16 GasIdeal
16 GasIdeal
16 GasIdeal
PLAN DE ACOGIDA
OBJETIVOS
• Introducir/recordar las fases de sustancia.
• Introducir/recordar los modelos de gas de esferas duras y de gas perfecto.
• Relacionar la energía interna con la temperatura en un gas perfecto.
• Introducir el modelo de gas ideal y la ecuación de estado de los gases ideales
radio y masa , que no tienen energía potencial de interacción entre ellas (las fuerzas
El modelo de gas de esferas duras se basa en la hipótesis de que las moléculas son esferas rígidas de
modelo, la energía potencial de interacción entre las moléculas es nula. La energía interna del gas
intermoleculares son nulas), pero pueden chocar entre sí debido a su tamaño. Por tanto, en este
Que constituye la ecuación de estado térmica de un gas de esferas duras. Siendo el número de moles
del gas y
el calor específico molar del gas a volumen constante, definido como
≡ 16.2
igual a la cantidad de calor que hay que suministrar a un mol de gas para aumentar su temperatura
en , en un proceso cuasiestático, cuando se mantiene constante el volumen permitido al gas. Por
otra parte, el calor específico molar a presión constante,
, se define como
≡ (16.3)
la cantidad de calor que hay que suministrar a un mol de gas para aumentar su temperatura en ,
en un proceso cuasiestático, cuando se mantiene constante la presión en el gas.
límite en que estos calores específicos son constantes (independientes de T), se conoce como gas
perfecto. Para un gas perfecto las variaciones en la energía interna son proporcionales a los cambios
en la temperatura del gas, pues (16.1) lleva a
− =
− (16.4)
Que, en la mayor parte de los casos, puede simplificarse por (véase la nota incluida en uno de los
problemas solucionados)
=
(16.5)
MODELO DE GAS IDEAL
El límite del modelo de gas de esferas duras en que el radio de las moléculas tiende a anularse
constituye el modelo de gas ideal. En éste, las moléculas son masas puntuales sin interacción entre
ellas. La ecuación de estado de un gas ideal puede expresarse como
"# = $%, o bien "# = 16.6
siendo " la presión en el gas, # el volumen ocupado, la temperatura absoluta, $ el número de
moléculas del gas, % la constante de Boltzmann, el número de moles y la constante universal de
los gases. El número de Avogadro, $, relaciona ambas expresiones, pues
$ = $, ; = %$, (16.7)
En términos de la densidad del gas
/0 1
.=
=
(16.8)
donde es la masa de una molécula y 2 la masa de un mol, la ecuación de estado se escribe
1
.= 3
(16.9)
Este modelo de gas ideal es una buena aproximación para gases a presiones no muy elevadas. A
mayores presiones, la densidad del gas aumenta y la distancia entre las moléculas disminuye, tal que
la energía potencial de interacción entre las moléculas se hace importante (comparable a la energía
cinética de las moléculas) y debe ser incluida para una correcta descripción energética del gas.
= + (16.12)
9:
8=9 (16.13)
;
Para un gas ideal monoatómico 80<< = 5/3, mientras que para un gas ideal diatómico 8@A = 1,4.
=
DC − @ E (16.14)
Haciendo uso del primer principio, para estos procesos
=
DC − @ E = ∆ ; G=0 (16.15)
El gas no realiza trabajo sobre el exterior cuando no cambia su volumen.
I =
I DC − @ E (16.16)
Haciendo uso del primer principio, para estos procesos
=
DC − @ E = ∆ − G (16.17)
Y teniendo en cuenta (16.4) y (16.11),
=
DC − @ E; ∆ =
DC − @ E ; G = − DC − @ E = −D"C #C − "@ #@ E (16.18)
Si la temperatura aumenta en el proceso (C > @ ), el gas absorbe calor y aumenta su energía interna
( > 0, ∆ > 0), pero el trabajo es negativo (G < 0); es decir, el gas no recibe trabajo sino que
debe realizar un trabajo sobre el exterior. Al mantenerse la presión constante y aumentar la
debe realizar un trabajo sobre el medio exterior dado por GLMN OPQ = DC − @ E. El trabajo
temperatura del gas, por la ecuación de estado (16.6), el gas aumenta de volumen y, para ello, el gas
realizado por el gas es igual pero de signo contrario al trabajo realizado sobre el gas dado por (16.18).
