Tema 1: Título

Texto

QUÍMICA INORGÁNICA

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA

Sergio Sainz
 QUIMICA DE LA
COORDINACIÓN

LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN, SU QUÍMICA, CARACTERÍSTICAS Y

FINALIDAD BIOLÓGICA

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA QUÍMICA INORGÁNICA SERGIO SAINZ

UNIVERSIDAD JUAN AGUSTÍN MAZA 2° AÑO ssainz@profesores.umaza.edu.ar
CONTENIDOS

• Definiciones
• Ligandos y Número de
coordinación
• Nomenclatura
• Efecto Quelato
• Isomería
• Teorías de enlace
ALGUNAS DEFINICIONES
• Complejos o complejos metálicos: • Carga:
Son conjuntos de un ion metálico central unido a un Es la suma de las cargas del metal central y los
grupo de moléculas o iones que lo rodean por medio ligandos que lo rodean.
de enlaces covalentes coordinados.

• Ion Complejo:
• Agente acomplejante o ligando:
Es cuando el complejo presenta una carga eléctrica
Son las moléculas o iones que rodean a un ion neta.
metálico. Son normalmente aniones o moléculas
polares; además tienen al menos un par de electrones
de valencia no compartidos. • Compuestos de coordinación:
Son compuestos que contienen complejos.
• Esfera de coordinación
Se trata del metal central y los ligandos unidos a él. • Número de oxidación:
Se puede usar la carga del ion complejo para deducir
el número de oxidación del metal.
Compuesto de coordinación

Esfera de coordinación Carga del ión complejo

- Ión equilibrante de
[ Ag ( NH3 ) 2 ] + Cl carga del complejo

Metal de
transición Índice de
coordinación

Ligandos, contiene al menos un

átomo dador de dos electrones
ALGUNAS DEFINICIONES

Catión metálico
Ligando

M+n L
Enlace Coordinado
Par de electrones
solidarios

Ácido de Lewis Base de Lewis

ALGUNAS DEFINICIONES
n Carga

Esfera de
L n=0
Coordinación Compuesto de
Coordinación
L L
M+n n≠0
Ion de
Coordinación
L L Unión a un ion de
compensación de
L la carga

Compuestos de
Coordinación
Un complejo metálico es una
especie química definida, con
propiedades químicas y físicas
características
Ag+ [Ag(NH3)2]+

Positiva Negativa
Reacción frente a
(Precipitado (Soluble
anión cloruro
blanco) incoloro)

Potencial de
+0.799 V -0.31 V
reducción

Fotosensibilidad Sensible Insensible

 1. El nitrato de plata deposita a partir de la disolución de la sal compleja PtCl4.
EJERCICIOS 6NH3 todo el cloro en forma del cloruro de plata, mientras que cuando se
trata de la disolución de la sal PtCl4.3NH3 precipita tan solo una cuarta parte
del cloro que entra en su composición. Escribir las fórmulas de coordinación
de estos complejos y determinar el número de coordinación del platino en
cada una de ellas.
2. Se conocen dos sales complejas del cobalto que corresponden a una misma
fórmula empírica CoBrSO4.5NH3. La diferencia entre éstas se manifiesta en
que la disolución de una sal forma precipitado con cloruro de bario y no lo
forma con nitrato de plata, mientras que la disolución de la otra forma
precipitado con nitrato de plata y no con cloruro de bario. Escribir las
fórmulas de coordinación de las dos sales y las ecuaciones de su disociación
en iones.
3. A la disolución que contiene 0,2335 grs de la sal compleja CoCl3.4NH3 se
añadió en cantidad suficiente nitrato de plata. La masa del cloruro de plata
precipitado fue de 0,1435 grs . Determinar la fórmula de coordinación de la
sal.
CONTENIDOS

• Definiciones
• Ligandos y Número de
Coordinación
• Nomenclatura
• Efecto Quelato
• Isomería
• Teorías de enlace
EL LIGANDO
EL ENLACE METAL LIGANDO
CLASIFICACIÓN DE LOS LIGANDOS
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN
EL ENLACE METAL LIGANDO

