Grado en Química

Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular

Curso académico: 2016/2017

Prueba de Evaluación Continua 2 (Temas 7 a 12)

La Prueba resuelta se ha de entregar, en formato de documento .doc o compatible, mediante la aplicación

“Entrega de trabajos” del curso virtual. Ponga sus dos apellidos en el título del archivo. Tenga en cuenta la
fecha y hora límites de entrega, ya que no se aceptará con posterioridad. La nota final de la PEC será la media
de las cuestiones y los problemas.

CUESTIONES
Cada una de las 10 preguntas siguientes puede tener una o varias respuestas válidas. Indique las respuestas que
considere correctas en cada caso y justifique su elección explicándola brevemente. Cada cuestión contestada y
justificada correctamente vale 1 punto. Las respuestas incompletas se calificarán en forma fraccionada.

1.- La teoría del enlace químico ¿qué características generales presenta?:

a) Explica la formación del enlace a partir de las estructuras electrónicas de los átomos
b) Postula que los enlaces se producen porque unos átomos ceden electrones a otros
c) Utiliza solamente métodos cuánticos exactos
d) Recurre a métodos aproximados, tales como el de variaciones y el de perturbaciones.

Correctas a) y b): La b) no es correcta por ejemplo en el enlace covalente no se ceden electrones de

unos átomos a otros sino que se comparten.La teoría de enlace, o teoría electrónica, propuso dos
esquemas relativamente sencillos para explicar la formación de los enlaces entre los átomos. Estos
esquemas fueron el enlace iónico y el enlace covalente, los cuales dependían de la valencia del átomo
en el primer caso (el número de electrones que cede o toma para adquirir la configuración de octete de
gas noble) y de los pares de electrones en la formación del enlace. En ambos casos se trata de las
estructuras electrónicas de los átomos implicados que son los valores de energía permitidos para los
electrones. En ningún caso utiliza métodos cuánticos exactos, solo aproximados y para ello utiliza el
método de variaciones y el de perturbaciones (aunque se utiliza más el de variaciones).

2.- En la descripción de la molécula de hidrógeno por el método de enlace de valencia, la energía de

Coulomb ¿qué significado físico tiene?:
a) Es la energía electrónica de la molécula
b) Es el conjunto de interacciones electrostáticas que surgen al formarse la molécula.
c) Es el término que explica realmente que la molécula sea estable frente a sus átomos
constituyentes
d) Es una fracción de la energía, muy desfavorable para la estabilidad de la molécula.

Correcta b): La integral de Coulomb engloba todas aquellas interacciones electrostáticas nuevas que
aparecen cuando se forma la molécula y que no existen en los átomos por separado (que s es E0 +J
y la integral de resonancia.). Dicha corrección no es suficiente para favorecer el enlace, se necesita
también la indiscernibilidad de los electrones, por tanto, no describe suficientemente el enlace. No
es la energía electrónica puesto que esta energía es el orbital atómico dentro de la molécula.

3.- De las siguientes definiciones ¿cuáles son aplicables a un orbital molecular?:

a) Una función de onda que describe a un electrón de la molécula
b) Una función de onda que describe a todos los electrones de la molécula
c) Una función de onda que incluye las coordenadas espaciales y el espín electrónico
d) Una función de onda que incluye el estado fundamental y los estados excitados.
 Correcta a): El orbital molecular (O.M.) describe el comportamiento de un electrón en el campo
eléctrico generado por los núcleos y una distribución promediada del resto de los electrones. Es decir,
es una función de onda que se le asigna a cada electrón y que depende de las coordenadas
espaciales.

4.- Cuando se hace la combinación lineal de dos orbitales atómicos 1s ¿qué se obtiene?:
a) Un único orbital molecular (O.M.)
b) Dos O.M., uno descrito por una función simétrica y el otro por una función antisimétrica
c) Dos O.M., ambos descritos por funciones simétricas
d) Un número variable de O.M., dependiendo del tamaño de la molécula.

Correcta b) Cuando los dos orbitales 1s de dos átomos interaccionan se transforman en dos
orbitales moleculares, uno enlazante (simétrica), y otro antienlazante (antisimétrica). El orbital
molecular enlazante es de menor energía que los orbitales atómicos originales y el antienlazante
de mayor energía que éstos. Los electrones situados en un orbital enlazante tienden a mantener
unidos los dos núcleos de los átomos a que pertenecen. Por el contrario, en el orbital antienlazante
la probabilidad de encontrar los electrones entre los dos núcleos es mínima, llegando a cero en el
plano nodal. Como consecuencia de ello, la atracción electrostática entre electrones y núcleos
disminuye al mismo tiempo que aumenta la repulsión entre los núcleos. La energía del sistema es
superior a la de los dos átomos aislados y los electrones que puedan situarse en el orbital
antienlazante tenderán a separar los dos átomos.

5.- En las moléculas diatómicas heteronucleares, el enlace químico queda reforzado por la participación
de formas iónicas. ¿Por qué medios se puede describir esta participación?:
a) Por el porcentaje de carácter iónico del enlace
b) Por la electronegatividad de los átomos implicados en el enlace
c) Por la función de onda conjunta de todos los estados excitados
d) Por el efecto de apantallamiento mutuo entre los átomos.

Correctas a) y b) Las formas diatónicas heteronucleares se pueden describir por el porcentaje de

corresponde con el coeficiente λ: % carácter iónico=100µ/eR, por la energía de resonancia iónico-
covalente del enlace A-B y por la electronegatividad de los átomos implicados, todo esto indica las formas
limites iónicas que contribuirán a la función de onda total: ψE.V.=ψ covalente +λψ iónica siendo 0≤λ≤∞.

6.- Las moléculas diatómicas ¿qué características comparten entre sí?:

a) Son todas lineales
b) Sólo pueden ser heteronucleares
c) Todas presentan el mismo orden de estabilidad de sus orbitales moleculares
d) Su orden de enlace es siempre un número impar.

Correctas a) En las moléculas diatómicas (homonucleares o heteronucleares) los O.A. que se

enlazan son los s con s, o bien s con pz. Por la direccionalidad del enlace se forman enlaces σ, que
tienen simetría cilíndrica y, por tanto, lineales. El origen del enlace se puede explicar en que es
posible obtener un nivel de energía estabilizado con respecto a sus átomos por separado. Además,
 al combinarse los O.A. para formar los O.M. se genera dos O.M. con distinta estabilidad, uno de
menos energía y otro de más alta energía. Su orden de enlace vendrá dado por la ecuación:

por tanto podrá ser par, impar o fración.

