LA PRESIÓN DE VAPOR

Algunas formas de encontrar la presión de vapor se detallan a continuación:

1. Cartas de Cox para el cálculo de la presión de vapor.

2. Ecuación de Antoine

𝐵
ln 𝑝𝑜 (𝐾𝑃𝑎) = 𝐴 −
𝑡(°𝐶) + 𝐶
Determinar la presión de vapor para el isobutano a 140°F

A = 13.8254 C=248.870 P° = 864 KPa = 125.4 psia

B= 2181.79 T = 60°C

Las constantes A, B y C se ve en tablas. (Smith, pág 682)

3. Ecuación de Wagner (1973-1977)

Ln p° r = (aϫ + b ϫ1.5 + c ϫ3 + d ϫ6)/Tr

Donde:

P°r =Presión de vapor reducida

Tr =Temperatura reducida

Ϫ = (1-Tr)

Una modificación de la ecuación de Wagner es la de Ambrose y Ghiassee 1987)

Ln p° r = (aϫ + b ϫ1.5 + c ϫ2.5 + d ϫ5)/Tr

Tablas están en el Apendice A.

MÉTODO DE RIEDEL, MÉTODO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES.

𝐵
ln 𝑝° = 𝐴 + + 𝐶 𝑙𝑛𝑇 + 𝐷𝑇 6
𝑇

𝐵+
ln 𝑝°𝑟 = 𝐴+ − + 𝐶 + 𝑙𝑛𝑇𝑟 + 𝐷+ 𝑇 6 𝑟
𝑇𝑟
A+ = -35Q C+ = 42Q +αc Q = K (3,758 – αc)

B+ = -36Q D+ = -Q

𝑃𝑐
3.758 𝐾. 𝜓 + ln ( )
αc = 1.01325
𝐾. 𝜓 − ln 𝑇𝑏𝑟

36
𝜓 = −35 + + 42 ln 𝑇𝑏𝑟 − 𝑇𝑏𝑟 6
𝑇𝑏𝑟

Acidos: K = -0,120 + 0,025 h

Alcoholes K = 0,373 -0,030 h

Normalmente K = 0,0838

h = Tbr.( ln(Pc/1,01325))/ (1-Tbr)

Son modificaciones a las gráficas de los datos de presiones de vapor de Clausius-

Clapeyron, es un buen método para trazar la presión de vapor como una función de la

temperatura en componentes puros. Proporcionan una rápida estimación de la presión

de vapor para una sustancia pura a una temperatura definida.

4. Método de Lee Kesler para la presión de vapor (líquidos no polares)

Ln Pr° (Tr) = ln Pr°(Tr) + w lnPr’ (Tr)

donde:

ln Pr° (Tr) = 5,92714 – (6,09648/Tr) – 1,28862 ln(Tr) +0,169347 Tr6

ln Pr’ (Tr)= 15,2518 – (15,6875/Tr) – 13,4721 ln(Tr) + 0,43577 Tr6

w = (ln Prb° - ln Pr° (Trb))/

Ejercicio general
La presión de vapor del agua a 130°C es de 270,13 KPa, la entalpía de vaporización es de

39625,87 joul/mol, determinar por los tres métodos, la presión de vapor a 200°C.

5. Las ecuaciones de Clapeyron y de Clausius Clapeyron

Cuando se produce un cambio de fase a presión y temperatura constantes, cambian las

propiedades termodinámicas extensivas como por ejemplo el volumen molar, así como la

entalpía, la energía interna y la entropía, pero no sucede esto con la energía libre de Gibbs, que

para una sustancia pura no cambia durante una transición de fase, entonces se establece el

equilibrio.

Ecuación de Clapeyron

𝑑𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇. ∆𝑉

Ecuación de Clausius- Clapeyron

P2 Hv  T2 − T1 
ln =  
P1 R  T2.T1 

P2 Hv  T2 − T1 
log =  
P1 2.303R  T2.T1 

Otras formas de encontrar la entalpía de vaporización de compuestos puros se basan en la

ecuación general:

∆𝐻𝑣 −𝑑 𝑙𝑛𝑝°𝑟
=
𝑅. 𝑇𝑐. ∆𝑍𝑣 1
𝑑(𝑇𝑟)