg y el Al.
- También disminuye al pasar del N al O, porque en el nitrógeno (N : 1s22s22p3) la configura-
ción es más estable que en el oxígeno (O : 1s22s22p4), al estar su ultima capa semiocupada.
Al descender en un grupo, la energía de ionización disminuye debido al aumento del radio y al
efecto de pantalla de los electrones internos que compensa el aumento de la carga del núcleo.
Cuando un átomo pierde un electrón, su tamaño disminuye, pues se reducen las repulsiones
entre los electrones.

EI disminuye

C) Afinidad electrónica
Es la energía que se intercambia cuando un átomo gaseoso en su estado fundamental capta un
electrón transformándose en un anión.
X ( g ) + e − → X − ( g ) + AE
En este proceso habitualmente se desprende energía, aunque no siempre. Las afinidades elec-
trónicas son difíciles de medir y no se dispone de valores precisos para todos los elementos.
Aceptemos que aumenta hacia arriba y hacia la derecha, aunque hay numerosas irregularida-
des.
Cuando un átomo capta un electrón su radio aumenta, dado que las repulsiones entre electro-
nes son mayores.

AE aumenta

D) Electronegatividad
Tendencia de un átomo a atraer hacia sí el par de electrones de un enlace. Se relaciona con la
energía de ionización y con la afinidad electrónica, y varía de forma similar a éstas.

Electronegatividad aumenta

Se han propuesto varias escalas para medir la electronegatividad. La más usada es la de Pau-
ling. Atribuyó un valor de 2,1 a la electronegatividad del H y calculó a partir de ahí las de los
demás elementos utilizando datos de energías de enlace.
La electronegatividad se toma como referencia del carácter no metálico de los elementos. A
mayor electronegatividad corresponde mayor carácter no metálico.

8
 Tema 3 : Enlace químico

ENLACE QUÍMICO

Habitualmente los átomos de los distintos elementos no están aislados en al naturaleza

sino unidos unos con otros formando moléculas. Si esto sucede es porque de esta manera el
sistema que se forma resulta más estable. A este respecto cabe señalar que los gases nobles,
salvo algunas excepciones, no se unen entre sí ni con otros átomos, siendo sus moléculas mo-
noatómicas. Al analizar su configuración electrónica, se ve que en todos los casos, salvo en el
He, tienen una configuración del tipo ns2np6. A partir de aquí se enunció la “regla del octeto” :
“Todos los átomos tienden a completar su última capa con ocho electrones”
Para ello pueden ganar o perder electrones adquiriendo configuración de gas noble, que
es la más estable.

3.1. Enlace iónico

Estudiamos una sustancia con enlace iónico : NaCl
Na : 1s22s22p63s1
Na+ : 1s22s22p6
Cl : 1s22s22p63s23p5
Cl- : 1s22s22p63s23p6
Tiene lugar la transferencia de un electrón del átomo de sodio al de cloro, formándose
cationes sodio y aniones cloro. Se forman fuerzas de atracción electrostáticas. Los iones se
disponen ordenadamente formando una estructura cristalina. Al formarse la red cristalina se
desprende gran cantidad de energía, lo que hace que el sistema resultante sea muy estable.
Se llama energía de red a la energía desprendida en la formación de un mol de compuesto ió-
nico sólido a partir de sus correspondientes iones en estado gaseoso.
Na+ (g) + Cl- (g)
Na+Cl- (s) + ERED
3.1.1. Ciclo de Born - Haber
La energía de red no se puede medir experimentalmente, se puede calcular teóricamente,
o bien, hallar a partir de los valores de otras magnitudes, mediante un método conocido como
Ciclo de Born - Haber. Este ciclo se basa en la propiedad de que la energía de una reacción es
la misma si la reacción transcurre a través de una sola etapa que si tiene lugar a través de
varias etapas.
Na (s) + ½ Cl2 (g)
Na+Cl- (s) + Ef
A la energía de esta reacción se le llama energía de formación, y es posible medirla expe-
rimentalmente.
Na (s) + ½ Cl2 (g)
Na+Cl- (s) + Ef Es = Energía de sublimación
Es ⇓ ½Ed ⇓ ⇑ ERED Ed = Energía de disociación
+ -
Na (g) + Cl (g)
Na (s) + Cl (g)
La energía del camino de arriba es igual a la suma de las energías de los otros caminos:
Ef = Es + ½Ed + EI + AE + Ered
Ered = Ef - (Es + ½Ed + EI + AE)
Si hay que suministrar energía para proceso su signo es negativo.

El valor de la energía de red depende del tamaño y de la carga de los iones, cuanto mayor
es la carga de los iones, mayor es la energía de red y cuanto menor sea el radio, mayor será la
energía de red.
Q1 ⋅ Q2
F=K
d2

9
 Tema 3 : Enlace químico
En la red cristalina se llama índice de coordinación al número de iones de un tipo que ro-
dean a otro del signo contrario. El índice de coordinación depende del tipo de red y ésta de-
pende del tamaño de los iones.

3.1.2. Propiedades de los compuestos iónicos

- Altas temperaturas de fusión y ebullición
- Sólidos a temperatura y presión ambientes
- Duros, dado que sus enlaces son fuertes y cuesta romperlos (rayarlos)
- Forman redes cristalinas
- No conducen en estado sólido, pero sí en estado líquido y disueltos
- Son solubles en disolventes polares (agua...) e insolubles en disolventes apolares (bence-
no...)

3.2. Enlace covalente

3.2.1. Teoría de Lewis
Los átomos pueden completar su octeto compartiendo uno o más pares de electrones.
Ejemplo: Cl2.
Cl : 1s22s22p63s23p5
Un enlace covalente supone la compartición de un par de electrones entre dos átomos.
Este par de electrones atrae a ambos núcleos y mantiene unidos a los átomos. Así se explica
el enlace entre no metales.

Enlace covalente coordinado o dativo: el

par de electrones lo aporta el mismo átomo.

3.2.2. Resonancia
En ocasiones, los diagramas de Lewis no resultan apropiados para describir la estructura
de algunas moléculas, cuya verdadera estructura no se corresponde con la estructura de Le-
wis que se le asigna. En estos casos se aceptan varias estructuras como probables; si bien, las
propiedades de la molécula real no se corresponden con las propiedades de ninguna de las es-
tructuras propuestas. A este fenómeno se le llama resonancia. La verdadera estructura se
llama híbrido de resonancia.
SO2 :
La distancia de enlace, en realidad, es igual para los dos átomos de oxígeno, contraria-
mente a lo parece en la figura (el doble enlace debería ser más corto) por lo que se he admite
que sean posibles las dos estructuras.
La teoría de Lewis no explica compuestos como el BCl3 o SF6 ni los que forman los metales
de transición, ni permite predecir la geometría de las moléculas. Para explicar estos hechos
se usan otras teorías.

3.2.3. RPECV (repulsiones entre pares de electrones de la capa de valencia)

Los enlaces covalentes son direccionales, es decir, tienen lugar a lo largo de una determi-
nada dirección. La geometría de la molécula depende de la disposición espacial de los átomos,
que está relacionada con la dirección de los enlaces.

10
 Tema 3 : Enlace químico
Según el modelo RPECV la geometría de las moléculas viene dada por las repulsiones entre
los pares de electrones de la capa de valencia y el átomo central. Estos pares de electrones,
ya sean compartidos o no, se disponen espacialmente alejándose lo más posible entre sí de
manera que las repulsiones entre pares de electrones sean mínimas.
Nº pares Nº pares Geometría Ángulo Ejemplo
compartidos no compartidos
2 - Lineal 180º BeCl2
3 - Triangular 120º BCl3
4 - Tetraédrica 109º CH4
3 1 Piramidal 107º NH3
2 2 Angular 104º H2O

3.2.4. Teoría de enlace de valencia

Esta teoría permite explicar la geometría de las moléculas. Considera que únicamente se
modifican los orbitales implicados en el enlace. ( fig. 12 p. 124).
Según esta teoría, para que se pueda formar enlace, el átomo en cuestión debe tener al-
gún orbital semiocupado. El enlace se debe al solapamiento de dos orbitales atómicos, cada
uno de ellos semiocupado. La covalencia de un átomo es el número de orbitales semiocupados
de que dispone. En la región internuclear ha aumentado la densidad electrónica; este aumento
mantiene unidos a los átomos, al atraer a cada núcleo. Los electrones de los orbitales que se
entrelazan deben poseer sus espines opuestos.
El enlace es tanto más fuerte cuanto mayor es la superposición entre orbitales. Si los dos
orbitales que se enlazan se superponen frontalmente, el enlace es de tipo sigma (σ), que es el
más fuerte. Si los orbitales se enlazan lateralmente (enlaces dobles y triples) se llama enlace
pi (π), y es más débil.