7.- En relación con la simetría de las moléculas lineales ¿qué se puede afirmar?:
a) El único elemento de simetría que existe es el correspondiente a la identidad
b) Sólo existe un eje de simetría de tipo C3
c) Sólo existe un plano de simetría horizontal.
d) Existen infinitos elementos de simetría

Correcta d) En el caso particular de las moléculas lineales, la rotación de cualquier ángulo en torno
al eje de la molécula la deja exactamente como estaba, por tanto, se debe decir que existen infinitos
elementos de simetría (planos verticales y/o horizontales, ejes…..). Estás moléculas pertenecen a
uno de los siguientes grupos: D∞h , si contienen centro de simetría, o D∞h (C∞h) si no lo contienen.

8.- El átomo de carbono tetravalente ¿a qué estado corresponde?:

a) Al estado fundamental
b) A un estado excitado
c) A un estado de energía mucho más alta que la del estado de valencia
d) A una hibridación plano - cuadrada.
Correctas b) y c): El estado fundamental del átomo de carbono es 1s22s22p2 y su estado tetravalente
corresponde a un estado excitado 1s22s12p3. Al tratarse de un estado excitado su energía es mucho
más alta que el fundamental, (El de valencia no es el fundamental sino ese estado sp3 excitado) ya
que se le ha tenido que suministrar energía para excitarlo, pero dicho estado no corresponde a un
estado espectroscópico real, con un término espectral definido, sino que es una mezcla de estados
cuya forma geométrica es tetraédrica y no plano cuadrada

9.- Las moléculas orgánicas insaturadas ¿qué características presentan?:

a) Todos sus átomos de carbono tienen hibridación sp3
b) Todos sus enlaces son de tipo “sigma”
c) Carecen de enlaces localizados
d) Tienen enlaces inlocalizados, formados por electrones 2pz.

Correcta d): Las moléculas orgánicas insaturadas se caracterizan por tener en su estructura dobles
enlaces por tanto no todos sus C tendrán hibridación sp3, es decir podrán tener enlaces localizados
en sus C con hibridación sp3 . Para explicar los enlaces de las moléculas orgánicas se recurre a
una hipótesis de que sus enlaces son “intermedios” entre sencillos y dobles. Supuestamente los
enlaces dobles adoptan una configuración sp2pz , donde los híbridos sp2 forman un enlace sencillo
C-C y dos C-H, quedando todos en el mismo plano, mientras que los pz se admiten como
electrones π inlocalizados, situados perpendicularmente al plano de la molécula.

10.- La polarización de desplazamiento de un dieléctrico ¿por qué se caracteriza?:

a) Se produce sólo en moléculas con momento dipolar permanente
b) Genera un momento dipolar inducido
c) Se dificulta por la agitación térmica
d) Tiene la misma magnitud, pero signo contrario, que la polarización de orientación.

Correcta b): La polarización por desplazamiento se produce en moléculas apolares (con momento
dipolar=0), a las cuales se le aplica un campo eléctrico de modo que los electrones cargados
negativamente tienden a orientarse hacia el polo positivo, mientras que los núcleos lo harán hacia el
 polo negativo. Esto produce un momento dipolar inducido. En este caso no se ve afectado por la
temperatura, que si afecta a la polarización por orientación en moléculas polares. La polarización
global es la suma de la polarización por desplazamiento (Pα) y la de orientación (Pµ), pero no tienen
porque ser de igual magnitud ni de signo contrario.

PROBLEMAS
Resuelva los 2 problemas siguientes explicando los pasos que siga, haciendo los cálculos hasta el final e
interpretando los resultados. Cada problema resuelto de forma completa y correcta vale 5 puntos. Se ruega que
escriba las respuestas utilizando un editor de ecuaciones.

1.- La energía electrónica de la molécula ion - hidrógeno vale -29,9 eV para la distancia internuclear de
equilibrio de 106 pm. Calcular:
a) La energía de repulsión electrostática entre los núcleos, expresada en eV.
b) La energía total de la molécula, en eV.
c) La energía de enlace en esta molécula, en kJ mol-1.
Datos.- ε0 = 8,85410-12 C2 J-1 m-1; carga eléctrica elemental = 1,60210-19 C;
energía del átomo de H en el estado fundamental = - 13,6 eV; NA = 6,0221023 mol-1.

a) Como se ha visto en teoría, la fuerza de respulsión electrostática entre dos nucleos de hidrógeno (los
protones) a una distancia R puede calcularse de acuerdo a la ley de Coulomb (expresada en el
Sistema Internacional SI):
1 𝑒02
Frepulsión =
4𝜋𝐸0 𝑅 2
donde la 𝑒0 es la carga eléctrica elemental por lo que la energía de repulsión vale:
1 e20
E repulsión núcleos =Frepulsión R=
4πE0 R

Si se sustituye el valor de R= 106pm, se obtiene que:

1 (1,602∗10−19 )2
E repulsión núcleos = =2,176*10−18 J
4πԐ0 (106∗10−12 )

Transformando los julios al sistema internacional se tendría que 1 J= 6,242*1018 18 eV

obteniéndose:
6,242∗1018 18 eV
E repulsión núcleos =2,176*10−18 J = 13,58 eV
1𝐽
Esta energía de repulsión entre núcleos es prácticamente igual a la energía del estado
fundamental, pero de signo contrario, por lo que esta energía se opone a la estabilidad de la
molécula.

b) Conocida la energía electrónica (Eelectrones) que vale -29,9 eV y la E repulsión núcleos =13,58 eV
calculada en el apartado anterior, se puede obtener el valor de la energía total de la molécula con
la siguiente ecuación:

E electrones=E molécula (R) - E repulsión núcleos

si se despeja E molécula (R), para Re=106 pm se obtiene que:

E molécula (R)= E electrones + E repulsión núcleos

E molécula (R)=-29,9 +13,58= -16,32 eV

c) La energía de enlace en esta molécula, en kJ mol-1. Dicha energía viene dada por la diferencia entre
E molécula (Re), siendo en este caso la distancia internuclear de equilibrio R=106 pm, y la energía
del átomo de hidrógeno (EH) que se une a un protón para formar la molécula-ión H2+ :

E enlace=E molécula (Re) - E H=-16,32-(-13,6)= -2,72eV

1,602∗10−19 𝐽 1 𝐾𝐽
-2,72eV∗ 6,0221023 mol-1 = -262,4 KJ* mol-1
1 𝑒𝑉 1000 𝐽

Este es el valor teórico de la energía que se debería obtener para estudiar el enlace de esta
molécula. Lo que nos indica es que la formación del enlace está favorecido puesto que el valor que
nos da es negativo.

