EQUILIBRIO IÓNICO

6.1 El propósito de estudiar el equilibrio iónico dentro de la unidad de aprendizaje

de química industrial se debe a la aplicación que tiene en los procesos industriales,
en la medicina, información necesaria para el ingeniero y en nuestro cuerpo.

Con el estudio del equilibrio iónico se analizará la implicación de los electrolitos,

particularmente los que se denominan débiles, así como su interacción con los
electrolitos fuertes y con la medida del pH en los procesos.

En algunos casos el equilibrio iónico puede ser considerado como el preámbulo de

la electroquímica, debido al papel que desempeñan los electrolitos en las celdas
electroquímicas.

Se recomienda incursionar en lo referente a la medición de la conductancia en los

electrolitos, para que con base en su capacidad de conducir la corriente eléctrica,
puedan identificar el tipo de electrolito.
Se estudiaran aquellos electrolitos que presentan conductividad eléctrica baja y por
consecuencia el equilibrio entre iones con moléculas (reacción reversible).

Se verá la importancia que tiene el agua para la obtención de los electrolitos, así
como reconocer su aplicación en los procesos tecnológicos, bioquímicos y
geotérmicos.

Así mismo se menciona que existe una gran cantidad de procesos industriales en
los cuales la inspección del pH es indispensable, como por ejemplo en el control de
desechos industriales en las corrientes de agua residuales.

En el ámbito de la biología los electrolitos son aplicables en los procesos biológicos

ya que muchos de ellos se realizan en medio acuoso; también son importantes en
el metabolismo del cuerpo para su correcto funcionamiento.

En el equilibrio iónico se estudiarán las constantes de ionización Ka, Kb, Kw, efecto
del ion común y el pH, mencionando que su medición se puede hacer en forma
exacta con un potenciómetro, con un indicador de forma aproximada y con un
papel de pH también de forma tentativa.

6.2.- El equilibrio iónico es una parte de la química que tiene como propósito
analizar el comportamiento de un caso particular de las reacciones reversibles.
Algunos estudiosos de la química consideran que el equilibrio iónico es parte del
equilibrio químico, pero a diferencia de éste, se establece un equilibrio entre
moléculas con iones en solución acuosa.

Las consideraciones, principios y fundamentos teóricos del equilibrio químico son

aplicables a este caso de reacciones reversibles, sin olvidar lo señalado en el
principio de LeChatelier-Brawn.

Es pertinente recordar que en el equilibrio químico se logra una condición de

equilibrio entre moléculas, tanto de los reactivos como de los productos.

Sin embargo cuando nos referimos al equilibrio iónico se marca una clara
diferencia, al señalar que se establece una relación entre las moléculas por parte
de los reactivos con los iones por parte de los productos al lograr el equilibrio.

Los sistemas con los que se trabaja en este tema implican cierto tipo de soluciones
químicas que generan iones y sus cantidades se trabajan en concentraciones
molares.

Al referirnos constantemente al término solución es conveniente recordar que se

define como la mezcla o combinación que se efectúa al menos entre dos
sustancias, compuesta por un soluto que es la sustancia que se encuentra en
menor cantidad y es la que se disuelve.
El solvente o disolvente será la otra sustancia que se agrega en mayor proporción
y es el medio en el cual se disolverá el soluto, el solvente más utilizado es el agua,
en este tema se trabajara con soluciones acuosas.

No está por demás comentar que el volumen y la masa total de la solución será la
suma de las correspondientes cantidades particulares del soluto y del disolvente.

Existen diversas formas de clasificar las soluciones según su aplicación o uso, por
ejemplo: según el tipo de mezcla, por el tipo de concentración, según la cantidad
de soluto contenido, según su carga eléctrica.

En relación a la forma de expresar su composición se tiene:

 Unidades de tipo físico.- % masa, % mol, fracción masa, fracción mol.

 Unidades de tipo químico.- Molaridad, molalidad, Normalidad y Formalidad.

En relación al tipo de mezcla:

 Solución homogénea.- presenta una sola fase.