$,
Notación Valor
Número de Avogadro 6,02214×1023 mol−1
Constante de Boltzmann % 1,38065×10−23 J/K
Constante universal de los gases 8,314 J/mol K
UNIDADES
• En las relaciones anteriores, se refiere a la temperatura absoluta del sistema, siempre medida en
Kelvin (K). Para pasar de Kelvin a grados centígrados (grados Celsius, ºC), se utiliza la relación
(Kelvin)=ª(Celsius)+273,15
• La unidad de medida de presión ("), en el sistema internacional de unidades, es el pascal (Pa),
equivalente a
1 Pa = 1 N/m2
A menudo se proporciona la presión en atmósferas (atm), definida como la presión media en la
atmósfera a nivel del mar que se adoptó igual a la presión ejercida por el peso de una columna de 760
mm de mercurio (una presión de 760 Torr), resultando la equivalencia
1 atm = 760 Torr = 101325 Pa
• Un mol es la cantidad de sustancia que contiene un número de moléculas igual al número de
Avogadro, $, .
La presión como resultado de un promedio a nivel molecular
Un gas tiende a ocupar todo el volumen que le esté permitido. Cuando se confina el gas por unas
paredes, el gas ejerce sobre ellas una fuerza que tiende a alejar las paredes para aumentar el volumen
del gas. Para un gas en reposo, esta fuerza por unidad de superficie coincide con la presión. Así, para
un gas en reposo, la presión del gas es igual a la fuerza media sobre la pared que encierra el gas por
unidad de superficie de la pared. Esta fuerza media es normal a la pared en cada punto y está dirigida
hacia el exterior del gas (tendiendo a ampliar su volumen). La presión es el resultado del cambio de
momento en las moléculas de gas debido a los choques de estas moléculas con la pared. Por extensión,
se define la presión en un punto en el interior del gas como la fuerza que se ejercería sobre una
superficie unitaria imaginaria que estuviera colocada en esa posición, cuando el gas está en reposo.
En ausencia de campos externos, la presión es igual sobre cualquier superficie, independientemente
de la posición de la superficie en el gas y de su orientación. En un gas en presencia del campo
gravitatorio terrestre, la presión disminuye con la altura, al disminuir el número de moléculas por
unidad de volumen con la altura, pero sigue siendo independiente de la orientación de la superficie.
¿Cómo es posible obtener un valor estacionario e uniforme para la presión sobre cada punto de
la pared, si esta fuerza es el resultado de procesos moleculares?
Primero hay que indicar qué se considera un valor estacionario: es un valor que no depende del
un promedio durante un tiempo de medida, S0 . Así, el valor será estacionario si promediando el valor
instante en que se realiza la medida; ahora bien, la medida nunca es instantánea sino el resultado de
obtenido para la magnitud durante este tiempo S0 , siempre se obtiene el mismo valor,
independientemente del instante en que se inicia la medida.
A nivel molecular, cada molécula que colisiona con la pared intercambia una cantidad de momento
media (por ejemplo, en un segundo) se produce un número muy elevado de colisiones moleculares
con la pared1, y aunque el efecto sobre la pared de cada una de estas colisiones es prácticamente
despreciable, la suma de los intercambios de momento durante el tiempo S0 es prácticamente
constante si las condiciones del gas (volumen, temperatura) no varían. No obstante, siempre existen
fluctuaciones, pequeñas variaciones al azar respecto al valor medio, que son propias de la naturaleza
¿Cómo se modifica la presión del gas cuando cambian las condiciones externas?
Cuando varían las condiciones externas (volumen y/o temperatura) cambian las características
promedio del movimiento de las moléculas del gas. Si disminuye el volumen, se reduce el espacio
accesible al movimiento molecular y aumenta el número de colisiones con las paredes en cada
intervalo de tiempo. Así, al disminuir el volumen manteniéndose la temperatura constante, aumenta
la presión. Por otra parte, al aumentar la temperatura, aumenta la energía interna del gas (la energía
cinética media de las moléculas), y así aumenta la velocidad media con que las moléculas impactan
sobre la pared y, con ello, el intercambio medio de momento en estas colisiones; esto es, la presión.
Cambios en el sentido contrario (aumento de volumen o disminución de temperatura), producen una
reducción en la presión del gas.
1
Una estimación del orden de magnitud de la velocidad de las moléculas en la atmósfera y del número
de colisiones de moléculas del aire con una pared, por unidad de superficie y unidad de tiempo, se
realiza en uno de los ejercicios de autocomprobación.
La energía interna de un gas ideal monoatómico es =
− + . Se mezclan 3 moles de
Problema resuelto 1. Energía interna de un gas ideal
helio a 0 ºC con 5 moles de nitrógeno (N2) a 25 ºC sin que puedan intercambiar energía con los
alrededores. Calcúlese la temperatura final de equilibrio de la mezcla.