3.3. Hibridaciones
BeF2
El átomo de berilio no tiene ningún orbital semiocupado. Para explicar el enlace con dos
átomos de flúor se admite que tiene lugar la promoción de un electrón del orbital 2s a uno de
los orbitales 2p vacíos, con lo que se consiguen dos orbitales semiocupados para formar enla-
ces.
Para explicar que los dos enlaces formados por el berilio sean iguales entre sí, la teoría
de enlace de valencia introduce el concepto de hibridación de orbitales, es decir, combinación
de varios orbitales atómicos para obtener otros tantos orbitales híbridos iguales entre sí,
pero diferentes de los orbitales atómicos de partida.

Su forma es un lóbulo grande y uno pequeño.

Los orbitales se disponen de manera que las repulsiones entre ellos sean mínimas. La hi-
bridación sp da lugar a una geometría lineal.

BF3
Para este enlace se usa una hibridación sp2, que da lugar a una
geometría triangular plana :
B : 1s22s22p1

11
 Tema 3 : Enlace químico
CH4
La hibridación sp3 da lugar a una geometría tetraédrica con
ángulos de 109,5º.
C : 1s22s22p2

NH3
Los tres enlaces se deberían disponer en 90º (2px, 2py, 2pz), pero
experimentalmente se sabe que forman 107º (geometría piramidal). Esto
se debe a que los orbitales 2s y 2p se hibridan, dando lugar a 4 celdas
sp3, en las que una está ocupada y las otras tres semiocupadas, pudiendo
enlazar.
N : 1s22s22p3

CH2= CH2 (eteno o acetileno)

Experimentalmente se sabe que todos los ángulos de enlace son de
120º. La molécula es triangular plana. El doble enlace C = C está formado
por un enlace sigma entre orbitales sp2, y por un enlace pi entre orbitales
2p de ambos átomos de carbono perpendiculares al plano de la molécula.
Los otros dos enlaces de cada carbono son enlaces sigma con los orbitales
1s de los hidrógenos.
C : 1s22s22p2

HC ≡ CH (etino o acetileno)
Para explicar que sea una molécula lineal se usa la hibridación sp :
C : 1s22s22p2
Triple enlace Enlace C -H
sp + sp
σ sp + 1s
σ
2pz + 2pz
π
2py + 2py
π

O = C = O (dióxido de carbono)
C : 1s22s22p2
O : 1s22s22p4
Enlace con un O Enlace con el otro O
sp + 2px
σ sp + 2px
σ
2pz + 2pz
π 2py + 2py
π

Otras hibridaciones :
BH3
Triangular plana (sp2) Como BF3
CCl4
Tetraédrica (sp3) Como CH4

3.4. Polaridad de los enlaces

Consideremos la molécula de cloro. En un enlace covalente se comparte un par de elec-
trones entre dos átomos. Si los dos átomos son iguales (ejemplo: Cl2) ambos atraen por igual
el par de electrones. Se dice entonces que el enlace es apolar.

12
 Tema 3 : Enlace químico
Si, por el contrario, los dos átomos enlazados son diferentes, uno de ellos atrae más ha-
cia sí el par de electrones que el otro. Sobre él aparece una carga parcial negativa, y sobre el
otro, una carga parcial positiva. Ahora se dice que el enlace es apolar. Se ha formado un dipo-
lo eléctrico (dos cargas eléctricas del mismo valor y signo opuesto, separadas cierta distan-
cia). El caso extremo de polaridad corresponde a un enlace iónico. La polaridad de un enlace se
puede relacionar con la diferencia de electronegatividad entre los átomos que lo forman. Si
ésta es muy grande, el enlace será preferentemente iónico. Si la diferencia es pequeña, el
enlace será covalente.
Electroneg. > 2
iónico Electroneg. < 1
covalente Electroneg. < 2
mezcla
r
La polaridad de un enlace se mide mediante el momento dipolar ( µ ), que se define como
el producto de la carga por el vector que separa los dos núcleos, con origen en el positivo.
r r
µ = q⋅r
Una molécula que tenga enlaces polares puede ser polar o no según su geometría. Si se
anulan los momentos dipolares de todos los enlaces la molécula será apolar. Si no se anulan,
será polar.
BF3 La suma de momentos dipolares es nula Molécula apolar

H2O La suma de momentos dipolares no es nula Molécula polar

NH3 La suma de momentos dipolares no es nula Molécula polar

CH4 La suma de momentos dipolares es nula Molécula apolar

3.2.5. Propiedades de las sustancias covalentes

a) Sustancias moleculares
Están formadas por moléculas individuales (H2O, NH3, O2...). Hay enlace covalente entre
los átomos que componen la molécula y fuerzas intermoleculares entre éstas. Propiedades :
- Bajos puntos de fusión y de ebullición.
- A temperatura y presión ambiente suelen ser gases o líquidos.
- No conducen la corriente en ningún estado.
- Son solubles en disolventes apolares, e insolubles en disolventes polares como el agua.
Si la sustancia covalente es polar (NH3...) entonces sí que es soluble en disolventes polares y
su disolución acuosa es conductora.

b) Sustancias covalentes atómicas

Son sustancias de este tipo el diamante y la sílice. Este tipo de sustancias forman redes
cristalinas donde los átomos están unidos por enlace covalente y todo el cristal forma una sola
molécula. Propiedades:
- Puntos de fusión y ebullición muy altos (> 1000º C).
- Son muy duras.
- Insolubles en todo tipo de disolventes.
- No conducen la corriente eléctrica en ningún estado.
Este enlace lo forman los elementos que delimitan los metales de los no metales (C, Si...).

13
 Tema 3 : Enlace químico

3.5. Enlace metálico

Los metales forman redes cristalinas. En los vértices de la red se encuentran los átomos
de metal y ionizados (cationes), con los electrones moviéndose por los huecos de la red, dado
que un par de electrones no está fijo entre dos cationes sino deslocalizado entre varios. A
este modelo de enlace se le conoce como nube electrónica. Es posible este tipo de enlace por-
que los metales poseen baja energía de ionización y orbitales vacíos. Así se explica que los
metales sean buenos conductores de la corriente eléctrica y del calor.
- Son sólidos en general (a temperaturas y presiones ambientes).
- Puntos de fusión y ebullición moderados o altos.
- Insolubles.
- Conducen bien la corriente en cualquier estado.

3.6. Enlaces entre moléculas

Así como los átomos se unen entre sí formando moléculas, entre éstas también existen
fuerzas de unión que permiten explicar la condensación de los gases al ser entregados y o
sometidos a presiones elevadas. Las fuerzas entre moléculas las clasifica ambos en dos tipos:

3.6.1. Fuerzas de Van der Waals

Son fuerzas de atracción entre dipolos. Se dan en todo tipo de moléculas ya sean polares
o no. Si la sustancia es polar, las fuerzas de Van der Waals se establecen entre dipolos per-
manentes. Si es no polar, se establece entre dipolos instantáneos. Son débiles comparadas con
el enlace covalente y aumentan al aumentar el tamaño de la molécula.

Cuanto más grande es la molécula más probable es que se forme el dipolo instantáneo.
Permiten explicar la fusión y ebullición.