 Solución heterogénea.- se observan al menos dos fases.
Según su concentración: Para este caso la parte central es la solubilidad y cantidad
de soluto que se puede disolver en el agua, por lo tanto:

 Insaturada o diluida.- la cantidad de soluto es poca y se disuelve fácilmente.

 No saturadas.- Se refiere a un tipo de solución en donde la cantidad de
soluto se acerca al límite de solubilidad, cerca a saturarse. Tanto el soluto
como el solvente están en desequilibrio.
 Saturada.- En este caso se tiene mayor cantidad de soluto que la solución
diluida y no saturada, estando en el límite de la capacidad de disolución.
 Sobresaturada.- El soluto está en exceso y ya no se disuelve y se precipita
al fondo, valga la frase.

Según su capacidad de carga eléctrica: Algunas soluciones pueden contener iones

disueltos en mayor o menor grado según su naturaleza, algunas de ellas serán el
propósito que nos ocupa este capítulo, por lo que se tendrá:

 No electrolitos.- Aquellas que no presentan iones en solución, solamente

contiene moléculas y son malas conductoras de la corriente eléctrica, no son
el propósito del equilibrio iónico.

 Electrolitos fuertes.- Implica aquellas sustancias que al disolverse en agua

su molécula se disocia totalmente, por lo que se tendrá en solución
únicamente iones, ninguna molécula, son buenas conductoras de la
corriente eléctrica y simbólicamente se representan con una ecuación
irreversible. Estrictamente no son parte del equilibrio iónico.

 Electrolitos débiles.- Son soluciones que presentan un sistema en equilibrio

entre moléculas con los iones, resultado de la parcial disociación de las
moléculas, son malas conductoras de la corriente eléctrica e implican
nuestro principal objeto de estudio en este tema, se representan con una
ecuación química reversible.

Como complemento de lo antes mencionado, se dirá que un electrolito será el

comportamiento que presente una sustancia cuando al disolverse en agua se
ioniza, es decir genera iones. Partiendo de una molécula eléctricamente neutra se
disociará en los correspondientes aniones y cationes, ambos en la misma cantidad,
por lo cual permite la conducción de la corriente eléctrica.
Generalmente las sustancias iónicas son solubles en agua y presentan el
comportamiento referido, salvo pocos casos no serán solubles. Algunas sustancias
covalentes también pueden formar electrolitos.

Al hablar de ionización o generación de iones, es necesario identificar el significado

de ion.
Un ion es un átomo que de una condición de ser eléctricamente neutro al ganar o
perder electrones, acción de ionización, se obtiene una partícula con carga positiva
o negativa.
Cuando pierde o cede electrones se obtiene un catión, ion con carga positiva.
Sin embargo cuando el átomo incrementa su número de electrones, es decir gana
electrones se le llama anión.

En el equilibrio iónico es obligado mencionar que todas aquellas sustancias que se

encuentran agrupadas o especificadas dentro de los ácidos, bases o sales cuando
son disueltas en agua forman los electrolitos, lo que posibilita conducir la corriente
eléctrica al disociarse.

Sin ser el propósito fundamental del equilibrio iónico se mencionará escuetamente

la particularidad de lo que es un ácido, una base y la sal.
Acido.- Es una sustancia capaz de ceder un protón cuando se mezcla en el agua,
Brönsted lo describe como aquella sustancia que puede ceder iones hidronio (H +) o
protones en solución acuosa. De forma muy similar lo describe Arrhenius.

La representación de la descripción del comportamiento de un ácido y a la par de

un electrolito, permite señalar en este momento que la anterior ecuación puede
ser representada también de forma simplificada, resaltando el papel del H +.

