ESTUDIANTE: JENNY ESTRELLA MAMALLACTA ANDI CODIGO: 646

5. El diámetro exterior de un frasco de vidrio y el diámetro interior de su tapa de hierro miden

ambos 725 mm a temperatura ambiente (20.0°C). ¿Cuál será la diferencia de diámetro entre la
tapa y el frasco, si la tapa se deja brevemente bajo agua caliente hasta que su temperatura
alcance los (50.0°C), ¿sin que la temperatura del vidrio sufra alguna alteración?

DATOS:
d1 = 725 mm * 1m/1000 mm= 0.725 m
T1 = 20ºC
Δd =?
T2 = 50 ºC
SOLUCIÓN:
Para resolver el ejercicio planteado se procede a aplicar la fórmula de dilatación
superficial, de la siguiente manera:
S2 = S1 * (1 + 2*α* ΔT)
π*d2²/4 = π* d1²/4 * (1 + 2*α hierro * (T2 -T1))
d2² = d1²* (1 + 2*α hierro * (T2-T1))
d2² = (0.725 m) ²* (1 + 2* 1.2*10⁻⁵ ºC⁻¹ * (50ºC -20ºC))
d2 = 0.725260953 m
Δd = 0.725260953 m - 0.725 m = 2.6095*10⁻⁴ m.
6. Un cilindro de cobre está inicialmente a 20.0°C. ¿A qué temperatura su volumen aumentará
0.150%?

𝑉0 𝑉𝑓

𝑇0 = 20°𝐶 𝑇𝑓 =?

Variación de volumen: Dilatación volumétrica:

∆𝑉 = 𝑉𝑓 − 𝑉0 ∆𝑉 = 𝑉0 𝛽∆𝑇
∆𝑉
∆𝑉 = 100.150% 𝑉 − 100% 𝑉 ⟹ ∆𝑇 =
𝑉0 𝛽

0.150×10−2 𝑉
∆𝑉 = 0.150% 𝑉 ∆𝑇 = 𝑉(5.1×10−5°𝐶 −1 )

∆𝑉 = 0.150 × 10−2  𝑉 ∆𝑇 = 29.41℃

𝑇𝑓 − 𝑇0 = 29.41℃

𝑇𝑓 = 49.41℃
Transformemos las unidades de temperatura de centígrados a Kelvin:
• Tf = 55 + 273.15K
• Tf = 328.15 K
• Ti = 0 +273.15K
• Ti = 273.15 K
Aplicamos la relación de expansión volumétrica térmica para calcular la diferencia
de volumen del mercurio:
• ΔV = Vi * γ * ΔT
• ΔVHg = 1000cm³ * 18*10⁻⁵K⁻1 * (328.15 K - 273.15)
• ΔVHg = 9.90cm³
El volumen de mercurio que se derramo es igual a la diferencia de volumen del
mercurio menos la variación de volumen del vidrio:
• 8.95cm³ = 9.90cm³ - ΔVvidrio
• ΔVvidrio = 0.95cm³
Entonces con este resultado podemos calcular el coeficiente de expansión
volumétrica del vidrio:
• ΔV = Vi * γ * ΔT
• 0.95cm³ = 1000cm³ * γvidrio * 55K
• γvidrio = 1.73*10⁻⁵K⁻¹
8. Un tanque de acero se llena totalmente con 2.80 m3 de etanol cuando tanto el tanque como
el etanol están a 32.0°C. Una vez que el tanque y el contenido se hayan enfriado a 18.0°C, ¿qué
volumen adicional de etanol podrá introducirse en el tanque?

El cambio durante la altura es ∆𝑇 = 18.0°𝐶 − 32.0°𝐶 = −14.0𝐶° el volumen de etanol contrae

más que el volumen del tanque día cero que, por lo que la suma adicional de etanol que se
pueden poner en el tanque es
∆𝑉𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 − ∆𝑉𝑒𝑡𝑛𝑜𝑙 = (𝛽𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 − 𝛽𝑒𝑡𝑛𝑜𝑙 )𝑉0 ∆𝑇

= (3.6 × 10−5 (𝐶°)−1 − 75 × 10−5 (𝐶°)−1 )(2.80𝑚3 )(−14.0𝐶°) = 0.0280𝑚3

∆𝐿 2 ∆𝐿
a) 𝐴 = 𝐿2 ∆𝐴 = 2𝐿∆𝐿 = 2 𝐿 =2 𝐴
𝐿 𝐿 0

∆𝐿
Pero =∝ ∆𝑇 y entonces ∆𝐴 = 2 ∝ ∆𝑇𝐴0 = (2 ∝)𝐴0 ∆𝑇
𝐿

b) ∆𝐴 = (2 ∝)𝐴0 ∆𝑇 = (2)(2.4 × 10−5 (𝐶°)−1 )(𝜋 × (275𝑚)2 )(12.5°𝐶) = 1.4 × 10−4 𝑚2