3.6.2. Enlace de hidrógeno

Hay sustancias covalentes moleculares (agua...) que presentan unos puntos de fusión y
ebullición mayores de lo que cabría esperar según su masa molecular. Esto se debe a que en-
tre sus moléculas se establece un tipo de enlace llamado enlace de hidrógeno. Este enlace se
presenta en sustancias en las que el átomo de hidrógeno está unido al otro átomo muy elec-
tronegativo y de pequeño tamaño (F, O, N). En estos casos, el átomo de hidrógeno queda car-
gado con una carga residual positiva y el otro átomo con carga negativa, estableciéndose un
enlace entre el extremo positivo de una molécula y el negativo de otra, de manera que el
hidrógeno actúa de puente entre dos átomos de distintas moléculas.

14
 Tema 4 : TERMOQUÍMICA

4.1. Energía interna

La energía interna es la suma de las diferentes formas de energía que posee una sustancia. En
ella se incluyen la suma de energías cinéticas y de energías potenciales. Depende del estado
físico en el que se encuentre una sustancia y de la cantidad de sustancia de la que se dispon-
ga. En general, no se puede medir su valor pues hay elevado número de términos influyentes,
pero sí que se puede conocer la variación de energía interna en un proceso. Se representa con
U. ∆U = U2 - U1
Es una función de estado, en una transformación la energía interna sólo depende del estado
inicial y del estado final pero no del camino seguido para ir de un estado a otro.

4.2. Primer principio de termodinámica

Es una consecuencia del principio de conservación de la energía ("La energía uno se gana ni se
pierde, sólo se transforma").
Consideremos un sistema cuya energía interna tiene un valor U1. Supongamos que absorbe ca-
lor (Q), su energía interna será mayor que antes : U’= U1 + Q.
Supongamos que se realiza trabajo (W) sobre el sistema. Su energía interna vuelve a aumen-
tar : U2 = U’ + W = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W
"La variación de energía interna es igual a la suma del calor y trabajo intercambiados
por un sistema".
Q > 0 Si el sistema absorbe calor
W > 0 si se hace trabajo sobre sistema
La energía interna se miden en J/mol ó kJ/mol.

4.3. Entalpía
Si un proceso tiene lugar a volumen constante se cumple que la variación de energía interna es
igual al calor intercambiado.
∆U = Qv (volumen constante)
La mayoría de los procesos tienen lugar a presión constante, por lo que se introduce otra fun-
ción termodinámica llamada entalpía (H) que es la suma de energía interna más el producto de
la presión por el volumen.
H = U + P · V
Si un proceso tiene lugar a presión constante la variación de entalpía es igual al calor inter-
cambiado :
∆H = QP
La energía interna y la entalpía son funciones de estado, es decir, su variación en un proceso
sólo depende del estado inicial y final, pero no del camino seguido. El calor no es una función
de estado. La entalpía se mide en kJ/mol.

• Relación entre la variación de entalpía y la variación de energía interna :

∆H = ∆U + P · ∆V QP = Qv + P · ∆V
Si se trata de una reacción donde intervienen gases :
P · ∆V = ∆n · R · T ∆H = ∆U + ∆n · R · T

15
4.4. Entalpía de reacción
En una reacción química tiene lugar una transformación de sustancias así como un intercambio
de energía. Según la energía intercambiada las reacciones se clasifican en exotérmicas y en-
dotérmicas.
Exotérmicas son las reacciones en las que se produce una transferencia de energía desde en
el sistema hacia el medio exterior. En ellas la variación de entalpía se considera negativa: ∆H
< 0 Q > 0.
En las endotérmicas tiene lugar una transferencia de energía del medio exterior hacia el sis-
tema. En ellas la variación de entalpía se toma positiva: ∆H > 0 , Q < 0.
Las reacciones se he suelen representar me-
diante diagramas entálpicos. En ordenadas se
representa la entalpía y en abcisas el sentido
de la reacción.

Las reacciones químicas se representan mediante ecuaciones termoquímicas para conocer el

balance energético de la reacción :
C3H8 (g) + SO2 (g)
3CO2 (g) + 4H2O (g) ∆H = -2180 kJ/mol
Entalpía de reacción : variación de entalpía correspondiente a dicha reacción producida a
temperatura y presión constantes y correspondiente al número de moles que se indican en la
ecuación termoquímica.

4.5. Ley de Hess

1) 2C (s) + H2 (g)
C2H2 (g) ∆H1 = 226,8 kJ
2) C2H2 (g) + H2 (g)
C2H4 (g) ∆H2 = -174,5 kJ
3) 2C (s) + 2H2 (g)
C2H4 (g) ∆H3 = 52,3 kJ
∆H3 = ∆H1 + ∆H2
Esto que se cumple en este caso particular se puede extender a otras muchas reacciones pa-
recidas, y se conoce como Ley de Hess : “La variación de entalpía en una reacción química
es la misma si la reacción transcurre directamente como si lo hace a través de varias
etapas.”
A partir de aquí se pueden tratar las ecuaciones termoquímicas como si fueran ecuaciones
algebraicas. La Ley de Hess permite calcular la entalpía de numerosas reacciones en las que
no es posible la medida directa.

4.6. Entalpía de formación

H2 (g) +  O2 (g)
H2O (l) ∆Hf0 = ?
Entalpía estándar de formación : variación de entalpía correspondiente a la reacción de for-
mación de un mol de una sustancia en estado estándar (o normal) a partir de sus elementos
también en estado estándar.
Estado estándar o normal : es la forma física más estable de una sustancia a 25ºC y 1 atm.
La entalpía estándar de formación de cualquier elemento es 0.
O2 (g)
O2 (g) ∆Hf0 = 0
∆Hc0 = entalpía estándar de combustión ∆Hf0 = entalpía estándar de formación

16
4.7. Energía de enlace
En una reacción química se rompen algunos enlaces y se forman otros nuevos. Para romper un
enlace es preciso aportar energía, mientras que cuando se forma un enlace se desprende
energía.
Se llama energía de enlace a la energía necesaria para romper un mol de dichos enlaces (se
considera la sustancia en estado gaseoso).
H2 (g)
H (g) + H (g) ∆H Ee = ∆H
H2O (g)
2H (g) + O (g) ∆H Ee =∆H/2
En general, Ee = ∆H/nº de enlaces
Se utilizan los valores promedios de energías de enlace. La entalpía de una reacción se puede
calcular de forma aproximada a partir de los valores de energía de enlace mediante la expre-
sión :
∆H = Σ Ee (enlaces rotos) - Σ Ee (enlaces formados)

4.8. Reacciones espontáneas : entropía y energía libre

En un principio se asociaba la espontaneidad de una reacción a su calor exotérmico, sin em-
bargo, se conocen numerosos procesos endotérmicos que son espontáneos, como la evapora-
ción de sustancias, la disolución de sales en agua o la descomposición de algunas sustancias.
(NH4)2CO3 (s)
NH4HCO3 (s) + NH3 (g) ∆H = 40 kJ
El que un proceso sea espontáneo no depende sólo de la variación de entalpía, influye otra
magnitud termodinámica que es la entropía (S). Podemos identificarla con la medida del grado
de desorden de un sistema.
En la naturaleza tienden a producirse de forma espontánea procesos en los que :
1. El desorden aumenta (mayor entropía)
2. El desorden disminuye (menor entalpía)
Hay una magnitud termodinámica que relaciona la entalpía y la entropía, es la energía libre
(G).
∆G = ∆H - T · ∆S T = temperatura (ºK)

Se puede demostrar que para una reacción química que tiene lugar a temperatura y presión
constantes dicha reacción es espontánea si ∆G < 0. Será no espontánea si ∆G > 0. Habrá una
situación de equilibrio si ∆G = 0.

• Influencia de la temperatura en la espontaneidad de una reacción :

A temperaturas bajas predomina ∆H
la reacción será espontánea si es exotérmica.
A temperaturas altas predomina T · ∆S
la reacción será espontánea si aumenta el desor-
den.