Base.- De manera simple se puede señalar que sería lo contrario a la descripción

del ácido, por lo tanto será aquella sustancia que en solución acuosa acepta o
gana protones; Arrhenius señala adicional a ello que son las sustancias que al
disolverse en el agua producen iones hidróxido (OH -)

Sal.- Es un compuesto iónico que al mezclarse con el agua también forma un

electrolito, disociándose en los iones que la forman, pero se debe hacer notar que
el catión es un ion diferente al hidronio (H+) y el anión es también diferente al
hidróxilo (OH-), el enlace iónico existente es una forma de unión por transferencia
electrónica de los átomos metálicos a los no metálicos.
Con lo expuesto anteriormente es necesario tener presente la diferencia entre un
electrolito débil contra el fuerte, especialmente porque para el equilibrio iónico es
preponderante el comportamiento de los electrolitos débiles.

6.3.- ELECTROLITOS DÉBILES

Hasta el momento se ha mencionado en forma general que un electrolito débil es

el comportamiento que presentan algunas sustancias ácidas y básicas cuando al
mezclarse con el agua se disocian parcialmente en aniones y cationes, por lo que
su naturaleza les permite propiciar la reacción en contrasentido para regenerar los
reactivos en su forma molecular.

Eso conlleva tener una reacción reversible y por consecuencia también una
condición de equilibrio dinámico, en donde existe una velocidad con la cual las
especies moleculares se disocian en los iones consecuentes y a la vez éstos se
atraen para regenerar a las especies moleculares también a una velocidad.

Al igualarse ambas velocidades se establece el equilibrio entre moléculas con

iones, condición que define al equilibrio iónico y por lo tanto a la constante de
ionización (Ki).

⏟ ⏟ ⏞
⏟ ⏟ Ki

Un ácido débil sigue el comportamiento de un electrolito débil; para identificar

dicho proceder se elegirá como ejemplo el ácido cianhídrico (HCN) utilizando la
forma simplificada de la ecuación se tendrá lo siguiente:

Ka simboliza la constante de ionización de un ácido débil, así mismo es importante

establecer que las concentraciones molares de los iones son [ ] [ ]

[ ] [ ] [ ]

[ ] [ ]
6.4.- Por lo tanto la representación de la constante de ionización para un ácido
débil será
[ ][ ]
[ ]
 [ ][ ]
[ ]

Procediendo de forma similar con una base débil y considerando al amoniaco (NH 3)
como referente

[ ] [ ] [ ]

[ ] [ ]

[ ][ ]
Por lo tanto
[ ]

Dentro de las operaciones relacionadas con los electrolitos débiles es común

querer conocer el porciento o grado de disociación que experimentan, por lo tanto

[ ]
[ ]

[ ]
[ ]

Por las características de los electrolitos débiles, es importante hacer notar que
debido a que éstos se disocian en poca proporción, los valores de las constantes
de ionización son muy pequeños, en el orden de

La información que se proporciona a continuación para muchos estudiantes de la

carrera de ingeniería industrial podrá ser de gran apoyo, para decidir cuándo tratar
un electrolito como fuerte o débil, tal vez no es la alternativa más significativa y
formal, pero no dudo que será de gran utilidad
Generalmente se pueden considerar como bases débiles todos aquellos hidróxidos
o bases que no se deriven del grupo IA y IIA de la tabla periódica, es decir todas
aquellas bases que no se formen con los elementos del grupo de los alcalinos y de
los alcalino térreos.

Para el caso de los ácidos débiles podrán considerarse como tales todos aquellos
que no estén en el siguiente listado.
La estructura que se contempla en el curso de química industrial y particularmente
para analizar el caso de efecto del ion común, se presentará el comportamiento de
los electrolitos fuertes, pero enfatizando nuevamente que éstos no son objeto de
estudio del equilibrio iónico.