2.- Determinar el número de formas canónicas para la molécula de estilbeno, cuya estructura para el
isómero trans se representa más abajo. Discutir de modo cualitativo el orden de estabilidad de estas
formas canónicas.

En la molécula de estilbeno están conjugados los electrones de los sistemas π de los anillos
bencénicos además del doble enlace del medio. En principio, se supone que todos los electrones de C
tienen la configuración sp2 pz. Se tienen 7 orbitales pz, con lo que cada orbital aportará un electrón. Los
dobles enlaces pueden alternarse siguiendo diferentes esquemas y se distinguen entre enlaces
efectivos (entre átomos contiguos) y no efectivos (átomos alejados). Para determinar las estructuras
limite o formas canónicas viene dado por la regla de Rumer la cual indica que si la estructura contiene
2n orbitales pz (cada uno con un electrón), se cumple que:

2n!
Número de formas canónicas=
n!(n+1)!

Por tanto, para la molécula de estilbeno se tiene que:

2n! 2∗7!
N= == = 429 formas canónicas
n!(n+1)! 7!(7+1)!

a) Tenemos 4 estructuras Kekulé, dos de cada isómero:

Estructuras Trans: Estructuras Cis:

También existen estructuras con un enlace largo, estructuras Dewar, como por ejemplo:

con dos enlaces largo

o estructuras triplemente excitadas con 3 enlaces largos las cuales son muy inestables. Cuanto
mayor es el número de enlaces largos más inestable es la estructura, por lo que las estructuras
más estables son las de Kekulé y contribuirán en mayor grado a la descripción de la molécula. Por
tanto, el orden de estabilidad será el siguiente:

Estructuras trans (por tener menos repulsión entre los anillos bencénicos ya que están más
alejados entre si)> estructuras cis> estructuras con 1 solo enlace largo> estructuras con 2 enlaces
largos>estructuras con 3 enlaces largos.
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Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2018/2019

Prueba de Evaluación Continua 2 (Temas 7 a 12)

SOLUCIONES DE LAS CUESTIONES

1.- Los enlaces químicos se caracterizan por unas propiedades estructurales y unas
propiedades energéticas. De las siguientes ¿cuál es una propiedad energética típica?:
a) Longitud del enlace C-C
b) Ángulo de enlace H-O-H
c) Entalpía de formación del CO
d) Polaridad del enlace F-H.

Las respuestas (a) y (b) corresponden a propiedades estructurales, ya que describen la forma
espacial de las moléculas. La respuesta (c) es la única correcta, pues expresa el incremento
energético que se produce al formarse un compuesto, del cual se puede deducir la energía del
enlace correspondiente. En cuanto a (d), se trata de una propiedad electrónica que tiene relación
con la diferente electronegatividad de los átomos que forman el enlace.

2.- La aproximación de Born – Oppenheimer ¿por cuál de estos motivos se justifica?:

a) Se puede admitir que los núcleos y los electrones no interaccionan entre ellos
b) Los electrones se mueven más rápidamente que los núcleos
c) La rotación de los núcleos tiene energía similar a la vibración de los electrones
d) Aunque se haga la aproximación, la ecuación de ondas tiene solución exacta.

La (a) no es cierta, porque entre núcleos y electrones existen necesariamente interacciones de

atracción que contribuyen a estabilizar los enlaces químicos. La (b) es la única correcta y es la
justificación para estudiar por separado los movimientos de los electrones y de los núcleos, así
como para considerar a éstos fijos. La (c) carece de sentido porque mezcla conceptos
heterogéneos. La (d) tampoco es correcta, porque la ecuación de ondas no tiene solución exacta
debido a la existencia de varios electrones que impide la separación de variables, lo que sucede
tanto si se hace la separación de Born – Oppenheimer como si no.

3.- Cuando se forma un enlace covalente ¿qué se puede decir de las contribuciones a la
energía?:
a) Es muy importante la atracción gravitatoria entre los átomos que se enlazan
b) Hay que considerar una contribución de las fuerzas electrostáticas, ya sea de
atracción o de repulsión
c) Sólo hay que considerar la repulsión, ya que predomina sobre la atracción
d) La contribución más relevante se debe a la inlocalización de los electrones.

La (a) no es correcta porque las masas de los átomos son tan pequeñas que la atracción
gravitatoria entre ellos es despreciable. Tampoco es correcta la (c) porque las interacciones de
repulsión no son necesariamente las que predominan, y en todo caso no producirían el enlace.
La (b) es correcta porque las interacciones electrostáticas sí contribuyen a la energía, tanto si
son de atracción y favorecen al enlace, como si son de repulsión y lo desfavorecen. Con todo, el
tratamiento cuántico revela que la inlocalización de los electrones entre los núcleos es la
contribución que justifica cuantitativamente que la energía del sistema enlazado disminuya
respecto de los átomos libres, como indica la respuesta (d) que también es correcta.

4.- Cuando la molécula – ión hidrógeno se estudia por el método de orbitales moleculares
¿cuál es el punto de partida?:
a) Construir la función de onda de prueba mediante un producto de orbitales atómicos
 b) Construir la función de onda de prueba mediante una combinación lineal de orbitales
atómicos
c) Tomar la repulsión entre los núcleos como la causa del enlace
d) Tener en cuenta muchas formas iónicas posibles.

La única respuesta correcta es la (b), ya que el paso inicial es construir una función de onda ψ
= c1ϕ1 + c2ϕ2 a partir de los orbitales atómicos ϕ1 y ϕ2 centrados en ambos núcleos. Las otras
respuestas son incorrectas porque: (a) se refiere al método de enlace de valencia, que es
diferente al de orbitales moleculares; (c) no tiene sentido ya que la repulsión entre los núcleos se
opone siempre al enlace; (d) forma parte de la metodología del enlace de valencia, pero no de
los orbitales moleculares.