4.9. Energía libre de formación

Es la variación de energía libre correspondiente a la formación de un mol de sustancia en es-
tado estándar a partir de sus correspondientes elementos también en estado estándar.
El valor de la energía libre de formación nos da una idea de la estabilidad de una sustancia
respecto a la descomposición de sus elementos. Si ∆Gf0 < 0
sustancia estable
H2 (g) + O (g)
H2O (l) ∆Gf0 = -237 kJ/mol Estable
N2 (g) + O2 (g)
NO (g) ∆Gf0 = 86,7 kJ/mol Inestable
Con las energías libres de formación se puede operar igual que con las entalpías.

17
 Tema 5 : CINÉTICA QUÍMICA. EQUILIBRIO QUÍMICO.

La cinética química estudia la velocidad con que se llevan a cabo las reacciones químicas y el
modo en que lo hacen.

1. Velocidad de reacción
Consideremos una reacción química : N2 (g) + O2 (g)
2NO (g)
La velocidad de reacción se define como la cantidad de producto que se forma por unidad de
tiempo. Estas cantidades se expresan en forma de concentración (mol/L). Según esto la velo-
mol
cidad de reacción se mide en : v = = mol ⋅ L− 1 ⋅ s −1
L⋅s

v=−
[ ] = − d[ O ] = 1 ⋅ d[ NO]
d N2 2
[X]= concentración de la sustancia X
dt dt 2 dt
El signo - se debe a que la concentración de los reactivos disminuye con el tiempo, para que de
esa forma la velocidad venga dada por una cantidad positiva.

2. Ecuación de velocidad y orden de reacción

aA + bB
cC + dD
La velocidad de reacción depende de la concentración de los reactivos. La ecuación que expre-
sa dicha relación recibe el nombre de ecuación de velocidad. Se suele expresar :
v = K · [A]x · [B]y
Ecuación de velocidad o ley diferencial de velocidad.
K = constante de velocidad. Tiene un valor determinado para cada reacción. Varía con la
temperatura. Si todas las concentraciones valen uno, K coincide con la velocidad de re-
acción.
x = orden parcial de reacción respecto de A.
y = orden parcial de reacción respecto de B.
La suma de todos los órdenes parciales es el orden total de la reacción : x + y = n
x e y no tienen por qué coincidir con los coeficientes estequeométricos. Pueden ser números
enteros y se pueden hallar experimentalmente.
H2 + Br2
2HBr vexp = K · [H2] · [Br2]1/2 n = 3/2
H2 + I2
2HI vexp = K · [H2] · [I2] n=2
Ver página 174, Ejemplo 1 y página 188 nº 4.

3. Teorías de las reacciones químicas

H2 + Br2
2HBr ∆H = -8,66 kcal/mol

 Teoría de las colisiones

Para que se produzca una reacción debe haber choques entre las moléculas de reactivos. Ade-
más, estos choques deben ser eficaces, lo cual significa :
1. Las moléculas que chocan deben poseer energía suficiente para romper los enlaces, reorde-
nar los electrones y formar enlaces nuevos. A la energía necesaria para conseguir esto se le
llama energía de activación. E ƒ Ea.
2. Las moléculas que chocan deben hacerlo con una orientación adecuada.

18
 Teoría del estado de transición
Según esta teoría la reacción tiene lugar mediante la formación de un compuesto intermedio
de gran energía, por lo que es muy inestable y se descompone rápidamente dando lugar a los
productos de la reacción. Este compuesto intermedio se llama complejo activado.

Para que se forme el c. a. las moléculas de los reactivos deben poseer una energía, como míni-
mo, igual a la energía de activación ; y además chocar con la orientación adecuada.
Cuanto mayor sea la energía de
activación más lenta será la reac-
ción.

4. Factores que influyen en la velocidad de reacción

Son todos aquellos que modifican la eficacia de los choques o la energía de activación.

 Naturaleza de los reactivos

En general, las reacciones entre iones suelen ser rápidas, pues para que tengan lugar no hace
falta romper enlaces ; mientras que las sustancias covalentes a temperatura ordinaria dan
lugar a reacciones lentas, pues es preciso que se rompan los enlaces covalentes que son fuer-
tes.
Ba2+ (aq) + SO42- (aq)
BaSO4 Rápida
CH4 (g) + 2O2 (g)
CO2 (g) + 2H2O (l) Lenta

 Concentración de los reactivos y estado físico de los mismas

Una reacción supone choques entre moléculas de los reactivos. Cuanto mayor sea el número de
moléculas por unidad de volumen, mayor será el número de choques por unidad de tiempo y
mayor la velocidad de reacción.
H2 (g) + I2 (g)
2HI (g) v = K · [H2] · [I2]
Para esta reacción se cumple que la velocidad viene dada por esa expresión. Además se cumple
la ley de acción de masas (LAM), según la cual la velocidad de reacción es proporcional al pro-
ducto de las concentraciones de los reactivos elevados a sus respectivos coeficientes este-
queométricos.
aA + bB
cC + dD v = K · [A]a · [B]b
Esta ley se cumple en algunas reacciones. Aun en los casos en los que se cumple la ley, para
que se pueda aplicar, los reactivos deben tener el mismo estado físico (disueltos o gases). Si
alguno de los reactivos es sólido, la reacción sólo tiene lugar en la superficie de contacto.
La velocidad de reacción será mayor cuanto mayor sea el grado de división del sólido (mayor
superficie de contacto).

19
 Temperatura
La temperatura influye en gran medida en la velocidad de reacción por dos motivos.
1. A mayor temperatura, mayor es la velocidad de las moléculas y mayor la frecuencia de los
choques.
2. Al aumentar la temperatura la energía cinética de las moléculas aumenta y, por consiguien-
te, aumenta también el número de moléculas que pueden reaccionar por ser su energía igual o
superior a la energía de activación.
Arrhenius, estudiando diferentes reacciones, entre la constante de velocidad y la temperatu-
ra dedujo la siguiente expresión :
Ea
− Ea
K = A⋅e R ⋅T
ln K = ln A −
R⋅T
A = constante que depende de la frecuencia de los choques y de su orientación.

 Catalizadores
Los catalizadores modifican en gran medida la velocidad de reacción. Se caracterizan por :
1. Se recuperan íntegros al final de la reacción.
2. Pequeñas cantidades de catalizador son suficientes para modificar sensiblemente la
velocidad de la reacción.
3. No alteran el equilibrio de la reacción ni modifican las constantes termodinámicas
(∆H, ∆G).
4. Son específicos de cada reacción y actúan de orientadores de las mismas.
Se cree que actúan disminuyendo la energía de activación mediante la formación de otros
compuestos intermedios. Afectan por igual a la velocidad de la reacción inversa.
Según el estado físico de los catalizadores y reactivos se distinguen dos tipos de catálisis :
a) Catálisis homogénea : los reactivos y los catalizadores tienen el mismo estado físico. Se
llaman catalizadores portadores. Es una catálisis muy poco específica (un mismo catalizador
puede catalizar muchas reacciones).
SO2 + O2
SO3 Lenta
SO2 + NO2
SO3 + NO Rápida
NO + O2
NO2 Rápida
Global : SO2 + O2
SO3

b) Catálisis heterogénea o de contacto : los catalizadores y los reactivos tienen distinto

estado físico (ej. : catalizador sólido y reactivos gases). Las moléculas del reactivo se adsor-
ben en determinados puntos de la superficie del catalizador, llamados puntos activos. Ahí se
debilitan los enlaces y se produce la reacción. Es una catálisis muy específica.
H2 + O2
H2O ∆G = -113 kcal/mol
espontánea
Si se utiliza platino o paladio como catalizador la reacción es explosiva a temperatura ambien-
te.
Los catalizadores de contacto suelen ser metales de transición finamente divididos u óxidos
de estos metales (Ni, Pt, Pd, Cr2O3, U2O5).
c) Biocatalizadores o enzimas : catalizan los procesos químicos que tienen lugar en el orga-
nismo de los seres vivos. Aunque la catálisis tiene lugar en disolución acuosa, por lo que es
homogénea, se caracteriza por ser muy específica. Son macromoléculas que poseen algunos