Un ácido fuerte como se ha mencionado anteriormente, al mezclarse con agua se

disocia el 100%, por lo que es necesario observar las relaciones entre las
concentraciones de las especies químicas que participan

[ ] [ ] [ ]

Para una base fuerte del grupo de los alcalinos como es el caso del KOH, se tiene

[ ] [ ] [ ]

Una sal, que también forma un electrolito fuerte se puede presentar lo siguiente

[ ] [ ] [ ]

Por otra parte es necesario analizar lo correspondiente al agua, por el papel que
tiene en los electrolitos, no es solamente el disolvente que se usa, también tiene
su disociación y su consecuente constante de ionización, que se conoce como Kw.
El agua es un caso especial dentro del equilibrio iónico, algunos investigadores
mencionan que se tiene el evento de una autoionización, separándose en sus
iones, por su comportamiento se le considera un electrolito débil, el agua pura es
muy mala conductora de la corriente eléctrica.
Por su comportamiento el agua se clasifica como un anfótero, lo cual significa que
puede actuar como ácido o como base según el medio en el que se encuentre.
Su representación es

[ ][ ]
[ ]

Como el valor de la [H2O] aproximadamente es 55 molar, dicho valor se puede

considerar constante en la autoionización del agua, por tal motivo se tiene

[ ][ ]

por tal motivo se tendrá [ ] [ ]

como se podrá observar la concentración de los iones que aporta el agua en un

electrolito es muy pequeña, por lo que generalmente se desprecian, salvo para
ejercicios teóricos en donde se emplea una solución de concentración muy diluida
en el rango de 10-7 M o menores entonces se debe considerar la aportación de los
iones del agua.

Hasta el momento se han descrito situaciones únicamente para los casos en los
cuales una sustancia ácida en solución acuosa pierde un solo protón por molécula,
sin importar si el ácido es inorgánico u orgánico, es importante que observe lo
siguiente:
Caso 1.- Sí la solución de HCl es 0.25 M, se tiene que el HCl (ac) → , se
+
observa que la molécula de HCl solo produce un protón (H ) y por lo tanto se le
llama ácido monoprótico y al ser un ácido fuerte se tendrá:

[H+] es igual a 0.25 M.

Caso 2.- Sí la solución es 0.25 M de H 2SO4, entonces su comportamiento será el

siguiente H2SO4 (ac) → se observa que produce dos protones, por
lo tanto es un ácido diprótico y su concentración de iones hidronio será:

[H+] = (2)(0.25 M) = 0.5 M

Si el ácido fuera triprótico como el H 3PO4 el análisis se haría de manera similar.

Por otra parte el tener una disolución 0.085 M de Ba(OH) 2, que sería una base que
se formó con un elemento del grupo II A, lo que implica tener una base fuerte, su
representación sería:
Ba(OH)2(ac) →
Por lo tanto [OH-] = (2)(0.085 M) = 0.17 M

6.5.- Otros elementos que se han involucrado en el equilibrio iónico son el pH y el

pOH para darle versatilidad a los ejercicios, por lo tanto será necesario describirlos
someramente.

El pH en repetidas ocasiones es común escuchar que lo definen como el logaritmo

base 10 del inverso de la concentración del ion hidrónio o el menos logaritmo de la
concentración del ion hidrónio (es lo mismo), de manera burda y tal vez no
confiable es cuando lo describen como “el grado de acidez de una solución”.
Es preferible identificarlo como una forma diferente y práctica de representar la
concentración de iones hidrónio en solución, que al cotejarlo en una escala
convencional de pH se determina en función de su valor si está en el rango de una
solución ácida o básica o neutra.
[ ]
[ ]

Con el pOH serían argumentos similares pero referidos a la concentración del ion
hidróxilo, en el entendido que será calculado aplicando el logaritmo base 10 del
inverso de la [OH-].
[ ]
[ ]

pH + pOH = 14

la escala de pH se representa de la siguiente manera

⏟ ⏟ ⏟

Para pH ˂ 7 implica una solución ácida.

Para pH = 7 se trata de una solución neutra.

Para pH ˃ 7 corresponde a una solución básica.

6.6.- EFECTO DEL ION COMÚN.- Es una parte interesante en el equilibrio

iónico, debido a que nos remite a analizar y reflexionar el comportamiento de los
electrolitos débiles y fuertes en función de las posibles interacciones que se
presentan al mezclarse entre ellos, como son los siguientes casos:
  Ácido débil – ácido fuerte
 Base débil – base fuerte.
 Ácido débil – sal.
 Base débil – sal

Previamente se han estudiado los electrolitos que se formaban con una única
sustancia como soluto disuelto en el agua y que por consecuencia se disociaba
parcial o totalmente, según el tipo de soluto.