El Metal El Ligando
• La mayoría de los metales del bloque “d” • Una buena fuente de pares electrónicos para
poseen baja electronegatividad. unirse a un metal son aquellas moléculas que
tienen pares solitarios.
• Su electronegatividad es pequeña por lo que
es fácil sustraerles electrones. • Se los puede considerar como bases de Lewis
(pueden poseer cargas o ser neutros).
• Naturalmente es común encontrarlos como
cationes. • Cada enlace metal-ligando es una interacción
de dos electrones.
• Se los puede considerar como típicos ácidos
de Lewis y por tanto necesitan remediar esta • La interacción del enlace entre el metal y el
ausencia. ligando pueden explicarse como interacciones
dativas o coordinadas.
EL ENLACE METAL LIGANDO
El enlace dativo entre el BF3 y NH3 (formación de un compuesto de condensación)

El modelo de TOM: enlace σ localizado entre los orbitales del metal y el orbital ocupado del ligante:
EL ENLACE METAL LIGANDO
Átomo donador: Así podemos tener ligandos:

• Es el átomo del ligando que está unido • Mono-dentados, (un par)

directamente al metal central. No • Bi-dentados, (dos pares)
siempre es posible identificarlos,
porque los electrones de enlace • Tri-dentados, (tres pares)
pueden no estar ubicados sobre un • Tetra-dentados, (cuatro pares)
átomo específico.
• Penta-dentados (cinco pares) y
• Los ligandos se definen por el número • Hexa-dentados (seis pares)
átomos con pares electrónicos
compartibles que poseen (Dientes). También se los puede clasificar como
neutros, aniónicos y catiónicos.
EL LIGANDO
EL ENLACE METAL LIGANDO
CLASIFICACIÓN DE LOS LIGANDOS
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN
CLASIFICACIÓN DE LIGANDOS

Ligandos Simples Monodentados

Según cantidad de
Bi-dentados

“Dientes”
Tri-dentados

Agentes Quelantes Tetra-dentados

Penta-dentados

Hexa-dentados
CLASIFICACIÓN DE LIGANDOS

Uni-dentados
Fórmula Nombre Nomenclatura Símbolo Fórmula Nombre Nomenclatura Símbolo

Amoniaco Ammin NH3 Amina Amin NH2

Fosfamina Fosfamin PH3 Floruro Fluoro F

Monóxido
Carbonil CO Cloruro Cloro Cl
de Carbono

Agua Acuo H2O Cianuro Cyano CN

Óxido
Nitrosil NO Hidroxilo Hidroxo OH
Nítrico
CLASIFICACIÓN DE LIGANDOS

Uni-dentados
Nomen- Nomen-
Fórmula Nombre Símbol. Fórmula Nombre Símbol.
clatura clatura

Nitrito
Nitrito NO2 Piridina Piridin Py
Nitro

Tiocianuro
Tiociano o Trifenil- Trifenil-
o Sulfocia- SCN PPh3
Sulfociano fosfina fosfin
nuro
CLASIFICACIÓN DE AGENTES QUELANTES

Bi-dentados
Fórmula Nombre Nomencl. Símb. Fórmula Nombre Nomencl. Símb.

Dimetil- Dimetil- Etilen- Etilen-

DMG en
gloximato gloximato diamina diamin

Acetil- Acetila-
Oxalato Oxalato Ox-2 acac
acetonato cetonato

O-Fenan- O-fenan- Phen

Bipiridina Bipiridin bipi
trolina trolina o-fen
Tri-dentados Tetra-dentados
FórmulaDi Nombre Fórmula Nombre
Dietilentriamina Trietilentetramina
Nomenclat. Símbolo Nomenclat. Símbolo
Dietilentri- dien Trietilente- trien
amin tramin