5.- Para que una molécula se encuentre en un estado triplete ¿cuántos electrones sin
emparejar tiene que tener?:
a) 0
b) 1
c) 2
d) 3.

Un estado triplete se puede producir en un sistema de 2 electrones, para el que la función orbital
antisimétrica se tiene que combinar con alguna de las tres funciones de espín simétricas, dando
lugar a los tres estados que forman el triplete. Por tanto la respuesta (c) es la única correcta.

6.- Los orbitales moleculares que tienen un plano nodal en la nube de carga que pasa por
ambos núcleos y que carecen de la posibilidad de giro libre ¿cómo se denominan?:
a) Orbitales “sigma”
b) Orbitales “pi”
c) Orbitales híbridos
d) Orbitales enlazantes.

La única respuesta correcta es la (b), ya que en el enunciado se describen las principales

características de los orbitales “pi”, que difieren de los orbitales “sigma” de la respuesta (a). La
(c) es falsa porque los orbitales híbridos no son orbitales moleculares, sino un artificio matemático
que permite combinar orbitales atómicos para formar enlaces con la geometría deseada. La (d)
es falsa porque los orbitales “pi” pueden ser tanto enlazantes como antienlazantes.

7.- Si se sustituye uno de los átomos de hidrógeno del benceno por un átomo de cloro ¿a
qué grupo puntual de simetría pertenece la molécula resultante?:
a) C2
b) Cs
c) C2v
d) D6h.

La introducción de un sustituyente dentro de una molécula tan regular como la del benceno
produce de modo inevitable una pérdida de simetría. En concreto, la molécula de clorobenceno
(así como otras que presenten una sustitución similar) tiene un eje de rotación de orden 2 (giro
de 180º) y 2 planos verticales de reflexión, que pasan por el átomo de cloro y son perpendiculares
entre sí. La simetría que resulta es similar a la de la molécula de agua y corresponde al grupo
puntual C2v. Por tanto la única respuesta correcta es la (c).

8.- En los enlaces carbono - carbono ¿cómo es su longitud?:

a) Es diferente en los híbridos sp, sp2 y sp3
b) Es siempre la misma en todas las moléculas orgánicas
c) Es máxima para los híbridos sp
d) No se conoce bien, porque estos enlaces están muy poco localizados.
 La fuerza de los enlaces carbono – carbono aumenta al pasar del enlace sencillo (híbridos sp3)
al enlace doble (híbridos sp2), y después al triple (híbridos sp). Al estar los átomos más retenidos
por la fuerza del enlace, la longitud de enlace se reduce en el mismo sentido. Por tanto la
respuesta (a) es correcta. Las demás respuestas son incorrectas: (b) porque la longitud del
enlace puede variar de unas moléculas a otras, incluso tratándose del mismo tipo de enlace; (c)
porque los híbridos sp forman los enlaces más fuertes y por tanto son los más cortos; (d) porque
todos estos enlaces forman enlaces localizados, aunque también pueda existir una inlocalización
procedente de otros electrones adicionales.

9.- En las aproximaciones de Hückel la integral ∫ 𝜙𝜙𝑗𝑗∗ 𝐻𝐻𝜙𝜙𝑗𝑗 d𝜏𝜏 ¿qué valor recibe?:
a) 0
b) 1
c) α
d) β

La integral indicada, que incluye al operador de Hamilton y afecta a orbitales de un mismo átomo,
recibe el nombre de integral de Coulomb. Se admite que tiene un valor constante dentro de la
molécula y se representa por “α”. Por tanto la única respuesta correcta es la (c).

10.- Cuando un material dieléctrico se somete a un campo eléctrico estático ¿qué sucede?:
a) Se produce una polarización que se opone al campo eléctrico aplicado
b) Se crea siempre una polarización de orientación
c) Las moléculas se mueven pero no se deforman
d) En ese momento se crea el momento dipolar permanente de las moléculas.

La única correcta es la (a), ya que se produce siempre una polarización que se opone al campo
eléctrico. La (b) no es correcta porque la polarización de orientación se produce sólo cuando el
dieléctrico está formado por moléculas polares, las cuales se mueven a fin de alinear sus dipolos
con el campo externo. Aun así, las moléculas se deforman también, pues los electrones y los
núcleos se desplazan en su interior para orientarse adecuadamente frente al campo externo, por
lo que (c) es falsa. La (d) también es falsa, porque el momento dipolar permanente, como su
propio nombre indica, existe siempre que la electronegatividad de los átomos y la propia
geometría de las moléculas lo favorezca, independientemente de la acción de un campo eléctrico
externo, que es el que produce en su caso el momento dipolar inducido.

SOLUCIONES DE LOS PROBLEMAS

1.- Utilizando el método de orbitales moleculares, escribir las configuraciones electrónicas

de la molécula de He2 en: el estado fundamental, el primer estado excitado, y la forma
ionizada He2+.
Discutir la estabilidad de estas especies moleculares.

Solución.-

Planteamiento.- El ejercicio es una extensión de los razonamientos expuestos en el apartado 9.7 del
Tema 9. Se trata de formular las configuraciones electrónicas de las especies que se piden y
contrastar el carácter más o menos estable que se puede predecir a partir de ellas.

Resultados y discusión.- Los resultados que se obtienen son los siguientes:

Estado fundamental.- La hipotética molécula de He2 en su estado fundamental (el de más baja
energía) tendría la siguiente configuración electrónica:
(σg1s)2(σ*u1s)2
Se puede predecir que esta especie es inestable porque tiene 2 electrones enlazantes y otros 2
electrones antienlazantes, que en conjunto dan un orden de enlace cero, por lo que la formación de
la molécula no ofrece ninguna ventaja frente al sistema de los dos átomos separados.
Primer estado excitado.- Si se consigue promocionar uno de los electrones antienlazantes al
siguiente nivel de energía, que corresponde al O.M. enlazante σg2s, la nueva configuración
electrónica sería:
(σg1s)2(σ*u1s)1(σg2s)1
En estas condiciones, el número de electrones enlazantes ya superaría al número de electrones
antienlazantes, dando el siguiente orden de enlace:
Orden de enlace = ½ (nº electrones en orbitales enlazantes – nº electrones en orbitales
antienlazantes) = ½ (3 -1) = 1.
que al menos teóricamente denota una molécula con un enlace estable.
Por tanto, la molécula de He2 podría ser estable en su primer estado excitado, o mejor dicho
metastable, a condición de conservar esa configuración durante un tiempo suficiente antes de re-
emitir la energía que posee en exceso y disociarse en átomos. De hecho, esta molécula se consigue
detectar espectroscópicamente. Se puede añadir que los dos electrones no emparejados en los O.M.
σ*u1s y σg2s caracterizan a este estado excitado como un estado triplete y le darían un
comportamiento paramagnético.
Forma ionizada.- Al perder uno de los dos electrones de más energía, la nueva configuración
electrónica sería:
(σg1s)2(σ*u1s)1
En estas condiciones, el número de electrones enlazantes supera al número de electrones
antienlazantes, dando el siguiente orden de enlace:
Orden de enlace = ½ (nº electrones en orbitales enlazantes – nº electrones en orbitales
antienlazantes) = ½ (2 -1) = 0,5.
que indica una escasa estabilidad, la mitad de la correspondiente a un enlace sencillo, y por tanto
inferior a la de la especie excitada sin ionizar.