 ∆𝐿 (1.9×10−2𝑚)
a) 𝑎 = (𝐿 ) = ((1.50𝑚)(400𝐶°)) = 3.2 × 10−5 (𝐶°)−1
0∆𝑇

𝑌∆𝐿 (1.9×10−2 𝑚)
b) 𝑌𝑎∆𝑇 = ( 𝐿 ) = (2.0 × 1011 𝑃𝑎) (1.50𝑚)
= 2.5 × 109 𝑃𝑎
0
14.40 Para la síntesis del amoniaco

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

la constante de equilibrio Kc a 375°C es de 1.2. Comenzando con [H2]0 = 0.76 M, [N2]0 =
0.60 M y [NH3]0 = 0.48 M, ¿para cuáles gases habrá aumentado la concentración y en cuáles
habrá disminuido una vez que la mezcla alcance el equilibrio?

Las concentraciones iniciales son:

[H₂] = 0.76 M

[N₂]= 0.60 M

[NH₃] =0.48 M

Se determina el coeficiente de reacción:

Qc= [NH₃]² / ([H₂]³*[N₂])

Qc= (0.48) ² / ((0.76) ³*(0.6)) = 0.87 < kc

Cómo Qc<kc, la reacción favorecerá los productos debido a que la concentración de estos es
menor que en el equilibrio. Por tanto, una vez se alcance el equilibrio, la concentración del
producto habrá aumentado mientras que la concentración de los reactivos habrá disminuido.
14.41 Para la reacción

H2(g) + Co2(g) H2o(g) + Co(g)

a 700°C, Kc = 0.534. Calcule el número de moles de H2 que están presentes en el equilibrio
si se calienta a 700°C una mezcla de 0.300 moles de Co y 0.300 moles de H2o, en un recipiente
de 10.0 L.

14.42 una muestra de gas No2 puro se descompone a 1 000 K:

2No2(g) 2No(g) + o2(g)

La constante de equilibrio KP es de 158. un análisis muestra que la presión parcial de o2 es de
0.25 atm en el equilibrio. Determine la presión de No y de No2 en la mezcla.
14.43 La constante de equilibrio Kc para la reacción

H2(g) + Br2(g) 2HBr(g)

es de 2.18 × 106 a 730°C. Comenzando con 3.20 moles de HBr en un recipiente de reacción
de 12.0 L, calcule las concentraciones de H2, Br2 y HBr en el equilibrio.
14.44 La disociación del yodo molecular en átomos de yodo se representa como

I2(g) 2I(g)
A 1 000 K, la constante de equilibrio Kc para la reacción es de 3.80 × 10–5. Suponga que se
inicia con 0.0456 moles de I2 en un matraz de 2.30 L a 1 000 K. ¿Cuáles son las
concentraciones de los gases en el equilibrio?

14.45 La constante de equilibrio Kc para la descomposición del fosgeno, CoCl2, es de 4.63 ×

10–3 a 527°C:

CoCl2(g) Co(g) + Cl2(g)

Calcule la presión parcial en el equilibrio de todos los componentes, comenzando con fosgeno
puro a 0.760 atm.
14.46 Considere el siguiente proceso en equilibrio a 686°C:

Co2(g) + H2(g) Co(g) + H2o(g)

Las concentraciones en el equilibrio de las especies reactivas son: [Co] = 0.050 M, [H2] =
0.045 M, [Co2] = 0.086 M y [H2o] = 0.040 M. a) Calcule Kc para la reacción a 686°C. b) Si
se añadiera Co2 para aumentar su concentración a 0.50 mol/L, ¿cuáles serían las
concentraciones de todos los gases una vez que se hubiera restablecido el equilibrio?
14.47 Considere el siguiente proceso de equilibrio heterogéneo:

C(s) + Co2(g) 2Co(g)

A 700°C, la presión total del sistema es de 4.50 atm. Si la constante de equilibrio KP es de
1.52, calcule las presiones parciales de Co2 y Co en el equilibrio.