Penta-dentados Hexa-dentados
Fórmula Nombre Fórmula Nombre
Tripolifosfato Ácido Etilen-diamino-
tetra-acético
Nomenclat. Símbolo Nomenclat. Símbolo
Tripolifos- tpf Etilendi- edta
fato aminotetra-
acetato
EL LIGANDO
EL ENLACE METAL LIGANDO
CLASIFICACIÓN DE LOS LIGANDOS
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN
EL NÚMERO DE
COORDINACIÓN
TAMBIÉN DENOMINADO ÍNDICE DE
COORDINACIÓN
EL NÚMERO DE COORDINACIÓN
Es el número de átomos Factores Acción sobre “n” Complejo
donadores que se
encuentran unidos a un Tamaño relativo [Cu(NH3)4]2+
Si ↑ el tamaño → “n” ↑
metal, no necesariamente el del ion metálico [Ni(NH3)6]2+
número de ligandos coincide
con el número de dientes.
Tamaño relativo [FeF6]3-
El número de coordinación del ligando
Si ↑ el tamaño → “n” ↓
[FeCl4]1-
suele ser constante, aunque
también varía según sea el
ligando unido al átomo [Ni(NH3)6]2+
Carga del ligando Si ↑ la carga → “n” ↓
central y al metal que allí se [Ni(CN)4]2-
encuentra.
Índices de coordinación más habituales
EJERCICIOS • Nombrar los siguientes • Calcula la carga, el número
ligandos y clasificarlos según de oxidación y número de
sus números de dientes, coordinación de los metales
diferenciar lo agentes en los siguientes complejos:
quelantes de los ligandos a- [ Cr (H2O)5 Cl]+2
simples:
b- (NH4)2 [ Pt (OH)2 Cl4 ]
a- Br- f- NO
c- [ Co (NH3)5 Cl ] Cl2
b- OH- g- En
d- Ba [ Cr (NH3)2 (SCN)4]
c- NH2- h- Dien
e- [ Co (NH3)5 Br ] SO4
d- NO2- i- H2O
f- [ Co (H2O)2 (NH3)2 F2 ] CN
e- CN- j- SCN-
CONTENIDOS

• Definiciones
• Ligandos y Número de
Coordinación
• Nomenclatura
• Efecto Quelato
• Isomería
• Teorías de enlace
NOMENCLATURA
NORMAS PARA NOMBRAR Y ESCRIBIR
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
 1. Se da primero el nombre del anión y 6. Se emplea el prefijo griego (di, tri,
REGLAS 2.
luego el del catión.
Dentro de un ion o moléculas
tetra, penta, exa, hepta, octa), para
indicar el número de cada tipo de
ligando. Si el nombre del ligando
IUPAC complejos, los ligandos se nombran
antes que el del metal,
mismo contiene un prefijo griego
como di, tri, tetra, etc.; el nombre
del ligando se encierra entre
anunciándolos en orden alfabético
(los prefijos que indican el número de paréntesis, y se utilizan prefijos
lingandos, no se consideran como latinos alternos antepuestos al
parte de sus nombres). nombre del ligando como bis, tris,
tetraquis, pentaquis, hexaquis.
3. Los nombres de los ligandos
7. Si el complejo es un anión, el
aniónicos terminan con la letra “o” nombre termina en “ato”, éste sufijo
(por ejemplo cloro, fluoro). suele agregarse a la raíz latina del
4. Los ligandos neutros llevan, nombre del metal (ferrato, cuprato,
argentato, etc.)
ordinariamente, el nombre de la
molécula o terminan en “in” 8. El número de oxidación del metal se
(etilendiamin). da entre paréntesis en números
romanos a continuación del nombre
5. Los ligandos catiónicos, terminan con del metal.
el sufijo ”ilo” (por ejemplo urasilo) u
“onio”(por ejemplo nitronio).
 Realiza las fórmulas químicas de Escribe en nomenclatura
Ejercicios de los siguientes complejos IUPAC los nombres de los
siguientes complejos:
Nomenclatura a- Tri-oxalato-ferrato (II) de
potasio a- [ Cr (H2O)5 Cl]+2
b- Ion tetra-yodo-mercurio (II) b- (NH4)2 [ Pt (OH)2 Cl4 ]
c- Bromuro de di-cloro-tetra- c- [ Co (NH3)5 Cl ] Cl2
ammin-cobalto (III)
d- Ba [ Cr (NH3)2 (SCN)4]
d- Hexa-cianato-titanato (IV) de
e- [ Co (NH3)5 Br ] SO4
Litio
f- [ Co (H2O)2 (NH3)2 F2 ] CN
e- Ion tris(etilendiamin)-cromo
(III)
f- Cloruro de di-cloro-dia-cuo-
bis(en)-cobalto (III)
CONTENIDOS

• Definiciones
• Ligandos y Número de
Coordinación
• Nomenclatura
• Los Quelatos
• Isomería
• Teorías de enlace
 LOS
QUELATOS
EL EFECTO QUELATO
QUELANTES SINTÉTICOS
QUELANTES NATURALES
METALES Y QUELATOS EN LOS SISTEMAS
VIVOS
QUELATOS