20
puntos activos en los que se cataliza la reacción. Estos puntos activos cambian de una enzima a
otra, por lo que son tan específicos.
5. Mecanismos de reacción
Consideremos la reacción : NO2 + CO
NO + CO2
Si aplicamos la ley de masas, la velocidad de reacción será : v = K · [NO2] · [CO], pero en reali-
dad es : vexp = K · [NO2]2
Actualmente se cree que las reacciones no transcurren tal como indica la ecuación estequeo-
métrica, sino que tienen lugar a través de una serie de etapas simples llamadas procesos ele-
mentales a cuyo conjunto se le llama mecanismo de reacción. El más lento de los procesos ele-
mentales determina la velocidad de reacción, y se le llama etapa determinante de la velocidad.
Para la reacción anterior :
1) NO2 + NO2
NO3 + NO Lenta
2) NO3 + CO
NO + CO2 Rápida
Global : NO2 + CO
NO + CO2
En las etapas simples sí se cumple la ley de acción de masas. La etapa lenta es la que dice la
velocidad total : v1 = K · [NO2]2
El número de moléculas de reactivos que intervienen en un proceso elemental se llama molecu-
laridad.

6. Naturaleza del equilibrio químico

La mayoría de las reacciones no se llevan a cabo de forma completa. Esto se debe a que los
productos pueden reaccionar entre sí y regenerar los reactivos de partida. A las reacciones
que pueden tener lugar en ambos sentidos se les llama reacciones reversibles. Se simbolizan
con dos flechas.
I2 (g) + H2 (g) ℑ 2HI (g)
vd = Kd · [I2] · [H2]
vi = Ki · [HI]2
Se alcanza un momento en el que la velocidad de reacción de
ambas reacciones es la misma, lo que significa que por canti-
dad de tiempo se forman tantas moléculas de cada sustancia
como las que desaparecen. Se dice que se ha alcanzado la
situación de equilibrio químico. Cuando esto sucede la con-
centración de cada sustancia permanece constante, y las
propiedades del sistema global no varían (presión, temperatura...).
El equilibrio químico es un equilibrio dinámico, aunque la concentración de cada sustancia no
cambie la reacción se sigue produciendo a nivel molecular.. Una vez alcanzada la situación de
equilibrio, el sistema continúa en esa situación mientras no se altere algún factor que afecte
al equilibrio. Para que se pueda producir la situación de equilibrio la reacción debe producirse
en un recipiente cerrado.

7. Ley del equilibrio químico

Consideremos una reacción en fase homogénea (todas las sustancias con el mismo estado físi-
co) y supongamos que se cumple la ley de acción de masas :
aA + bB ℑ cC + dD vd = Kd · [A]a · [B]b vi = Ki · [C]c · [D]d

21
 K d [ C ] e ⋅ [ D] e
c d
[C ] e ⋅ [ D ] e
c d
a b
Equilibrio : vd = vi
Kd · [A] · [B] = Ki · [C] · [D]
c d
= b

Kc =
K i [ A] e ⋅ [ B] e
a
[ A]ae ⋅ [ B]be
Kc varía sólo con la temperatura en cada reacción.
8. Otras formas de la constante de equilibrio
Consideremos el equilibrio : 2SO2 (g) + O2 (g) ℑ 2SO3 (g)
En estos casos, en que todos los elementos son gases, resulta más fácil medir presiones par-
ciales que concentraciones, por lo que la constante de equilibrio se expresa en función de las
presiones parciales y se llama Kp.

(P )
2
nX
⋅R⋅T =[X]⋅R⋅ T
SO3
KP = P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T PX =
(P ) ⋅ P
2
V
SO2 O2

([SO ] ⋅ R ⋅ T ) [SO ] ⋅ ( R ⋅ T )
2 2 2

KP = KC ( R ⋅ T)
3 −1
= =
3
KP
([SO ] ⋅ R ⋅ T ) ⋅ [O ] ⋅ R ⋅ T [SO ] ⋅ [O ] ( R ⋅ T ) ⋅ R ⋅ T
2 2 2
2 2 2 2

K P = KC ( R ⋅ T )
∆n
En general : ∆n = Σ moles productos gases - Σ moles reactivos gases

9. Desplazamiento del equilibrio : Principio de Le Chatelier

Una vez que un sistema alcanza el estado de equilibrio continúa en él hasta que se produzca
alguna perturbación que altere el equilibrio. Cuando esto sucede, el sistema evoluciona de for-
ma que se alcance de nuevo el equilibrio. Para saber en qué sentido evoluciona el sistema nos
basaremos en el Principio de Le Chatelier : “Si sobre un sistema en equilibrio se ejerce al-
guna acción externa el sistema evoluciona oponiéndose a dicha acción”.
Aplicaremos este principio a la variación de temperatura, presión, volumen y concentración en
un caso concreto. Ejemplo : PCl5 (g) + calor ℑ PCl3 (g) + Cl2 (g)

 Efecto de la temperatura
Aumentamos la temperatura
según el Principio de Le Chatelier el sistema se opondrá al
aumento de la temperatura. En el ejemplo se desplaza hacia la derecha porque absorbe calor.
Kc aumentará.

 Efecto de la presión
Los cambios de presión no afectan a sólidos ni a líquidos, sólo a gases.
Aumentamos la presión a temperatura constante
según el Principio de Le Chatelier el sis-
tema se opondrá a este aumento. En este caso se desplazará hacia la izquierda, donde hay
menos moles de sustancias gaseosas, para disminuir la presión.
Las variaciones de volumen producen el efecto opuesto a las variaciones de presión (siempre
con temperatura constante), porque al disminuir el volumen aumenta la presión.

 Efecto de la concentración
Añadimos Cl2 a temperatura y presión constantes
el sistema se opon-

Kc =
[ ][ ]
PCl 3 ⋅ Cl 2 drá pues : si añadimos Cl2 aumenta la expresión haciéndose mayor que Kc,
[ PCl ] 5 por lo que [PCl5] debe aumentar para igualarla, teniéndose que desplazar
hacia la izquierda.

 Efecto de los catalizadores

22
Al añadir catalizadores se alcanza antes el estado de equilibrio, pero éste no se desplaza
hacia ningún lado.

23
 T. 6 : REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

1. Ácidos y bases
Los ácidos tienen sabor agrio. Disueltos en agua conducen la corriente eléctrica. Cambian de
color con la adición de indicadores. Neutralizan a las bases formando sales. Reaccionan con
algunos metales desprendiendo hidrógeno.
Las bases tienen sabor amargo. Disueltos en agua conducen la corriente eléctrica. Adquieren
determinada coloración al añadir indicadores. Neutralizan a los ácidos formando sales.

2. Teoría de Arrhenius
Según Arrhenius, ácido es toda sustancia que en disolución acuosa produce iones hidrógeno
(H+). HCl
Cl- (aq.) + H+ (aq.) HNO3
NO3- (aq.) + H+ (aq.)
Base sería toda sustancia que en disolución acuosa produce iones hidróxido (OH-).
NaOH
Na+ (aq.) + OH- (aq.)
Neutralización : reacción entre un ácido y una base para formar una sal y agua.
ÁCIDO + BASE
SAL + AGUA HCl + NaOH
NaCl + H2O
• Inconvenientes de la teoría
- El carácter ácido o básico en esta teoría queda limitado a la presencia de agua. Sin embargo,
se conocen reacciones ácido-base que tienen lugar en ausencia de agua : HCl + NH3
NH4Cl
- No puede explicar las propiedades básicas del amoniaco o de los carbonatos.