14.48 La constante de equilibrio Kc para la reacción

H2(g) + Co2(g) H2o(g) + Co(g)

es de 4.2 a 1 650°C. Inicialmente se inyectan 0.80 moles de H2 y 0.80 moles de Co2 en un
matraz de 5.0 L. Determine la concentración de cada especie en el equilibrio.
Factores que alteran el equilibrio químico
Preguntas de repaso
14.49 Explique el principio de Le Châtelier. ¿De qué manera nos ayuda este principio a obtener
el máximo rendimiento de las reacciones?

14.50 utilice el principio de Le Châtelier para explicar por qué aumenta la presión de vapor de
equilibrio de un líquido al aumentar la temperatura.
14.51 Enumere cuatro factores que pueden cambiar la posición de equilibrio. Sólo uno de estos
factores es capaz de modificar el valor de la constante de equilibrio. ¿Cuál es?

14.52 ¿La adición de un catalizador tiene algún efecto sobre la posición de un equilibrio?

Problemas
14.53 Considere el siguiente sistema en equilibrio en el que participan So2, Cl2 y So2Cl2
(dicloruro de sulfurilo):

So2(g) + Cl2(g) So2Cl2(g)

Haga una predicción acerca de cómo cambiaría la posición de equilibrio si a) se añadiera gas
Cl2 al sistema; b) se retirará So2Cl2 del sistema; c) se eliminará So2 del sistema. Suponga que
la temperatura permanece constante.

14.54 Al calentar bicarbonato de sodio sólido en un recipiente cerrado se establece el siguiente

equilibrio:

2NaHCo3(s) Na2Co3(s) + H2o(g) + Co2(g)

¿Qué le pasaría a la posición de equilibrio si a) un poco de Co2 se retirara del sistema; b) un
poco de Na2Co3 sólido se agregase al sistema; c) un poco de NaHCo3 sólido se retirase del
sistema? La temperatura permanece constante.
14.55 Considere los siguientes sistemas en equilibrio

a) A 2B ∆ H° = 20.0 kJ/mol

b) A + B C ∆ H° = –5.4 kJ/mol

c) A B ∆ H° = 0.0 kJ/mol

Pronostique los cambios que experimentarían las constantes de equilibrio Kc para cada caso si
se elevase la temperatura del sistema reaccionante.
14.56 ¿Qué efecto tiene el aumento de presión en cada uno de los siguientes sistemas en
equilibrio? La temperatura se mantiene constante y, en cada caso, los reactivos están en un
cilindro al que se le ajusta un émbolo móvil.

a) A(s) 2B(s)

b) 2A(l) B(l)

c) A(s) B(g)

d ) A(g) B(g)

e) A(g) B(g)
14.57 Considere el equilibrio

2I(g) I2(g)
¿Qué efecto tendría en la posición de equilibrio a) un incremento de la presión total del sistema
mediante la disminución de su volumen;b) la adición de I2 a la mezcla de reacción, y c) una
disminución en la temperatura a volumen constante?

14.58 Considere el siguiente proceso de equilibrio:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ∆ H° = 92.5 kJ/mol

Pronostique la dirección en que se desplaza el equilibrio cuando a) la temperatura se eleva; b)

se agrega más cloro gaseoso a la mezcla de reacción; c) se retira algo de PCl3 de la mezcla; d)
la presión del gas se incrementa; e) se agrega un catalizador a la mezcla de reacción.
14.59 Considere la reacción

2So2(g) + o2 (g) 2So3(g) ∆ H° = –198.2 kJ/mol

Señale los cambios que habría en las concentraciones de So2, o2 y So3 en el equilibrio si: a)
se aumenta la temperatura; b) se aumenta la presión; c) se incrementa el So2; d) se agrega un
catalizador; e) se añade helio a volumen constante.
14.60 En la reacción no catalizada

N2o4(g) m 2No2(g)
las presiones de los gases en el equilibrio son PN2o4 = 0.377 atm y PNo2 = 1.56 atm a 100°C.
¿Qué le pasaría a estas presiones si se agregara un catalizador a la mezcla?
14.61 Considere la reacción en fase gaseosa

2Co(g) + o2(g) 2Co2(g)

Pronostique el desplazamiento en la posición de equilibrio cuando se agrega gas helio a la
mezcla de equilibrio a) a presión constante y b) a volumen constante.

14.62 Considere la siguiente reacción en equilibrio en un recipiente cerrado:

CaCo3(s) Cao(s) + Co2(g)

¿Qué pasaría si en la mezcla: a) se aumentara el volumen; b) se agregará algo de Cao; c) se
quitará algo de CaCo3; d) se agregará algo de Co2; e) se añadieran unas gotas de disolución de
NaoH; f) se añadieran unas gotas de una disolución de HCl (ignore la reacción entre el Co2 y
el agua); g) se aumentará la temperatura?
Problemas adicionales
14.63 Considere el enunciado: “La constante de equilibrio de una mezcla de reacción de NH4Cl
sólido y NH3 y HCl gaseosos es de 0.316.” Mencione tres datos importantes que faltan en este
enunciado.
14.64 una muestra de cloruro de nitrosilo gaseoso (NoCl) puro se calienta a 240°C en un
recipiente de 1.00 L. La presión total en el equilibrio es de 1.00 atm, y la presión del NoCl es
de 0.64 atm.