Los ligandos polidentados, también se denominan agentes quelantes y a sus compuestos “Quelatos”
• Efecto quelato:
Se denomina así al hecho que la constante de formación de los quelatos son en general más grandes que las de
complejos generados por ligandos unidentados:
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3(ac) → [Ni(NH3)6]2+(ac) + 6H2O(l) Kf= 4x108
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en(ac) → [Ni(en)3]2+(ac) + 6H2O(l) Kf= 4x1018

[Cu(H2O)6]2+(ac) + en(ac) → [Cu(H2O)4en]2+(ac) + 2H2O(l) ΔSº= +23 JK-1mol-1

[Cu(H2O)6]2+(ac) + 2NH3(ac) → [Cu(H2O)4(NH3)2]2+ + 2H2O(l) ΔSº= -8,4 JK-1mol-1
ALGUNOS AGENTES QUELANTES
Repaso de los más utilizados
Agente Símbolo Número de dientes

Etilendiamina en 2

Ion Etilendiaminotetraacetato [EDTA]4- 6

Ion Oxalato [Ox]2- 2

Orto-fenantrolina o-fen 2

Bipiridina bipi 2

Ion Tripolifosfato Tripolifosfato 5

 LOS
QUELATOS
EL EFECTO QUELATO
QUELANTES SINTÉTICOS
QUELANTES NATURALES
METALES Y QUELATOS EN LOS SISTEMAS
VIVOS
 QUELANTES SINTÉTICOS

Algunos usos de los Quelatos

• Para impedir una o más de las
reacciones ordinarias de un ion
metálico.
Catión Tris(etilendiamin)-
cobalto (III) • Ablandado químico del agua
dura.
• Intoxicaciones con metales.
• Conservadores de alimentos.
• Descontaminación de suelos.
Edta-cobaltato (III)
 LOS
QUELATOS
EL EFECTO QUELATO
QUELANTES SINTÉTICOS
QUELANTES NATURALES
METALES Y QUELATOS EN LOS SISTEMAS
VIVOS
QUELATO NATURAL: Hemoglobina

Grupo Hemo Grupo hemo en hemoglobina Hemoglobina funcional

QUELATO NATURAL: Vitamina B12
QUELATO NATURAL: Clorofila
 LOS
QUELATOS
EL EFECTO QUELATO
QUELANTES SINTÉTICOS
QUELANTES NATURALES
METALES Y QUELATOS EN LOS SISTEMAS
VIVOS
 METALES Y
QUELATOS EN
LOS SISTEMAS
VIVOS
OLIGOELEMENTOS EN LOS PROCESOS
VITALES
LOS COMPLEJOS Y LA VIDA

Elementos Biógenos Ligandos Biológicos

Elementos de la tabla periódica Grupo Porfirina
118 elementos descubiertos • Hemoglobina
• Mioglobina
• Citocromos
Elementos Biógenos
Grupo Corrina
24 Elementos C H O N P S Cl F Fe (…) • Vitamina B12
Sideróforo
Oligoelementos • Secuestradores de Fe de las enterobacterias
Trazas en el cuerpo V Cr Mn Fe Co Cu Zn Mo Proteínas
• Transportadoras (Albúmina, transferrina,
ceruloplasmina)
• Enzimas (Glutatión Oxido reductasa, peroxidasa,
Todos están quelados catalasa, fosfoquinasa, hexoquinasa, tioquinasa)
CONTENIDOS

• Definiciones
• Ligandos y Número de
Coordinación
• Nomenclatura
• Efecto Quelato
• Isomería
• Teorías de enlace
ISOMERÍAS DE
LOS
COMPLEJOS
Igual fórmula molecular, pero sustancias
diferentes.
CLASIFICACIÓN
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
ISÓMEROS ESPACIALES
ISÓMEROS ESPACIALES GEOMÉTRICOS
ISÓMEROS ESPACIALES ÓPTICOS
ISOMERÍA DE LOS COMPLEJOS
Ionización
Isómeros
Compuestos con la misma Coordinación
fórmula pero diferente Estructural
disposición de los átomos
Hidrato