2.- Los orbitales moleculares del sistema de electrones π de la molécula de butadieno se

representan por las siguientes funciones de onda:
ψ1 = 0,373 φ1 + 0,600 φ2 + 0,600 φ3 + 0,373 φ4
ψ2 = 0,600 φ1 + 0,373 φ2 - 0,373 φ3 - 0,600 φ4
ψ3 = 0,600 φ1 - 0,373 φ2 - 0,373 φ3 + 0,600 φ4
ψ4 = 0,373 φ1 - 0,600 φ2 + 0,600 φ3 - 0,373 φ4
donde los φi son los orbitales atómicos pz de los cuatro átomos de C de la molécula.
a) Calcular la densidad de electrones π en el átomo de carbono C(1).
b) Calcular el orden de enlace entre los átomos de carbono C(1) y C(2).
Dato.- Utilizar las definiciones de la densidad de carga electrónica y de orden de enlace que
figuran en la Tabla 11.4 del Tema 11.

Solución.-

Planteamiento.- Este problema ofrece una oportunidad para familiarizarse con el significado de las
funciones de onda que describen los orbitales moleculares (O.M.) resultantes de una CLOA, así como
con la información que proporcionan. En este caso concreto se trata del sistema de electrones π de
la molécula de 1,3 - butadieno, cuya fórmula química es H2C=CH-CH=CH2. Cada uno de los 4 átomos
de C de esta molécula aporta un electrón de un orbital atómico (O.A.) 2pz al sistema de electrones π.
Por tanto, cabe hacer las siguientes consideraciones previas:

• A partir de los 4 O.A. 2pz, que proceden de los 4 átomos de C, se forman 4 O.M., designados
como ψ1, ψ2, ψ3, ψ4, respectivamente, que son los que describen al sistema de electrones π y se
dan en el enunciado.
• Cada uno de estos O.M. viene dado por la suma de 4 términos, que corresponden
respectivamente a dichos O.A. multiplicados por un coeficiente tal como 0,373; 0,600; etc. En
general estos coeficientes varían de unos O.M. a otros, ya sea en la magnitud o en el signo, y
son los que permiten diferenciarlos entre sí.
• De los 4 electrones del sistema π, dos de ellos se adscriben al O.M. ψ1 y los otros dos al O.M.
ψ2, que son los O.M. enlazantes. Los O.M. antienlazantes ψ3 y ψ4 permanecen sin ocupar.
Resultados y discusión.- Las magnitudes solicitadas se calculan fácilmente teniendo en cuenta estas
ideas.

a) La densidad de electrones π en un átomo r extendida a los O.M. se define como:

qr = ∑ n j crj2
j
en donde:
nj = Nº electrones en el O.M. j
crj = Coeficiente del átomo r

El átomo de carbono C(1) participa con el O.A. φ1 en cada uno de los 4 O.M. formados. Por tanto,
para C(1) se tiene que:
En ψ1, n1 = 2 y c11 = 0,373
En ψ2, n2 = 2 y c12 = 0,600
En ψ3 y ψ4, n3 = n4 =0

Reuniendo estas 4 contribuciones se tiene que:

q1 = ∑ n j c12j = (2 × 0,3732 ) + (2 × 0, 6002 ) = 0, 278 + 0, 720 = 0,998 ≈ 1
j
Esto significa que, como resultado de las contribuciones del sistema π a los diferentes O.M., la carga
electrónica sobre el átomo de carbono C(1) es prácticamente la unidad, con lo que le corresponde 1
de los 4 electrones π que existen.
Lo mismo sucede también con los otros átomos de C, o sea que en esta molécula se da una
equipartición de los 4 electrones π sobre los 4 átomos de C, sin que se produzca polarización. De
hecho, el momento dipolar experimental es cero, como corresponde a una molécula apolar.

b) El orden de enlace móvil entre dos átomos se define como:

prs = ∑ n j crj csj
j
en donde:
nj = Nº electrones en el O.M. j
crj = Coeficiente del átomo r
csj = Coeficiente del átomo s

Los átomos de carbono C(1) y C(2) participan con los O.A. φ1 y φ2, respectivamente, en cada uno de
los 4 O.M. formados. Por tanto, se tienen las siguientes contribuciones:

En ψ1, n1 = 2. Para C(1), c11 = 0,373 y para C(2), c21 = 0,600

En ψ2, n2= 2. Para C(1), c12 = 0,600 y para C(2), c22 = 0,373
En ψ3 y ψ4, n3 = n4 = 0.

que reunidas dan:

p1,2 = ∑ n j crj csj = (2 × 0,373 × 0, 600) + (2 × 0, 600 × 0,373) = 0, 4476 + 0, 4476 = 0,8952
j
Por tanto el orden total de enlace vale:
1, 0000 + prs =
1,8952
Esto significa que el enlace entre los átomos C(1) y C(2) resulta ser intermedio o fraccionario entre
un enlace sencillo y un enlace doble (como es de esperar siempre que exista conjugación), pero está
más próximo al enlace doble, al que le correspondería un orden total de 2,0000 si no existiera esta
inlocalización.

F. P. F.
 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2012/2013

Prueba de Evaluación Continua 2 (Temas 7 a 12)

Soluciones

CUESTIONES

1. Los enlaces químicos se caracterizan por unas propiedades estructurales y otras

energéticas. De las siguientes propiedades, ¿cuál es energética?:
a) Longitud del enlace C-C; b) Ángulo de enlace H-O-H; c) Entalpía de formación
del CO; d) Polaridad del enlace F-H.