2NoCl(g) 2No(g) + Cl2(g)

a) Encuentre las presiones parciales de No y Cl2 en el sistema. b) Calcule la constante de
equilibrio KP.

14.65 La constante de equilibrio (KP) para la reacción que forma el contaminante del aire óxido
nítrico (No), en un motor de automóvil es de 2.9 × 10–11 a 530°C:
N2(g) + o2(g) 2No(g)
a) Determine la presión parcial de No en estas condiciones si las presiones parciales de
nitrógeno y oxígeno son de 3.0 atm y 0.012 atm, respectivamente. b) Repita el cálculo para las
condiciones atmosféricas, donde las presiones parciales de nitrógeno y oxígeno son de 0.78
atm y 0.21 atm y la temperatura es de 25°C. (La KP de la reacción es de 4.0 × 10–31 a esta
temperatura.) c) ¿La formación de No es endotérmica o exotérmica? d) ¿Qué fenómeno natural
promueve la formación de No? ¿Por qué?

14.66 El polvo de hornear (bicarbonato de sodio) experimenta la siguiente descomposición

térmica:

2NaHCo3(s) Na2Co3(s) + Co2(g) + H2o(g)

¿obtendríamos más Co2 y H2o al agregar más bicarbonato de sodio a la mezcla de reacción en
a) un recipiente cerrado o b) uno abierto?
14.67 Considere la siguiente reacción al equilibrio:

A(g) 2B(g)
Con los siguientes datos, calcule la constante de equilibrio (tanto KP como Kc) a cada
temperatura. ¿La reacción es endotérmica o exotérmica? temperatura (°C) [A] (M) [B] (M) 200
0.0125 0.843 300 0.171 0.764 400 0.250 0.724
14.68 La constante de equilibrio KP para la reacción 2H2o(g) m 2H2(g) + o2(g) es de 2 × 10–
42 a 25°C. a) ¿Cuál es el valor de Kc para la reacción a la misma temperatura? b) El pequeño
valor de KP (y de Kc) indica que la reacción más favorable es la que forma moléculas de agua.
Explique por qué, a pesar de esto, es posible tener inalterada una mezcla de hidrógeno y
oxígeno gaseosos a temperatura ambiente.
14.69 Considere el siguiente sistema de reacción:

2No(g) + Cl2(g) m 2NoCl(g)

¿Qué combinación de presión y temperatura (alta o baja) daría el máximo rendimiento de
cloruro de nitrosilo (NoCl)? [Ayuda: ∆ H°f (NoCl) = 51.7 kJ/mol. también necesita consultar
el apéndice 3.]
14.70 A una temperatura determinada y una presión total de 1.2 atm, las presiones parciales de
una mezcla en equilibrio 2A(g) m B(g) son PA = 0.60 atm y PB = 0.60 atm. a) Calcule KP para
la reacción a esta temperatura. b) Si la presión total aumentase a 1.5 atm, ¿cuáles serían las
presiones parciales de A y B al equilibrio?
14.71 La descomposición del hidrogenosulfuro de amonio

NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g)

es un proceso endotérmico. una muestra de 6.1589 g del sólido se coloca en un recipiente al
vacío de 4.000 L a exactamente 24°C. Después de que el equilibrio se ha establecido, la presión
total en el interior es de 0.709 atm, y queda algo de NH4HS sólido en el recipiente. a) ¿Cuál es
la magnitud de KP para la reacción? b) ¿Qué porcentaje del sólido se ha descompuesto? c) Si
el volumen del recipiente fuera el doble a temperatura constante, ¿qué pasaría con la cantidad
de sólido en el recipiente?
14.72 Considere la reacción

2No(g) + o2(g) 2No2(g)

A 430°C, una mezcla en equilibrio contiene 0.020 moles de o2, 0.040 moles de No y 0.96
moles de No2. Calcule la KP de la reacción si la presión total es de 0.20 atm.