Isómeros estructurales Unión

Compuestos con diferentes Isomería
uniones entre los átomos
cis – trans
Geométrica
Isómeros Espaciales merc - fac
(estereoisómeros)
Espacial
Compuestos con las mismas Enantiómeros dextro - levo
conexiones entre los
átomos, pero diferente Óptica
distribución espacial Diasterómeros
ISOMERÍAS DE
LOS
COMPLEJOS
Igual fórmula molecular, pero sustancias
diferentes.
CLASIFICACIÓN
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
ISÓMEROS ESPACIALES
ISÓMEROS ESPACIALES GEOMÉTRICOS
ISÓMEROS ESPACIALES ÓPTICOS
ISOMERÍAS ESTRUCTURALES

Isomería de ionización Isomería de coordinación

Con diferentes enlaces metal-ligando. Se Que producen diferentes iones en disolución.
intercambian iones por lingandos de la esfera de Intercambio de ligandos entre cationes y aniones
coordinación. Por ejemplo: complejos.
Fórmula molecular: Cr.SO4.5NH3.Cl [Co(NH3)6] [Cr(CN)6]
• [CrSO4(NH3)5] Cl Hexa-ciano-cromato (III) de Hexa-ammin-cobalto (III)
Cloruro de penta-ammin-sulfato-cromo (III) [Cr(NH3)6] [Co(CN)6]
• [CrCl(NH3)5]SO4 Hexa-ciano-cobaltato (III) de Hexa-ammin-cromo (III)
Sulfato de penta-ammin-cloro-cromo (III) [Co(NH3)5CN] [Cr(NH3)(CN)5]
Ammin-pentaciano-cromato (III) de pentaammin-
ciano-cobalto (III)
Isomería de Ionización

Rojo - violeta rojo

ISOMERÍAS ESTRUCTURALES

Isomería de Hidratación Isomería de unión

Con diferentes enlaces metal-ligando. Se intercambian Un mismo ligando se puede unir por diferentes dientes. Por
lingandos por moléculas de agua de solvatación o cristalización ejemplo el ligando NO2- :
modificando la esfera de coordinación. Por ejemplo:
Fórmula molecular: Co.5NH3.NO2.Cl
Fórmula molecular: Cr.6H2O.3Cl
Nitrito unido por Oxígeno:
• [CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O verde claro • [Co(NH3)5(ONO)]Cl ; o [Co(NH3)5(NO2 -O)]Cl
• Cloruro di hidratado de tetraacuo-dicloro-cromo (III) • Cloruro de pentaammin-nitrito-O-cobalto (III); Cloruro de
• [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O verde gris pentaammin-nitrito-cobalto (III)
• Monohidrato de dicloruro de pentaacuo-cloro-cromo (III)
Nitrito unido por Nitrógeno:
• [Cr(H2O)6]Cl3 violeta • [Co(NH3)5(NO2)]Cl; o [Co(NH3)5(NO2 -N)]Cl
• Cloruro de hexaacuo-cromo (III) • Cloruro de pentaammin-nitrito-N-cobalto (III); Cloruro de
pentaammin-nitro-cobalto (III)
Isomería de Unión
EJERCICIO Determina tipo de isómero y nombra los compuestos:

Caso 1
[PtBr(NH3)3]NO2
[Pt(NH3)3(NO2)]Br

Caso 2
[CoBr2(H2O)4]Br.2H2O
[CoBr(H2O)5]Br2.H2O
[Co(H2O)6]Br3

Caso 3
[Co(NH3)6] [Cr(C2O4)3]
[Co(C2O4)3] [Cr(NH3)6]
ISOMERÍAS DE
LOS
COMPLEJOS
Igual fórmula molecular, pero sustancias
diferentes.
CLASIFICACIÓN
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
ISÓMEROS ESPACIALES
ISÓMEROS ESPACIALES GEOMÉTRICOS
ISÓMEROS ESPACIALES ÓPTICOS
ISOMERÍA ESPACIALES (ESTEREOISÓMEROS)

Isomería geométrica Isomería óptica

Distribución relativa: Moléculas asimétricas que
• cis-trans pueden presentar imagen
especular no superponible,
• mer-fac desvían el plano de vibración de la
luz polarizada.
• Enantiómeros
• Diasterómeros
ISOMERÍAS DE
LOS
COMPLEJOS
Igual fórmula molecular, pero sustancias
diferentes.
CLASIFICACIÓN
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
ISÓMEROS ESPACIALES
ISÓMEROS ESPACIALES GEOMÉTRICOS
ISÓMEROS ESPACIALES ÓPTICOS
Isomería Geométrica (cis-trans)
Isomería Geométrica (cis-trans)

cis-[CoCl2(NH3)4]+ trans-[CoCl2(NH3)4]+
Isomería Geométrica (mer-fac)