De los cuatro posibles casos que se pueden preparar, se obtendrá por lo tanto una
disolución en la que estarán contenidos dos solutos, por lo que aportaran cada uno
de ellos los respectivos iones, anión y catión, lo que propiciará que exista un ion
común, cualquiera de los dos, favoreciendo un comportamiento que se ha
denominado como efecto del ion común.

La presencia de un ion común inhibe la ionización del electrolito débil y el equilibrio

se desplazará a la izquierda, es decir a los reactivos o especies moleculares, en
este sentido se debe reflexionar que se manifiesta uno de los casos presentados
por Le Chatelier, efecto por cambio de la concentración en la mezcla en equilibrio,
debido a que aumentará la concentración del ion que es común.

A continuación se ejemplificara el comportamiento correspondiente al ion común.

La mezcla del ácido cianhídrico (HCN) con el agua se obtiene un electrolito débil,
cuya representación es

Por otra parte el ácido clorhídrico con el agua, produce un electrolito fuerte, que
actúa como

Ambos son comportamientos de electrolitos, observados en forma independiente,

con anterioridad ya se habían presentado, sin embargo el caso que nos ocupa en
esta sección es cuando ambos electrolitos se mezclan y forman un solo sistema,
por lo que tendremos lo siguiente:

Sol´n de HCN Sol´n de HCl

Por el efecto del ion común se derivan los siguientes comentarios, tomando como
apoyo adicional el esquema:

 Ambos electrolitos generan como ion común el hidrónio (H+).

 Previo a la mezcla del HCN con el HCl, su H + se unía con el correspondiente
CN-.
 Con la mezcla de ambos electrolitos, aumenta por consecuencia la [H +].
 El aumento súbito de H+ romperá el equilibrio que tenía el electrolito débil.
 Ambos H+ tenderán a reaccionar con el CN-.
 La Ka del electrolito débil conserva su valor, independientemente del exceso
de H+.
 Como consecuencia del ión común, el efecto implicará que los iones del
electrolito débil se reajustarán, inhibiendo su propia disociación.
 Recordar que si la T se mantiene constante, la Ki conserva su valor.

Es necesario hacer notar que previo a mezclar ambos electrolitos, las soluciones
tenían su propia concentración, por lo que al unirlas se debe realizar un reajuste
en la concentración, porque el volumen total en el que están contenidas aumentó.
Esto se aplicará cuando se especifique que se agrega cierta cantidad de ambos
electrolitos.

Por otra parte, otra de las cosas que se debe identificar y que pasa desapercibida
es cuando se pide especificar a todas las especies químicas en solución para el
caso en estudio, por lo que para el ejemplo utilizado serán: HCN, Cl -, H+, CN-

Los comentarios vertidos serán aplicables en forma similar para los cuatro casos de
mezclas que se han señalado previamente.

Se proporcionan algunas constantes de ionización, que serán de utilidad.

TABLA DE CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE ALGUNOS ÁCIDOS

ácido formula ka
Acético CH3COOH 1.8x10 -5
Benzoico C6H5COOH 6.6x10 -5
Formico HCOOH 1.8x10 -4
Cianhídrico HCN 4.0x10 -10
Hipocloroso HClO 3.5x10 -8
Fluorhídrico HF 7.0x10 -4
fenol C6H5OH 1.3x10 -10
Nitroso HNO2 4.5x10 -4
hipobromoso HBrO 2.5x10 -9

TABLA DE CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE ALGUNAS BASES

Base formula Kb
Amoniaco NH3 1.8x10 -5
Anilina C6H5NH2 4.2x10 -10
Dimetilamina (CH3)2NH 7.4x10 -4
Hidroxilamina NH2OH 6.6x10 -9
Metilamina CH3NH2 5.0x10 -4
Piridina C5H5N 1.5x10 -9
trimetilamina (CH3)3N 7.4x10 -5