Las propiedades (a) y (b) son estructurales, ya que se refieren a la forma geométrica de
las moléculas. (c) es la única correcta, pues expresa el incremento energético que se
produce al formarse un compuesto, del cual se puede deducir la energía del enlace
correspondiente. (d) es una propiedad eléctrica derivada de la diferente estructura
electrónica de los átomos que forman el enlace.

2. El método de enlace de valencia, ¿en qué hipótesis fundamental se basa?:

a) Los electrones que se enlazan pertenecen a las capas internas de los átomos;
b) Los electrones que se enlazan pertenecen a las capas externas de los átomos;
c) Los núcleos se atraen entre sí; d) La atracción está causada sólo por fuerzas
electrostáticas.

En el método de E.V. se atribuye el enlace a la interacción de un par de electrones

pertenecientes a las capas de valencia de dos átomos contiguos, que son las externas.
(a) considera los electrones internos. (b) es la única correcta. (c) en realidad los
núcleos se repelen por tener ambos carga positiva; si existe atracción es debido a que
también hay electrones con carga negativa. (d) la atracción resulta sobre todo del
efecto cuántico del intercambio de los electrones entre ambos núcleos.

3. Para un orbital molecular ¿qué definición se puede dar?:

a) La energía total de la molécula; b) Una función de onda para un único electrón de
la molécula; c) Una función de onda para todos los electrones de la molécula; d) Un
estado de energía que corresponde a la molécula disociada en átomos.

Un orbital molecular (O.M.) es una función de onda que describe a un electrón dentro
de una molécula, de modo similar a como un orbital atómico lo hace para un electrón
de un átomo. (a) la energía no es una función de onda, sino que en todo caso sería un
valor propio, suponiendo que la función de onda correcta fuese conocida. (b) es la
única correcta. (c) es más amplia, ya que se refiere a la función de onda completa para
todos los electrones de la molécula, que en general incluye varios O.M. así como capas
de electrones internos no enlazantes. (d) no es aplicable en absoluto.

4. En el estudio de la molécula ión - hidrógeno por el método de orbitales

moleculares, ¿cuántos estados resultan?:
a) Sólo uno, que es enlazante; b) Sólo dos, uno enlazante y el otro antienlazante;
c) Muchos estados, de energía creciente; d) Los mismos que tienen los átomos de
hidrógeno por separado.

El método de O.M. permite obtener no sólo el estado fundamental, sino también los
estados excitados de energía superior, aplicando una sistemática que consiste en
 combinar O.A. de energía creciente. Por tanto la única respuesta correcta es la (c). En
particular (d) es incorrecta porque los estados de los átomos y de las moléculas son
completamente diferentes; si fuesen los mismos, no existiría el enlace químico.

5. Las moléculas diatómicas ¿qué características tienen?:

a) Son siempre lineales; b) Sólo pueden ser homonucleares; c) Todas presentan
el mismo orden de estabilidad de los orbitales moleculares; d) Su orden de enlace
siempre vale 1.

(a) es correcta ya que las moléculas diatómicas son necesariamente lineales. (b) es
falsa porque pueden ser también heteronucleares. (c) es falsa porque el orden de
estabilidad relativo de los orbitales moleculares varía con cada molécula diatómica. (d)
es falsa porque el orden de enlace puede tomar valores diferentes, dependiendo del
balance entre los electrones enlazantes y antienlazantes de cada molécula.

6. Para que una molécula se encuentre en un estado triplete, ¿cuántos electrones sin
emparejar tiene que tener?:
a) 0; b) 1; c) 2; d) 3.

Un estado triplete se puede producir en un sistema de dos electrones, cuya función

orbital antisimétrica se combina con alguna de las tres funciones de espín simétricas,
dando lugar a tres posibles estados. Por tanto la respuesta (c) es la única correcta.

7. La molécula de 1,2-dicloroeteno se presenta en dos formas isómeras: cis (grupo

puntual C2v) y trans (grupo puntual C2h). ¿Qué propiedades de simetría tienen estas
formas?:
a) La forma cis carece de plano de reflexión vertical; b) En la forma cis, las
coordenadas z y z2 están asignadas a la representación A1; c) La forma trans tiene
un eje principal que es perpendicular al plano de simetría; d) La forma trans puede
realizar una rotación de 180º sin sufrir alteración.

(a) es falsa, porque uno de los elementos de simetría del grupo puntual C2v es
precisamente un plano de reflexión vertical. (b) es correcta como se deduce de la
inspección de la tabla de caracteres de dicho grupo puntual. (c) es correcta porque ese
tipo de eje es uno de los elementos de simetría del grupo puntual C2h. (d) es correcta
por definición de dicho eje C2.

8. El método de hibridación, ¿qué limitaciones tiene?:

a) Los orbitales híbridos son hipotéticos; b) Sólo se tienen en cuenta híbridos
equivalentes; c) La aproximación a los ángulos de enlace es muy mala; d) No se
puede aplicar a los compuestos del carbono.

(a) es la única correcta, ya que los orbitales híbridos son un artificio matemático que
no se corresponde con un estado de energía real del átomo, ya que no se detectan
espectroscópicamente. (b), (c) y (d) no son correctas, pues no indican limitaciones de
las que adolezcan los orbitales híbridos, sino todo lo contrario.

9. De una molécula poliatómica que tenga una configuración electrónica del tipo 22,
¿qué se puede afirmar?:
a) Que tiene un enlace sencillo; b) Que tiene un enlace doble; c) Que tiene cuatro
enlaces; d) Que no es estable.

De acuerdo con el método de O.M., los enlaces se forman a partir de electrones

situados en orbitales moleculares enlazantes. (b) es la única correcta, pues los dos
pares de electrones de esa configuración forman los dos enlaces, uno σ localizado y
otro  inlocalizado, que dan lugar al típico doble enlace.

2
10. La molécula de CO2 no tiene momento dipolar permanente. ¿Qué se deduce de
ello?:
a) El momento dipolar del enlace C=O debe valer cero; b) La densidad electrónica
está concentrada en el átomo de C; c) La molécula tiene que ser simétrica; d) La
molécula tiene que ser angular.