Respuesta
9
TU = D@,TU − ,TU E + ,TU
2
a temperatura @,/W
Mientras que por (16.11), la energía interna inicial de los 5 moles de nitrógeno (gas ideal diatómico)
25
/W = D@,/W − ,/W E + ,/W
2
En el equilibrio la temperatura de ambos gases será la misma (C ). Como no se realiza ningún
intercambio de energía con otros sistemas, la energía total al alcanzar el equilibrio será igual a la
energía inicial de los dos gases, de manera que
9 25
DC − ,TU E + ,TU + DC − ,/W E + ,/W
2 2
9 25
= D@,TU − ,TU E + ,TU + D@,/W − ,/W E + ,/W
2 2
9 25
Despejando, se obtiene
C = @,TU + @,/W
34 34
C = 18,38 ℃ = 291,53 K
Es decir,
Nota: Nótese que los valores de y de que se hubieran elegido como referencia para cada uno
de los gases (helio y nitrógeno) no tienen ninguna influencia sobre el resultado final. Esto es así para
cualquier proceso en el que intervenga un gas ideal y en el que no haya reacciones químicas (no
cambie la composición de los gases). Por ello, en estos casos, suele utilizarse por simplicidad que la
energía interna de un gas ideal está dada por
=
(16.5)
En lugar de la relación (16.4).
#C , el calor recibido del foco, 5 . y el trabajo realizado sobre el foco, G5 . ¿A qué se debe el trabajo
b) Si el proceso ocurre a presión constante, determínese la temperatura y volumen final del oxígeno,
Respuesta
En cualquiera de los dos casos (a o b), en el equilibrio final, el gas alcanza la temperatura del foco
térmico. Teniendo en cuenta (16.5) y (16.11), las energías internas inicial y final del oxígeno están
dadas, respectivamente, por
@,[W = 10@ ; C,[W = 10C
Con @ = 298,15 K, @ =323,15 K. Es decir
@,[W = 2,479×10^ J ; C,[W = 2,687×10^ J
a) Si el volumen se mantiene constante, no se realiza ningún trabajo sobre el oxígeno y, por el primer
principio, el calor recibido por el foco coincide con la variación en la energía interna del gas. Así,
=
DC − @ E = ∆ = 2,08×104 J ; G = 0
b) Si la presión se mantiene constante, la temperatura de equilibrio final coincide con la del foco.
Tanto en el estado inicial como en el final se verifica la ecuación de estado, de manera que
"@ #@ = @ ; "C #5 = C
Dividiendo la segunda por la primera, resulta
#5 C
=
#@ @
#5 = 1,084 #@
Es decir,
7
por el foco han sido
5 =
DC − @ E = = 2,91×104 J
5
Pregunta
En un gas no ideal parte de la energía del gas está asociada a la interacción entre las moléculas del
gas. ¿En qué se diferenciaría la ecuación de estado térmica de un gas no ideal con respecto a la
ecuación de estado térmica de un gas ideal?
Para un gas ideal aislado, la temperatura es independiente del volumen ocupado por el gas. ¿Qué
pasará con la energía de un gas no ideal aislado si aumentara su volumen? ¿cambiará la temperatura
del gas al aumentar el volumen?
Ejercicios de autocomprobación
Mezcla de gases ideales
En una mezcla de gases ideales, cada uno de los gases se comporta como si el otro no existiera. La
presión total es la suma de las presiones parciales (ley de Dalton), siendo estas presiones parciales las
Se dispone en un volumen #, a temperatura y presión total ", con 2 moles de helio y 5 moles de
que ejercerían cada uno de los gases por separado ocupando todo el volumen a la misma temperatura.
oxígeno (O2). Calcúlese la presión parcial de cada uno de los gases y el calor específico molar efectivo
de la mezcla gaseosa.
5 6 4
Respuesta: "cM = " ; "dW = " ;
,Uee =
7 7 ^
-------------------------
¿Qué gas tiene la presión más alta?
2 kg de gas argón en un volumen de 1 m3 y una temperatura de 350 K.
1 kg de gas helio en un volumen de 3 m3 y una temperatura de 27 ºC
Dato: La masa de una molécula de argón es de 80 unidades atómicas, y la del helio de 8 unidades
atómicas
mol, g0 = #/).
número de moléculas por unidad de volumen ($/#) y el volumen molar (volumen ocupado por un
1$
por unidad de tiempo y unidad de superficie está dada por
u = g̅
4 #
Donde ($/#) es el número de moléculas por unidad de volumen.
temperatura y 1 atm de presión y tomado la masa molar de N2 como 2=26 g, estímense los valores
Suponiendo que la atmósfera está formada exclusivamente por gas nitrógeno (N2), a 0 ºC de
de u y g̅ en la atmósfera.
REFERENCIAS
• P. A. Tipler y G. Mosca, Física para la Ciencia y la Tecnología (volumen 1C), 5ª Edición,
Editorial Reverté, 2005.
• J.L. Castillo Gimeno y P.L. García Ybarra, Introducción a la Termodinámica Estadística
mediante problemas, Editorial UNED.
AUTOR
• José L. Castillo