14.73 Cuando se calienta, el carbamato de amonio se descompone del siguiente modo:

NH4Co2NH2(s) 2NH3(g) + Co2(g)
A determinada temperatura, la presión del sistema en equilibrio es de 0.318 atm. Calcule la KP
de la reacción.
14.74 una mezcla de 0.47 moles de H2 y 3.59 moles de HCl se calienta a 2 800°C. Calcule
las presiones parciales en equilibrio de H2, Cl2 y HCl si la presión total es de 2.00 atm. La
magnitud de KP para la reacción

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

es de 193 a 2 800°C.
14.75 Cuando se calienta a altas temperaturas, el vapor de yodo se disocia de la siguiente
manera:

I2 (g) 2I(g)
En un experimento, un químico se da cuenta de que cuando 0.054 moles de I2 se colocan en
un matraz con un volumen de 0.48 L a 587 K, el grado de disociación (es decir, la fracción de
I2 disociado) fue de 0.0252. Calcule Kc y KP para la reacción a esta temperatura.
 14.76 un mol de N2 y tres moles de H2 se colocan en un matraz a 375°C. Calcule la presión
total del sistema en el equilibrio si la fracción molar de NH3 es de 0.21. La KP de la reacción
es de 4.31 × 10–4 .

14.77 La constante de equilibrio (Kc) de la reacción

2H2S(g) 2H2(g) + S2(g)

es de 2.25 × 10–4 a 1 130°C. Si [H2S] = 4.84 × 10–3 M y [H2] = 1.50 × 10–3 M, calcule [S2].
14.78 En un matraz de 2.00 L se depositaron 6.75 g de So2Cl2. A una temperatura de 648 K
se encuentran presentes 0.0345 moles de So2. Calcule la magnitud de Kc para la reacción

So2Cl2(g) So2(g) + Cl2(g)

14.79 El proceso que forma So3 a partir de So2 y o2 es un paso intermedio en la producción
industrial de ácido sulfúrico, y también es responsable del fenómeno de la lluvia ácida. La
constante de equilibrio KP de la reacción

2So2(g) + o2(g) So3(g)

es de 0.13 a 830°C. Al inicio de un experimento se tenían 2.00 moles de So2 y 2.00 moles de
o2 en un matraz. ¿Cuál debe ser la presión total de equilibrio con el fin de tener un rendimiento
de So3 de 80%?

14.80 Considere la disociación del yodo:

I2(g) 2I(g)
una muestra de 1.00 g de I2 se calienta a 1 200°C en un matraz de 500 mL. La presión total en
el equilibrio es de 1.51 atm. Determine la KP de la reacción. [Sugerencia: utilice el resultado
obtenido en el problema 14.111 a). El grado de disociación a se puede obtener de la relación
de la presión observada sobre la calculada, suponiendo que no existe disociación.]

14.81 Los cascarones de huevo están constituidos principalmente de carbonato de calcio

(CaCo3) formado a partir de la reacción

Ca2+(ac) + Co2– 3 (ac) CaCo3(s)

 Los iones carbonato los aporta el dióxido de carbono producido en el metabolismo. Explique
por qué los cascarones de huevo son más delgados en el verano, cuando la rapidez de
respiración de los pollos es mayor. Sugiera un remedio para esta situación.

14.82 La constante de equilibrio KP de la siguiente reacción es de 4.31 × 10−4 a 375°C:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

En un experimento, un estudiante comienza con 0.862 atm de N2 y 0.373 atm de H2 en un
recipiente de volumen constante a 375°C. Calcule las presiones parciales de todas las especies
cuando se haya alcanzado el equilibrio.
14.83 una cantidad de 0.20 moles de dióxido de carbono se calentó a cierta temperatura con un
exceso de grafito en un recipiente cerrado hasta que se alcanzó el siguiente equilibrio:

C(s) + Co2(g) 2Co(g)

En estas condiciones, la masa molar promedio de los gases fue de 35 g/mol. a) Calcule las
fracciones molares de Co y Co2. b) ¿Cuál es la magnitud de KP si la presión total es de 11 atm?
(Ayuda: La masa molar promedio es la suma de los productos de la fracción molar de cada gas
por su masa molar.)
14.84 Cuando la glucosa (azúcar de maíz) y la fructosa (azúcar de la fruta) se disuelven en
agua, se establece el siguiente equilibrio fructosa m glucosa un químico preparó una disolución
de 0.244 M de fructosa a 25°C y descubrió que en el equilibrio su concentración había
disminuido a 0.113 M. a) Determine la constante de equilibrio de la reacción. b) ¿Qué
porcentaje de fructosa se transformó en glucosa en el equilibrio?