El momento dipolar de la molécula refleja su estructura geométrica. (a) es falsa porque

el hecho de que la molécula sea apolar no implica que sus enlaces deban serlo
igualmente. (b) es falsa porque no tiene en cuenta la polaridad de los enlaces
heteronucleares, además de que el C es menos electronegativo que el O y no puede
atraer los electrones. (c) es correcta pues la simetría de la molécula (que es lineal)
hace que se compense la polaridad de los dos enlaces C=O existentes, dando una
resultante nula. (d) es incorrecta porque en ese caso no se produciría dicha
cancelación, y la molécula sería polar.

PROBLEMAS

1. Calcular la electronegatividad del Bi en la escala de Allred – Rochow, tomando el

valor de 146 pm para su radio covalente.

Solución.-

Se resuelve de manera enteramente similar al ejemplo del Pb en el Tema 9, pág. 10.

Tan sólo hay que contabilizar un electrón 6p más en el Bi.

Los datos del Bi son:

Configuración electrónica: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s26p3
Z = 83

Para el cálculo de la carga nuclear efectiva Z* se aplican las reglas de Slater que están
explicadas en el Tema 6, págs. 5-6.
 (para un electrón añadido al grupo de electrones 6s26p3) = (50,35)+(180,85)+60 =
= 77,05
Z* = 83 – 77,05 = 5,95

La aplicación de la fórmula de Allred – Rochow da:

0,359  5,95
  0, 744  1, 75
(1, 46) 2

El valor obtenido es superior al del Pb (1,55), lo que está de acuerdo con el aumento de
la electronegatividad a medida que se avanza dentro de cada fila de la Tabla periódica.

3
2. Dados los orbitales moleculares del sistema de electrones  del butadieno:
1 = 0,373 1 + 0,600 2 + 0,600 3 + 0,373 4
2 = 0,600 1 + 0,373 2 - 0,373 3 - 0,600 4
3 = 0,600 1 - 0,373 2 - 0,373 3 + 0,600 4
4 = 0,373 1 - 0,600 2 + 0,600 3 - 0,373 4

donde los i representan orbitales atómicos pz, comprobar que estas cuatro funciones
de onda cumplen las condiciones de ortogonalidad y de normalización:

Ortogonalidad:  i j d  0
Normalización:   d  1 i i

y por tanto forman un conjunto ortonormal.

Dato.- Los orbitales atómicos i son ortogonales y normalizados, o sea que forman
también un conjunto ortonormal.

Solución.-
Para resolver el problema hay que calcular las integrales que definen las condiciones de
ortogonalidad y de normalización, introduciendo en ellas las funciones de onda del butadieno
que se aportan como dato. No obstante, no conviene sustituir directamente 1, 2, …, y
dedicarse a probar todas las combinaciones posibles, pues resultaría muy prolijo. Es más
ventajoso razonar de modo general, tal como se indica a continuación.

(a) Ortogonalidad
Esta condición implica que para dos funciones de onda cualesquiera i, j se puede escribir
que (Tema 1, ecuación 1.37):

  j d  0
*
i

Si las funciones son reales, como en este caso en que se usan combinaciones de orbitales
atómicos, puede escribirse que:

 i j d  0
Al sustituir cada una de las funciones por su expresión como una combinación lineal de
orbitales atómicos, queda:

 
i j d   (ai1  bi2  ci3  di4 )(a j1  b j2  c j3  d j4 )d 
  (ai a j12  ai b j12  ai c j13  ai d j14 
bi a j21  bi b j22  bi c j23  bi d j24 
 ci a j31  ci b j32  ci c j32  ci d j34 
 di a j41  d i b j42  di c j43  di d j42 )d
Aparentemente esta expresión es muy complicada, pero se va a simplificar mucho aplicando
las propiedades de los orbitales atómicos.
En primer lugar, dado que dichos orbitales son ortogonales, todos los productos mixtos del tipo
12, 13, etc, valen cero.
Además, al estar normalizados, todos los factores al cuadrado del tipo 12, 22, etc, valen 1.
Por tanto resulta simplemente que:

  i j d   (ai a j  bi b j  ci c j  d i d j )d
Dada la alternancia de los signos de los coeficientes en cada posible pareja de orbitales
moleculares i, j, se comprueba fácilmente que todas las sumas se cancelan entre sí, sean
cuales sean los orbitales que se tomen. El resultado general es:

 i j d   (ai a j  bi b j  ci c j  di d j )d  0
Por tanto se cumple la condición de ortogonalidad.

4
Esto significa que los 4 orbitales moleculares utilizados son independientes entre sí, o sea que
todos son necesarios para describir el sistema de electrones , sin que ninguno de ellos sea
redundante frente a los otros.

(b) Normalización
Se procede de forma similar al apartado anterior, pero tomando una única función de onda que
se multiplica por sí misma (Tema 1, ecuaciones 1.25 y 1.27):

  d  1
i i

donde se ha tenido en cuenta que la función es real, y además que por ser un orbital molecular
ya está normalizada, lo que permite omitir la constante de normalización N.
Sustituyendo como antes resulta que:

 
i j d   (ai1  bi2  ci3  di4 )(ai1  bi2  ci3  di4 )d 
  (ai212  ai bi12  ai ci13  ai di14 
bi ai21  bi222  bi ci23  bi di24 
ci ai31  ci bi32  ci232  ci di34 
 di ai41  di bi42  di ci43  di242 )d
Aplicando ahora la condición de ortogonalidad de los orbitales atómicos, según la cual los
productos mixtos valen cero, esta expresión queda reducida a:

  d   (a   b   c   d  )d 
2 2 2 2 2 2 2 2
i i i 1 i 2 i 3 i 4

 a   d  b   d  c   d  d   d
2
i 1
2
i
2 2
2
2
i
2
3 i
2 2
4

Y aplicando la condición de normalización a las integrales, resulta simplemente que:

  d  a  bi2  ci2  di2

2
i i i

A la vista de los coeficientes de los 4 orbitales moleculares i, para cualquiera de ellos esta
expresión da:
(2  0,3732 )  (2  0, 6002 )  0, 278  0, 720  0,998  1
Por tanto, queda comprobado que se cumple también la condición de normalización.
Esto significa que para cada uno de los 4 orbitales moleculares utilizados, la probabilidad de
encontrar al electrón en todo el espacio accesible es del 100% .