Isómero facial: fac-[CoCl3(NH3)3] Isómero Meridional: mer-[CoCl3(NH3)3]

ISOMERÍAS DE
LOS
COMPLEJOS
Igual fórmula molecular, pero sustancias
diferentes.
CLASIFICACIÓN
ISÓMEROS ESTRUCTURALES
ISÓMEROS ESPACIALES
ISÓMEROS ESPACIALES GEOMÉTRICOS
ISÓMEROS ESPACIALES ÓPTICOS
ISOMERÍA ÓPTICA

d dextro + l levo -
LA LUZ POLARIZADA
Estereoisómeros:
Isómeros ópticos
[Co(en)3]3+

(en = etilendiamina)
CONTENIDOS

• Definiciones
• Ligandos y Número de
Coordinación
• Nomenclatura
• Efecto Quelato
• Isomería
• Teorías de enlace
 Modelos de
enlace en la
química de la
coordinación
TEORÍA DE VALENCIA
TEORÍA DE CAMPO CRISTALINO
MODELO DE LA TEORÍA DE VALENCIA
Se considera que el enlace en los compuestos de coordinación es el resultado
de la donación de un par de electrones del ligando (base de lewis) a un
orbital vacío del ión metálico (ácido de Lewis), con formación de un enlace
coordinado por el ligando.

El modelo utiliza la hibridación de los orbitales de valencia metálicos s, p y d

para explicar las estructuras, propiedades magnética y geometría.
La teoría de unión de valencia explica la
geometría de las moléculas con hibridación
Distribución de Ángulos de
Geometría Hibridación Ejemplo
ligandos enlace
M Lineal sp 180 [Ag(NH3)2]+

M
Plana trigonal sp2 120 [HgI3]-

M Plana cuadrada dsp2 90 [PdCl4]2-

M Tetraédrica sp3 109,5 [NiCl4]2-

M Trigonal bipiramidal dsp3 90; 120 [Fe(CO)5]2+

M Piramidal cuadrada dsp3 90; 90 [Co(CN)4]2-

M Octaédrica d2sp3 90; 180 [Mo(CO)6]2+

Diferentes geometrías moleculares posibles
 Ejemplos de complejos explicados por la TEV
Complejo Magnetismo 5d 5d 5d 5d 5d 6s 6p 6p 6p 6d 6d Geometría
Pt: ([Xe]4f145d96s1)      

Pt2+: ([Xe]4f145d8)     

[PtCl4]2- Diamagnético         Plano cuadrada

3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 40 5d 5d
Ni: ([Ar]3d84s2)      

Ni2+: ([Ar]3d8)     

[NiCl4]2- Paramagnético          Tetraédrica

3d 3d 3d 3d 3d 4s 4p 4p 40 5d 5d
Co: ([Ar]3d74s2)      

Co3+: ([Ar]3d6)     

[CoF6]3- Paramagnético            Octaédrica

[Co(NH3)6]3+ Diamagnético          Octaédrica

 Electrones aportados Electrones aportados
por el ión metálico por los ligandos
Configuraciones electrónicas
para diferentes iones según
la TEV
 Modelos de
enlace en la
química de la
coordinación
TEORÍA DE VALENCIA
TEORÍA DE CAMPO CRISTALINO
Dos propiedades extendidas
entre los compuestos de
coordinación de los metales
de transición.

Color y
Magnetismo
Detección y medición del magnetismo
(susceptibilidad magnética)
Cuando el complejo presenta
electrones desapareados, es
paramagnético, si no, es
diamagnético. Para ello se
puede determinar la
susceptibilidad magnética de
un complejo:
𝜇 = 𝑛 𝑛 + 2 𝜇𝐵
Donde μ es la susceptibilidad
teórica n es el número de
electrones desapareados;
siendo 𝜇𝐵 el magnetón de
Böhr (la unidad de medida)
Color y espectro visible
Detección y medición del color

Catión hexaacuotitanio (III) En solución acuosa

 Modelos de
enlace en la
química de la
coordinación
TEORÍA DE VALENCIA
TEORÍA DE CAMPO CRISTALINO
El enlace en los compuestos de Coordinación
Teoría del Campo Cristalino
Se considera el enlace en los compuestos de
coordinación como atracciones electrostáticas entre
el ión metálico central cargado positivamente y los
electrones de los ligandos.
– Explica propiedades como el color
y el magnetismo, así como la
estereoquímica y la fuerza de
enlace.
– Los electrones del átomo metálico
repelen los electrones de los
ligandos.
– Nos centramos particularmente en los
electrones-d del ion metálico
ENTORNO OCTAÉDRICO (oh)