14.85 A temperatura ambiente, el yodo sólido está en equilibrio con su vapor a través de los
procesos de sublimación y deposición (vea la página 497). Describa cómo usaría el yodo
radiactivo, ya sea en forma sólida o de vapor, para demostrar que entre estas dos fases existe
un equilibrio dinámico.

14.86 A 1 024°C, la presión del oxígeno gaseoso originado por la descomposición del óxido
de cobre(II), Cuo, es de 0.49 atm:

4Cuo(s) 2Cu2o(s) + o2(g)

a) ¿Cuál es la magnitud de KP de la reacción? b) Calcule la fracción de Cuo que se descompone
cuando se depositan 0.16 moles de este compuesto en un matraz de 2.0 L a 1 024°C. c) ¿Cuál
sería la fracción si se utilizara una muestra de 1,0 mol de Cuo? d) ¿Cuál es la cantidad mínima
de Cuo (en moles) necesaria para que se alcance el equilibrio?

14.87 una mezcla que contenía 3.9 moles de No y 0.88 moles de Co2 se hizo reaccionar en un
matraz a determinada temperatura de acuerdo con la ecuación
No(g) + Co2 (g) m No2(g) + Co(g)
Se encontró que en el equilibrio estaban presentes 0.11 moles de Co2. Encuentre la constante
de equilibrio Kc de esta reacción.
14.88 La constante de equilibrio Kc para la reacción
H2(g) + I2(g) m 2HI(g)
es de 54.3 a 430°C. Al comienzo de la reacción están presentes 0.714 moles de H2, 0.984 moles
de I2 y 0.886 moles de HI en un reactor de 2.40 L. Calcule las concentraciones de los gases en
el equilibrio.
14.89 Cuando un compuesto gaseoso A se calienta, se disocia según la reacción

A(g) B(g) + C(g)

En un experimento, el compuesto A se calentó a cierta temperatura hasta que su presión de
equilibrio alcanzó 0.14P, donde P es la presión total. Calcule la constante de equilibrio KP de
esta reacción.

14.90 Cuando un gas se calentó bajo condiciones atmosféricas, su color se hizo más intenso.
Al calentar el gas por arriba de 150°C el color se hizo más tenue, y a 550°C, prácticamente no
se detectó color. Sin embargo, a 550°C, el color se restableció parcialmente al aumentar la
presión del sistema. ¿Cuál de las especies siguientes se ajusta mejor a la descripción anterior?
Justifique su respuesta. a) una mezcla de hidrógeno y bromo, b) bromo puro, c) una mezcla de
dióxido de nitrógeno y tetróxido de dinitrógeno. (Ayuda: El bromo tiene un color rojizo y el
dióxido de nitrógeno es un gas café. Los demás gases son incoloros.)
14.91 En este capítulo se mencionó que un catalizador no modifica la posición de equilibrio
porque acelera la rapidez de las reacciones hacia la derecha y hacia la izquierda en la misma
magnitud. Para probar este principio, considere una situación en la que se establece un
equilibrio del tipo

2A(g) B(g)
dentro de un cilindro que tiene acoplado un émbolo sin peso. El émbolo está unido, por medio
de un cordel, a la cubierta de una caja que contiene un catalizador. Cuando el émbolo sube
(expandiendo el contenido contra la presión atmosférica), la cubierta se levanta y el catalizador
queda expuesto a los gases. Cuando el émbolo desciende, la caja se cierra. Suponga que el
catalizador acelera la reacción hacia la derecha (2A h B) pero no modifica el proceso inverso
(B h 2A). Describa qué pasaría si el catalizador se expusiera repentinamente al sistema en
equilibrio que se muestra en seguida. ¿Este experimento “ideal” lo convence de que no puede
existir este tipo de catalizador?
14.92 La constante de equilibrio Kc para la siguiente reacción es de 1.2 a 375°C.
N2(g) + 3H2 (g) m 2NH3(g)
a) ¿Cuál es la magnitud de KP para esta reacción? b) ¿Cuál es la magnitud de la constante de
equilibrio Kc para 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)?
c) ¿Cuál es la magnitud de Kc para 1 2 N2(g) + 3 2 H2(g) m NH3(g)? d ) ¿Cuáles son las
magnitudes de KP para las reacciones descritas en b) y c)?
14.93 una ampolleta de vidrio sellada contiene una mezcla de gases No2 y N2o4. Describa qué
pasaría con las siguientes propiedades de los gases cuando la ampolleta se calienta desde 20°C
hasta 40°C: a) color, b) presión, c) masa molar promedio, d ) grado de disociación (de N2o4 a
No2), e) densidad. Suponga que el volumen permanece inalterado. (Dato: El No2 es un gas
café; el N2o4 es incoloro.)
14.94 A 20°C, la presión de vapor del agua es de 0.0231 atm. Determine KP y Kc para el
proceso