3. Teoría de Brönsted y Lowry

Según esta teoría, ácido es toda sustancia capaz de ceder protones y base es toda sustancia
capaz de captar protones.
HCl + H2O
Cl- + H3O+
NH3 + H2O
NH4+ + OH-
A las especies que se diferencian en un protón se les llama par ácido/base conjugada.
Las reacciones ácido-base en esta teoría consisten en la transferencia de protones (del ácido
a la base). A las sustancias que pueden actuar como ácidos o como bases se les llama anfóte-
ros.

4. Ionización del agua. Concepto de pH.

El agua pura conduce la corriente eléctrica, aunque en pequeña medida. Esto significa que en
ella existen iones. Estos iones sólo pueden proceder de la autoionización del agua :

+
H2O + H2O
H3O + OH -
Kc =
[ H O ] ⋅ [OH ]
3
+ −

[ H O]2
2

[H2O] = n/V = (1000/18)/1 = 55,5 M Kc · [H2O]2 = Kw = [H3O+] · [OH-]

Kw = 1,0 · 10 -14 a 25º
[H3O+] = [OH-] = 1 · 10-7 M Neutra
+ -7
[H3O ] > 1 · 10 M Ácida
+ -7
[H3O ] < 1 · 10 M Básica
Para evitar trabajar con números tan pequeños, Sorensen introdujo el concepto de pH.
pH = - log [H3O+] pH = 7 Neutra
pH < 7 Ácida

24
 pH > 7 Básica
5. Constante de disociación
Si un ácido es más fuerte que otro significa que tiene mayor tendencia a ceder protones. Aná-
logamente sucede con las bases y su tendencia a captar protones. Para comparar la fuerza
relativa de un ácido o de una base podemos aplicar la ley de acción de masas a la reacción de
ese ácido o de esa base con agua, y comparar las constantes de equilibrio.
Consideremos un ácido AH : AH + H2O
A- + H3O+

Kc =
[ A ] ⋅ [H O ]
−
3
+

K c ⋅ [ H 2 O] = K a =
[ A ] ⋅ [H O ]
−
3
+

[ AH ] ⋅ [ H O]
2
[ AH ]
Ka = constante de acidez, de disociación o de ionización
Cuanto mayor sea Ka más fuerte será el ácido. Ácidos muy fuertes son HClO4, HI, HCl, HNO3,
H2SO4. En agua se disocian totalmente, por lo que α = 1 y Ka = ∞ . En los ácidos débiles α < 1.
El agua es un disolvente nivelador para los ácidos fuertes, porque en disolución acuosa la es-
pecie ácida más fuerte que puede haber presente es el ion hidronio.
Para las bases también hay una constante de basicidad :

BH + H2O
BH + OH + -
Kb =
[BH ] ⋅ [OH ]
+ −

[ B]
Ka · Kb = Kw para ácidos y bases conjugados.

• Ácidos polipróticos
H2CO3 + H2O
HCO3- + H3O+ K1
HCO3- + H2O
CO32- + H3O+ K2
K1 > K2

6. Hidrólisis
Al disolver algunas sales neutras en agua las disoluciones resultan ácidas o básicas. Esto se
debe a que alguno de los iones de la sal reacciona con agua y se forman iones hidronio o iones
hidróxido, con lo que la disolución deja de ser neutra. A la reacción de una sal con agua se le
llama hidrólisis :
 →
HIDROLISIS

SAL + AGUA ÁCIDO + BASE

←
NEUTRALIZACION

1. Sal de ácido fuerte y base fuerte

NaCl + H2O
Na+ (aq.) + Cl- (aq.)
Na+ + H2O  no reacciona pues es un ion débil ya que su base es fuerte.
Cl- + H2O  no reacciona pues es un ion débil ya que su ácido es fuerte.
No hay hidrólisis y la disolución es neutra

2. Sal de ácido débil y base fuerte

NaF + H2O
Na+ (aq.) + F- (aq.)
Na+ + H2O  no reacciona pues es un ion débil ya que su base es fuerte.
F- + H2O
HF + OH-  En la disolución se producen iones hidróxido con lo que será básica y
el pH > 7.

Ejemplo :

25
1) NaF + H2O
Na+ (aq.) + F- (aq.)
0,40 0,40 0,40
2) F- + H2O
HF + OH-
ini. 0,40 - -
reacc. x x x
qued. 0,40-x x x
[ HF ] ⋅ [ OH − ] x2 Kw
Kh = = Kh =
[F ]−
0,40 − x Ka

3. Sal de ácido fuerte y base débil

NH4Cl + H2O
NH4+ (aq.) + Cl- (aq.)
Cl- + H2O  no reacciona pues es un ion débil ya que su ácido es fuerte.
NH4+ + H2O
NH3 + H3O+  En la disolución se producen iones hidronio con lo que será ácida
y el pH < 7.
Kw
Kh =
Kb

4. Sal de ácido débil y base débil

Según la fuerza relativa del ácido y de la base tendremos uno de los casos anteriores.

7. Indicadores ácido-base
Los indicadores ácido base el son sustancias que tienen la propiedad de cambiar de color se-
gún sea el pH de la disolución. Se utilizan en valoraciones ácido-base y para conocer de forma
cualitativa el pH de una disolución. Los indicadores son ácidos o bases orgánicos débiles.
Sea un indicador InH (débil) In  parte orgánica
- +
InH + H2O
In + H3O InH  color 1 In-  color 2
a) Supongamos que añadimos un ácido a la disolución: el equilibrio que se desplaza hacia la
izquierda (pues añadimos protones o iones hidronio), entonces predomina el color 1.
b) Supongamos que añadimos una base a la disolución: H3O+ + OH-
2H2O  el equilibrio se
desplaza hacia la derecha. Predomina el color 2.
El cambio de color no se aprecia hasta que la concentración de la especie disociada o no dis-
ociada es diez veces superior a la de la otra especie. Por esta razón el cambio de color no se
produce a un pH fijo sino en un intervalo de pH llamado intervalo de viraje. Cada indicador
tiende un intervalo de viraje determinado:
Fenolftaleina pH 8-10
Naranja de metilo pH 3-5
El cambio de color del indicador en una valoración se produce en el punto final.

8. Valoraciones ácido-base
Para conocer la concentración de una disolución ácida o básica se emplea una teoría llamada
valoración ácido-base. En este proceso se miden experimentalmente volúmenes de sendas
disoluciones de ácido y de base, por eso también se les llama volumetrías de neutralización.
Sus cálculos se basan en lo siguiente:
ÁCIDO + BASE → SAL + AGUA
NEUTRALIZACION

Número de equivalentes de ácido = número de equivalentes de base

26
 N a ⋅ Va = N b ⋅ Vb
Cuando se añade el mismo número de equivalentes de ácido que de base había se llega al punto
de equivalencia. Empleando un indicador adecuado en ese instante se producirá también el
cambio de color del indicador (punto final de la valoración). Para valorar ácidos fuertes con
bases fuertes se puede utilizar cualquier indicador cuyo intervalo de viraje esté comprendido
entre pH = 4 y pH = 10. En estos casos el punto de equivalencia corresponde a pH = 7. Si se
valora un ácido o una base débiles, al llegar al punto de equivalencia se produce hidrólisis, con
lo que el pH será distinto de 7. En este caso hay que utilizar un indicador cuyo intervalo de
viraje sea próximo al pH de la disolución.
Sí pH > 7 Fenolftaleína
Si pH < 7 Naranja de metilo

• Método experimental
1. Se mide con la pipeta un determinado volumen de la disolución a valorar y se transfiere a
un erlenmeyer.
2. Se diluye en agua el contenido del erlenmeyer.
3. Se añaden unas gotas de indicador.
4. Se llena la bureta con agente valorante de concentración conocida.
5. Se vierte el contenido de la bureta gota a gota en el erlenmeyer a la vez que se agita éste.
Se deja de añadir cuando la disolución cambia de color y se mide el volumen de agente valo-
rante que se ha añadido.
6. Se utiliza la fórmula N a ⋅ Va = N b ⋅ Vb para calcular lo necesario.