Teoría de Campo
Cristalino
Campo Cristalino para un entorno octaérico (oh)

Desdoblamiento
de campo
cristalino
 Complejos oh para el catión Cr2+
Cr2+: [Ar] 3d5 4s1 ; Cr2+: [Ar] 3d4

Complejo de Bajo Spin Energía de Complejo de Alto Spin

desdoblamiento de
campo cristalino

Δo P < Δo P > Δo

P Energía de
apareamiento
de electrónicos
Ejemplo de complejos de bajo y alto espín
Co: [Ar] 3d7 4s2 ; Co3+: [Ar] 3d6

_____ ______

_____ _____ ______ _____ ______ ______

Factores que afectan la intensidad del
desdoblamiento de campo

1. La serie a la que pertenece el metal. Al bajar en un grupo, aumenta Δ.

2. El estado de oxidación del metal influye cuando los ligandos son dadores
de electrones. Al aumentar el estado de oxidación, aumenta Δ.

3. La geometría del complejo: Dpc>Do>Dt ; Do 9/4Dt

4. La naturaleza del ligando.

Efecto de la posición del metal en la tabla
periódica
La posición periódica del metal El estado de oxidación del metal
Complejo Δoh
[Fe(H2O)6]2+ 9.400 cm-1
[Fe(H2O)6]3+ 13.700 cm-1
[Co(H2O)6]2+ 9.300 cm-1
[Fo(H2O)6]3+ 18.200 cm-1

El estado de oxidación del metal

Δoh para complejos Complejo Δ
[M(NH3)6]3+
[VCl4] Δth 7.900 cm-1
[VCl6]2- Δoh 15.400 cm-1
El efecto del ligante - Serie Espectroquímica
Ligantes de campo alto Ligantes de campo bajo

CO > CN- > C6H5- > CH3- > NO2- > phen > Pequeño Δ
Campo de los ligandos débil
bipy > en > PPh3 > NH3 > pyr > EDTA4- > Dadores σ – Dadores π
SCN- > H2O
H2O > ONO- > Ox2-; O2- > OH- ; Urea > F- ;
Gran Δ
Campo de los ligandos intenso N3- > SCN- > S2- > Cl- > Br- > I-
Dadores σ – Aceptores π

Basada en datos experimentales: Δ aumenta con el carácter aceptor

y disminuye con el dador
Desdoblamiento de campo y color
 Desdoblamiento de campo y color

𝑐 𝑐 ⋅ℎ
𝐸 = 𝜈 ∙ ℎ; 𝜈 = ;𝐸=
Energía

𝜆 𝜆

[CrF6]3- [Cr(H2O)6]3+ [Cr(NH3)6]3+ [Cr(CN)6]3-

Verde Violeta Amarillo Amarillo
Ligandos de campo bajo Ligandos de campo alto
 Desdoblamiento de campo y color

𝑐 ⋅ℎ
𝐸=
Energía

[CrF6]3- [Cr(H2O)6]3+ [Cr(NH3)6]3+ [Cr(CN)6]3-

Verde Violeta Amarillo Amarillo
ENTORNO TETRAÉDRICO (th)

Teoría de Campo
Cristalino
Campo Cristalino para un entorno tetraédrico
(th)
Campo Cristalino para un entorno tetraédrico
(th)
ENTORNO PLANO CUADRADO (pch)

Teoría de Campo
Cristalino
Campo Cristalino para un entorno tetraédrico
(th)
Campo Cristalino para un entorno plano
cuadrado (pch)
Teoría de Campo Cristalino para diferentes geometrías
moleculares
 Ejercicio de aplicación

A partir de los siguientes

diagramas de
desdoblamiento de campo
cristalino, indique: (i) un
complejo tetraédrico de
Mn2+, (ii) un complejo
octaédrico de campo fuerte
de Co3+, (iii) un complejo
octaédrico de campo débil
de Fe2+, (iv) un complejo
tetraédrico de Ni2+, (v) un
complejo octaédrico de
espín alto de Fe3+.