H2o(l) H2o(g)
14.95 El sodio metálico se obtiene en la industria por electrólisis de cloruro de sodio fundido.
La reacción en el cátodo es Na+ + e– h Na. Podríamos esperar que el potasio metálico se
preparase por electrólisis de cloruro de potasio fundido. Sin embargo, el potasio metálico es
soluble en el cloruro de potasio fundido y, por tanto, no es fácil recuperarlo. Además, el potasio
se evapora fácilmente a la temperatura de operación, lo cual crea condiciones riesgosas. Por
esta razón, el potasio se prepara por destilación de cloruro de potasio fundido en presencia de
vapor de sodio a 892°C:

Na(g) + KCl(l) NaCl(l) + K(g)

En vista de que el potasio es un agente reductor más fuerte que el sodio, explique por qué
funciona este método (los puntos de ebullición del sodio y del potasio son de 892°C y 770°C,
respectivamente).
14.96 En la fase gaseosa, el dióxido de nitrógeno es en realidad una mezcla de dióxido de
nitrógeno (No2) y tetróxido de dinitrógeno (N2o4). Si la densidad de dicha mezcla es de 2.3
g/L a 74°C y 1.3 atm, calcule las presiones parciales de los gases y la KP de la disociación del
N2o4.
14.97 Alrededor de 75% del hidrógeno para uso industrial es producido por el proceso de
reformación de vapor. Este proceso se lleva a cabo en dos etapas denominadas reformación
primaria y secundaria. En la etapa primaria, se calienta una mezcla de vapor de agua y metano
a 800°C y unas 30 atm sobre un catalizador de níquel para generar hidrógeno y monóxido de
carbono:

CH4(g) + H2o(g) Co(g) + 3H2(g) ∆ H° = 206 kJ/mol

La etapa secundaria se lleva a cabo a unos 1 000°C, en presencia de aire, para convertir el
metano sobrante en hidrógeno:

CH4(g) + 2 1 o2(g) Co(g) + 2H2(g) ∆ H° = 35.7 kJ/mol

a) ¿Qué condiciones de temperatura y presión podrían favorecer la formación de los productos

en las etapas primaria y secundaria? b) La constante de equilibrio Kc para la etapa primaria es
de 18 a 800°C. i) Calcule la KP de la reacción. ii) Si al principio las presiones parciales del
metano y del vapor de agua fueran de 15 atm, ¿cuáles serían las presiones de todos los gases
en el equilibrio?
14.98 La fotosíntesis puede ser representada por

6Co2(g) + 6H2o(l) C6H12o6(s) + 6o2(g) ∆ H° = 2 801 kJ/mol

Explique cómo alterarían el equilibrio los siguientes cambios: a) la presión parcial de Co2 se
incrementa, b) el o2 se elimina de la mezcla, c) el compuesto C6H12o6 (glucosa) se elimina
de la mezcla, d ) se agrega más agua, e) se agrega un catalizador, f ) se reduce la temperatura.
14.99 Considere la descomposición del cloruro de amonio a determinada temperatura:

NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)

Calcule la constante de equilibrio KP si la presión total es de 2.2 atm a esa temperatura.
14.100 A 25°C, las presiones parciales de equilibrio de No2 y N2o4 son de 0.15 y 0.20 atm,
respectivamente. Si el volumen se duplica a temperatura constante, calcule las presiones
parciales de los gases cuando se establece un nuevo equilibrio.
14.101 En 1899, el químico alemán Ludwig Mond desarrolló un proceso para purificar níquel
convirtiéndolo al compuesto volátil tetracarbonilníquel [Ni(Co)4] (p.e. = 42.2°C):

Ni(s) + 4Co(g) Ni(Co)4(g)

a) Describa cómo se podría separar el níquel de sus impurezas sólidas. b) ¿Cómo recuperaría
el níquel? [el DH°f para el Ni(Co)4 es de –602.9 kJ/mol].

14.102 Considere la reacción en equilibrio descrita en el problema 14.23. En un matraz al

vacío de 0.500 L se depositan 2.50 g de PCl5 y se calienta a 250°C. a) Determine la presión
del PCl5, suponiendo que no se disocia. b) Calcule la presión parcial de PCl5 en el equilibrio.
c) ¿Cuál es la presión total en el equilibrio? d) ¿Cuál es el grado de disociación del PCl5? (El
grado de disociación está dado por la fracción de PCl5 que se disocia.)