9. Disoluciones reguladoras
Se llaman así a un tipo de disoluciones que tienen la propiedad de mantener un pH casi cons-
tante aunque se añadan pequeñas cantidades de ácido o de base. Este tipo de disoluciones
tiene gran importancia biológica puesto que las reacciones químicas en los organismos de los
seres vivos son muy sensibles a los cambios de pH. La sangre, por ejemplo, mantiene un pH de
7,4.
Las disoluciones reguladoras están formadas o bien por una base débil y una sal de su ácido
conjugado, o bien por un ácido débil y una sal de su base conjugada. También se llaman diso-
luciones amortiguadoras o tampón. Ejemplo :
HF + NaF [HF] = 0,40 M [NaF] = 0,50 M
- +
1) HF + H2O
F + H3O
0,40-x x x
+
2) NaF
Na + F-
0,50-0,50 0,50 0,50

Ka =
[F ] ⋅ [ H O ] = ( 0,50 + x) ⋅ x
−
3
+

[ HF ] 0,40
+
a) Añadimos un ácido (añadimos H3O )
Según el principio de Le Chatelier el equilibrio 1 se desplazará hacia la izquierda, es decir, los
iones hidronio que se añadan reaccionarán con los F-, formándose HF, de modo que la concen-
tración de H3O+ en el equilibrio prácticamente no variará.
b) Añadimos una base (añadimos OH-)
Los iones hidroxilo reaccionarán con los iones hidronio y formarán agua : OH- + H3O+
2H2O

27
Según el principio de Le Chatelier el equilibrio se opondrá al gasto de H3O+ desplazándose
hacia la derecha, con lo que las concentraciones no variarán.

28
 T. 7 : REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES

7.1. Conceptos de oxidación-reducción, oxidante y reductor

Consideremos la reacción entre hierro y cloro :
Fe + Cl2
FeCl3
Fe - 3e-
Fe3+ oxidación
Cl2 + 2e-
2Cl- reducción
El hierro se ha oxidado y el cloro se ha reducido.
Oxidación : proceso en el que tiene lugar una pérdida de electrones.
Reducción : proceso en el que tiene lugar una ganancia de electrones.
Para que una sustancia se reduzca es necesario que otra se oxide. La oxidación y la reduc-
ción son procesos que tienen lugar simultáneamente.
En esta reacción el cloro actúa como oxidante y el hierro como reductor.
Oxidante : sustancia que produce a otra una oxidación, pero ella se reduce.
Reductor : sustancia que produce a otra una reducción, pero ella se oxida.

7.2. Números de oxidación

En algunas reacciones resulta difícil determinar si se ha producido ganancia o perdida de
electrones por parte de algunas especies. Para resolver este problema se introduce un con-
cepto llamado número de oxidación : carga eléctrica formal (teórica) que se asigna a un
átomo en un compuesto o especie química.
Normas para asignar números de oxidación
En las especies monoatómicas el número de oxidación coincide con la carga real del áto-
mo : C-
-1 ; Na+
+1 ; Fe
0.
Para las especies poliatómicas :
0 0 0
1. Para todos los elementos libres : su número de oxidación es 0 ( H 2 , Cl 2 , Al ...).
2. Para el hidrógeno : en sus combinaciones su número de oxidación es +1, excepto en los
hidruros donde es -1.
3. Para el oxígeno : en sus combinaciones su número de oxidación es -2, excepto en los pe-
róxidos donde es -1.
4. Para los alcalinos : su número de oxidación es +1. Para los alcalinotérreos : su n.o. es +2.
5. Para los halógenos : en compuestos binarios su número de oxidación es -1.
6. En una molécula la suma algebraica de los números de oxidación es 0. En un ion la su-
ma algebraica de los números de oxidación es igual a la carga del ion.

7.3. Ajuste de reacciones redox

• Método del ion-electrón
Se utiliza para ajustar reacciones que tienen lugar en disolución. Consiste en ajustar por
separado las semirreacciones de oxidación y de reducción. Si las sustancias que se oxidan
o se reducen presentan enlace iónico se toman los iones correspondientes. Si, por el contra-
rio, forman enlace covalente se escribe la molécula completa. Procedimiento :
1. Escribir la reacción global sin ajustar.
2. Asignar números de oxidación a todos los elementos.
3. Escribir por separado las semirreacciones de oxidación y de reducción.
4. Ajustar los átomos que no sean ni hidrógeno ni oxígeno.
5. Ajustar los átomos de oxígeno añadiendo moléculas de agua.
6. Ajustar los átomos de hidrógeno añadiendo protones.
7. Ajustar las cargas eléctricas con electrones.

29
 8. Igualar los electrones en cada semirreacción.
9. Sumar las dos semirreacciones eliminando los términos comunes.

Ejemplo
+1 +6 −2 +1 −1 +1 +6 −2 +1 +6 −2 +3 +6 −2 0 +1 −2
K 2 Cr 2 O 7 + H I + H 2 S O 4 → K 2 S O 4 + Cr 2 ( S O 4 ) 3 + I 2 + H 2 O
Cr2 O 7 2− + 14H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7H 2 O
3 (2 I − → I 2 + 2 e − )
Cr2 O 7 2 − + 14 H + + 6I − → 2 Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2

K 2 Cr 2 O 7 + 6 H I + 4H 2 S O 4 → K 2 S O 4 + Cr 2 ( S O 4 ) 3 + 3 I 2 + 7 H 2 O

• Ajuste de reacciones en medio básico

(a partir del paso 9)
10. Añadir en ambos lados tantos OH- como protones haya.
11. Combinar los iones hidroxilo y los protones del mismo lado para formar agua.
12. Simplificar las moléculas de agua.

7.4. Equivalente en una reacción redox

Se define el equivalente-gramo en una reacción redox como la cantidad de sustancia que
consume o produce un mol de electrones.
M r (A r ) Zn + HCl
ZnCl2 + H2
Eq = Zn
Zn2+ + 2e- Oxidación
nº e −
+ -
2H + 2e
H2 Reducción
Eq (Zn) = 65,37/2 = 32,6 Eq (HCl) = 36,5/1 = 36,5
Eq (H2) = 2/2 = 1 Eq (Cl2) = 71/2 = 35,5

7.5. Pilas eléctricas

Una pila o célula galvánica es un depósito donde tiene lugar una reacción redox que da
lugar a una corriente eléctrica. Una pila consta de dos compartimentos llamados electro-
dos o semipilas, puestos en contacto a través de un tabique poroso o de un puente salino.
Para que circule la corriente eléctrica es preciso conectar externamente ambos electrodos a
través de un conector.

• Pila Daniell
Tiene dos electrodos en los que uno de ellos es
una lámina de zinc sumergida en una disolución
de ZnSO4. El otro electrodo es una lámina de
cobre sumergida en una disolución de CuSO4.
Ambos compartimentos están en contacto a tra-
vés de un tabique poroso o puente salino.
Los átomos de Zn se oxidan a Zn2+ perdiendo
dos electrones. El electrodo donde tiene lugar
esta reacción se llama ánodo (oxidación
áno-
do). Los Cu2+ se reducen a Cu ganando dos elec-
trones en el electrodo llamado cátodo (reducción

cátodo).
Zn - 2e-
Zn 2+ Ánodo

30
Cu2+ + 2e-
Cu Cátodo
Zn + Cu2+
Zn2+ + Cu Global

Misión del tabique poroso: sirve para mantener la neutralidad eléctrica en ambos elec-
trodos gracias a que atraviesan iones sulfato del cátodo al ánodo para contrarrestar la car-
ga positiva existente en el ánodo y la negativa del cátodo. Por el exterior de la pila circulan
electrones y por el interior iones.
El tabique poroso pude ser sustituido por un puente salino, un tubo de vidrio con
forma de U que contiene una disolución concentrada de un electrolito inerte respecto a la
reacción redox (NH4NO3, KCl...) cerrado con lana de vidrio o algodón en sus extremos.
Los iones positivos (NH4+) irían al cátodo y los negativos (NO3+) al ánodo para contrarres-
tar las cargas.
En una pila el ánodo es el polo negativo y el cátodo el polo positivo.
Representación de la pila :  Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu 

7.6. Electrodos de gases

En algunas reacciones redox intervienen sustancias ga-
seosas. En estos casos es necesario utilizar electrodos de
gases. Un electrodo de gas está formado por un hilo de
platino conectado a una lámina de platino. La lámina está
recubierta a su vez de platino finamente dividido, todo
ello dentro de un tubo de vidrio abierto por ambos ex-
tremos. Por la abertura superior se inyecta el gas en cues-
tión.
Con todo esto podríamos hacer una pila introduciendo en
la disolución una barra metálica.
Fe - 2e-
Fe2+
Fe + F2
Fe2+ + 2F-
 Fe | Fe2+ || F- | F2 (Pt) 

7.7. Tipos de pilas

La principal utilidad de las pilas es la producción de energía eléctrica. En ocasiones,
las pilas se agrupan en serie formando una batería para conseguir mayor suministro ener-
gético. En la construcción de pilas se utilizan aquellas reacciones redox que sean económi-
camente rentables. Las pilas se clasifican en primarias y secundarias. En las pilas prima-
rias, cuando los reactivos se consumen la pila se agota y no se puede regenerar. En las pi-
las secundarias o acumuladores, en cambio, la reacción redox es reversible ; una vez des-
cargado el acumulador se puede recargar de nuevo haciendo pasar corriente eléctrica de
manera que al reacción redox tenga lugar en sentido opuesto.
Hay tres tipos principales de pilas primarias. La pila seca o salina está constituida por
una barrita de grafito, que hace de polo positivo, y un recipiente de cinc, que es el polo
negativo. En la pila alcalina además hay KOH, y es más duradera. En la pila de mercurio
el polo positivo es de acero y el negativo de cinc. Es más pequeña y más contaminante.
El acumulador más tradicional es el formado por láminas de plomo (polo negativo),
alternando con otras de dióxido de plomo (polo positivo), y sumergidas ambas en una di-
solución de ácido sulfúrico.

7.8. Potenciales d electrodo

31
 En una pila tiene lugar una cesión de electrones por parte del reductor hacia el oxi-
dante. La mayor o menor tendencia a ceder electrones se puede medir experimentalmente
mediante un voltímetro en forma de potencial eléctrico. A la diferencia de potencial eléc-
trico entre los electrodos de una pila se le llama fuerza electromotriz de la pila (ε).
ε = ε CATODO − ε ANODO
En una pila se acepta por convenio que si el proceso redox es espontáneo su fuerza
electromotriz es positiva, es decir, el potencial eléctrico del cátodo es mayor que el poten-
cial eléctrico del ánodo.
ε > 0
εCAT > εAN
∆G < 0
En caso contrario debe cambiarse la polaridad de los electrodos si se quiere que la pila
funcione como tal.
Si dispusiéramos de un electrodo cuyo potencial eléctrico fuese conocido, podríamos
hallar el potencial eléctrico de cualquier otro electrodo construyendo la correspondiente
pila y midiendo su fuerza electromotriz. Dado que no se conoce el potencial eléctrico de
ningún electrodo, se ha tomado uno como referencia, al que se le ha asignado un potencial
de 0,00 V. Éste es el electrodo normal de hidrógeno (e.n.h.). Este electrodo consiste en un
hilo de platino conectado a una lámina de platino platinada, recubierto por un tubo de
vidrio, introducido en una disolución H+ 1M. Por la parte superior del tubo se inyecta hi-
drógeno gas con una presión de 1 atm. ε0e.n.h. = 0,00 V
A cualquier electrodo en que la concentración de sus iones sea 1M se le llama electro-
do normal, y a su potencial eléctrico se le llama potencial normal.
Si el e.n.h. actúa como ánodo : H2 - 2e-
2H+
Si el e.n.h. actúa como cátodo : 2H+ + 2e-
H2

Para medir el potencial eléctrico de un electrodo se construye la pila con ese electrodo
y el e.n.h. y se mide la fuerza electromotriz de esa pila. Sabiendo si ese electrodo actúa
como cátodo o como ánodo se calcula su potencial eléctrico utilizando la expresión :
ε = ε CATODO − ε ANODO

• Escala de potenciales normales de reducción

Los potenciales eléctricos de los diferentes electrodos se ordenan en una tabla llamada
escala de potenciales normales de reducción o serie electroquímica de tensiones. Los valo-
res de potencial eléctrica que figuran en ella son los correspondientes al proceso de reduc-
ción, todos ellos referidos al valor 0 para el potencial eléctrico del electrodo normal de hi-
drógeno.
Si el potencial normal de un electrodo es negativo, significa que, en la pila formada
por ese electrodo y el e.n.h., dicho electrodo actúa como ánodo, es decir, esa especie quí-
mica es más reductora que el hidrógeno. Si, por el contrario, el potencial normal de un
electrodo es positivo, esa especie química es más oxidante que el hidrógeno.
Cuanto mayor sea el potencial normal de un electrodo mayor será el carácter oxidante
de esa especie, y cuanto menor sea el potencial normal, mayor será el carácter reductor de
la especie en cuestión.
Cu + Ni2+
no reacciona pues el níquel es más reductor que el cobre
Cu2+ + Ni
Cu + Ni2+
En el sistema periódico, en general, el carácter oxidante aumenta hacia la derecha y
hacia arriba ; y el carácter reductor hacia la izquierda.

7.9. Electrolitos

32
 Las sustancias cuyas disoluciones acuosas conducen la corriente eléctrica se llaman
electrolitos. Estas sustancias, o bien son compuestos iónicos que al disolverse se separan en
sus iones, o bien se trata de compuestos covalentes polares que se ionizan al disolverse.
NaF + H2O
Na+ (aq.) + F- (aq.)
NH3 + H2O  NH4+ (aq.) + OH- (aq.)
Los electrolitos se clasifican en fuertes y débiles. Fuertes son aquellos que en agua es-
tán completamente disociados (α=1). Son electrolitos fuertes las sales, los ácidos fuertes y
las bases fuertes. Electrolitos débiles son aquellos que están parcialmente disociados (α<1),
como los ácidos débiles y las bases débiles.

7.10. Electrólisis
Al igual que en una pila se origina una reacción quími-
ca que origina una corriente eléctrica, también se da el caso
opuesto, es decir, el paso de corriente eléctrica puede pro-
ducir que se produzca una reacción química redox no es-
pontánea. A las reacciones producidas por el paso de co-
rriente eléctrica se les llama reacciones de electrólisis. Estas
reacciones se llevan a cabo en una cuba o célula electrolíti-
ca, que consta de un recipiente, dos electrodos, un genera-
dor de corriente eléctrica, conductores y la sustancia a elec-
trolizar (una sal fundida o una disolución).

•Electrólisis de NaCl
2(Na+ e-
+
Na) Cátodo ε01 = -2,71 V
2Cl- - 2e-
Cl2 Ánodo ε02 = 1,36 V
2Na+ + 2Cl-
2Na + Cl2 Global ε0T = -4,07 V
no espontánea
En las cubas electrolíticas el polo negativo es el cátodo porque está en contacto con el
polo negativo de la pila, o bien, porque los cationes (+) van al cátodo (-) y los aniones (-)
van al ánodo (+).

• Leyes de Faraday
Faraday estudió cuantitativamente las reacciones de electrólisis. Enunció sus resultados en
forma de leyes :
1. La masa de sustancia depositada en cada electrodo es proporcional a la cantidad de elec-
tricidad que ha circulado.
2. Para una misma cantidad de electricidad, la masa de sustancia obtenida es proporcional
al equivalente-gramo de la misma.
I ⋅ t ⋅ Eq
Las dos leyes se resumen en al siguiente ecuación : m=
F
F = 96500 = constante de Faraday : cantidad de electricidad necesaria para que se deposite
un equivalente-gramo.
Eq = cantidad de sustancia que consume o produce un mol de electrones.
I=Q/t

33