14.103 Considere el sistema en equilibrio 3A m B. Describa gráficamente los cambios en las

concentraciones de A y B en función del tiempo para las siguientes situaciones: a) al principio
sólo está presente A; b) al principio sólo está presente B, c) al principio sólo están presentes A
y B (A en mayor concentración). En cada caso, suponga que la concentración de B es mayor
que la de A en el equilibrio.
14.104 La presión de vapor del mercurio es de 0.0020 mmHg a 26°C. a) Determine Kc y KP
para el proceso

Hg(l) Hg(g).
b) un químico rompe un termómetro y derrama el mercurio en el piso de un laboratorio que
mide 6.1 m de longitud, 5.3 m de ancho y 3.1 m de alto. Calcule la masa de mercurio (en
gramos) que se evapora en el equilibrio, así como la concentración de vapor de mercurio en
mg/m3. ¿Esta concentración excede el límite de seguridad de 0.05 mg/m3? (Ignore el volumen
del mobiliario y de los demás objetos del laboratorio.)
14.105 A 25ºC, una mezcla de los gases No2 y N2o4 está en equilibrio en un cilindro con un
émbolo móvil. Las concentraciones son [No2] = 0.0475 M y [N2o4] = 0.487 M. El volumen
de la mezcla gaseosa se reduce a la mitad empujando hacia abajo el émbolo a una temperatura
constante. Calcule las concentraciones de los gases cuando el equilibrio es restablecido. ¿El
color se volverá más oscuro o más claro después del cambio? [Ayuda: Kc para la disociación
del N2o4 a No2 es de 4.63 × 10–3 . El N2o4(g) es incoloro y el No2(g) es de color café.]
14.106 una estudiante colocó algunos cubos de hielo en un vaso de vidrio con agua. Pocos
minutos después se dio cuenta de que algunos cubos de hielo se habían fusionado entre sí.
Explique lo sucedido.
17.1 Imagine que coloca un trozo de hielo en la boca. En algún momento, toda el agua pasa de
hielo a T1532.00 °F a la temperatura corporal T2598.60 °F. Exprese estas temperaturas como
°C y K, y calcule DT5T22T1en ambos casos.
17.3 El evaluador usa la cinta para medir una distancia cuando la temperatura es de 35 °C; el
valor que lee es 35.794 m. Determine la distancia real. Suponga que la cinta está calibrada para
usarse a 20 °C.
17.6 padeciendo un cuadro de gripe, un hombre de 80 kg tuvo una fiebre de 39.0 °C (102.2 °F),
en vez de la temperatura normal de 37.0 °C(98.6 °F). Suponiendo que el cuerpo humano es
agua en su mayoría, ¿cuánto calor se requirió para elevar su temperatura esa cantidad?
17.7 Se está diseñando un elemento de circuito electrónico hecho con 23mg de silicio. La
corriente que pasa por él agrega energía a razón de7.4 mW57.4 31023J>s. Si el diseño no
contempla la eliminación de calor del elemento, ¿con qué rapidez aumentará su temperatura?
El calor específico del silicio es de 705 J/kg.K.
17.9 Una estudiante de física desea enfriar 0.25 kg de Diet Omni-Cola (casi pura agua), que
está a 25 °C, agregándole hielo que está a 220 °C. ¿Cuánto hielo debería ella agregar para que
la temperatura final sea 0 °C con todo el hielo derretido, si puede despreciarse la capacidad
calorífica del recipiente?
17.11 En cierta estufa de gasolina portátil, 30% de la energía liberada al que-mar el combustible
calienta el agua de la olla en la estufa. Si calentamos 1.00 L (1.00 kg) de agua, de 20 °C a 100
°C, y evaporamos 0.25 kgde ella, ¿cuánta gasolina habremos quemado en el proceso?
17.13 Una barra de acero de 10.0 cm de longitud se suelda extremo con extremo a una barra
de cobre de 20.0 cm de longitud. Ambas están perfectamente aisladas por sus costados. Las
barras tienen la misma sección transversal cuadrada de 2.00 cm por lado. El extremo libre de
la barra de acero se mantiene a 100 °C poniéndolo en contacto con va-por de agua, y el de la
barra de cobre se mantiene a 0 °C poniéndolo en contacto con hielo. Calcule la temperatura en
la unión de las dos barras y la tasa de flujo de calor total.
17.15 Una placa de acero delgada cuadrada, de 10 cm por lado, se calienta en una forja de
herrero a una temperatura de 800 °C. Si su emisividad es de 0.60, calcule la tasa total de emisión
de energía por radiación.