5
 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2019/2020

Prueba de Evaluación Continua 2 (Temas 7 a 12)

SOLUCIONES DE LAS CUESTIONES

1.- Para que un enlace químico sea totalmente apolar, los átomos que forman dicho enlace
¿qué condición deben cumplir?:
a) Deben ser muy diferentes
b) Basta con que sean iguales
c) Deben ser iguales, pero además deben tener un entorno idéntico
d) Deben tener llenas todas sus capas electrónicas.

Para que el enlace sea totalmente apolar se requiere que la distribución de la carga electrónica
sea perfectamente homogénea. De las respuestas indicadas, (a) el enlace entre átomos
diferentes no puede resultar apolar; (b) es condición necesaria, pero no suficiente; (c) es la única
correcta pues tiene en cuenta que el entorno del enlace puede contribuir a su polaridad; (d) no
es condición necesaria para lo que se pregunta.

2.- En el tratamiento cuántico de las moléculas ¿cuál es el principal motivo para recurrir a
la aproximación de Born - Oppenheimer?:
a) Los núcleos y los electrones no interaccionan entre ellos
b) Los núcleos se mueven mucho más rápidamente que los electrones
c) Los movimientos de rotación y de vibración tienen energías similares
d) La ecuación de ondas no tiene solución exacta.

La (a) no es cierta, porque sí existen interacciones de atracción entre núcleos y electrones, las
cuales contribuyen a estabilizar los enlaces químicos. La (b) es falsa, porque los electrones son
los que se mueven más rápidamente, debido a que su masa es mucho más pequeña, motivo por
el que los núcleos se pueden considerar fijos. La (c) también es falsa, porque los movimientos
de vibración requieren más energía que los de rotación. La (d) es la única correcta, porque la
ecuación de ondas no tiene solución exacta debido a la existencia de varios electrones, lo que
hace necesario recurrir a un método aproximado tal como el de Born – Oppenheimer.

3.- El método de enlace de valencia ¿en qué hipótesis se basa?:

a) Los electrones que se enlazan pertenecen a las capas internas de los átomos
b) Los electrones que se enlazan pertenecen a las capas externas de los átomos
c) Los núcleos se atraen entre sí
d) La atracción entre los átomos se debe sólo a fuerzas electrostáticas.

En el método de enlace de valencia se atribuye el enlace a la interacción de un par de electrones

pertenecientes a las capas de valencia de dos átomos contiguos, que son las externas. De las
respuestas indicadas, (a) considera los electrones internos, que no son los activos para el enlace;
(b) es la única correcta ya que señala los electrones externos; (c) los núcleos no se atraen, sino
que se repelen por tener ambos carga positiva, de tal modo que la atracción global se debe a
que también hay electrones con carga negativa; (d) aunque haya atracción electrostática, el
enlace resulta sobre todo del efecto cuántico del intercambio de los electrones entre ambos
núcleos.

4.- ¿Qué se puede decir del orden de enlace de la molécula – ión hidrógeno?:
a) Vale 1
b) Vale 1/2
c) Es el mismo que el de la molécula de hidrógeno
d) Es mayor que el de la molécula de hidrógeno.
 El orden de enlace se define como la mitad de la diferencia entre el número de electrones en los
orbitales enlazantes y en los orbitales antienlazantes. La molécula ión – hidrógeno sólo tiene 1
electrón, que es enlazante. Por tanto, la única respuesta correcta es la (b). La respuesta (a) no
es correcta porque se refiere a la molécula de hidrógeno sin ionizar, cuyos 2 electrones son
enlazantes. Por lo indicado resulta evidente que las respuestas (c) y (d) son falsas.

5.- Según el método de orbitales moleculares, el estado electrónico fundamental de la

molécula de hidrógeno ¿por qué se caracteriza?:
a) Por estar descrito por una función orbital molecular simétrica
b) Por contener dos electrones que se describen por un orbital molecular enlazante
c) Por poseer la misma energía que los átomos por separado
d) Por ser un estado triplete.

Esta pregunta es una variante de la cuestión 8.3 del Tema 8. Son correctas las respuestas (a)
y (b), que expresan características del estado fundamental. La (c) es incorrecta porque al ser un
estado molecular estable debe tener menos energía que los átomos que no forman enlace. La
(d) es también incorrecta, porque el orbital molecular enlazante describe a dos electrones
emparejados con espín total S = 0, que dan lugar a un estado singlete y no triplete.

6.- El concepto de electronegatividad ¿a qué tipo de elementos químicos se aplica?:

a) Sólo a los elementos de los tres primeros períodos de la Tabla
b) Sólo a los alcalinos y a los halógenos
c) Sólo a los metales
d) A todos los elementos.

La electronegatividad se define como la capacidad de un átomo que forma parte de un

compuesto para atraer electrones hacia sí mismo. Las respuestas (a), (b) y (c) no tienen validez
general. La (d) es la única correcta, ya que en principio la electronegatividad se define como una
propiedad de cualquier elemento químico; otro problema es cómo se puede conocer su valor
concreto en cada caso.

7.- En la molécula de BF3 ¿cuál es el eje principal de simetría?:

a) Un eje C2
b) Un eje C3
c) Un eje C4
d) Un eje C6.

La respuesta (c) es la única correcta, ya que la molécula de BF3 tiene un plano de simetría
horizontal y un eje de simetría de orden 3 que pasa por el átomo de B (es similar al BCl3
representado en la figura 10.2 del Tema 10). Las demás respuestas son incorrectas porque no
se ajustan a la simetría real de la molécula.

8.- El modelo de hibridación de orbitales ¿cuál es la principal limitación que presenta?:

a) Da una aproximación muy mala a los ángulos de enlace experimentales
b) Los orbitales híbridos representan estados hipotéticos que no existen en realidad
c) Los supuestos estados de valencia salen más estables que los estados reales
d) No permite justificar la geometría molecular de los hidrocarburos.

Las respuestas (a) y (d) no son correctas porque no expresan limitaciones de los orbitales
híbridos, que realmente son muy satisfactorios para justificar la geometría conocida por medios
experimentales. La respuesta (b) es la única correcta, ya que los orbitales híbridos son un
artificio matemático que sirve para justificar dicha geometría, pero no se corresponden con
estados de energía reales del átomo, pues no se detectan en los espectros experimentales. La
respuesta (c) es falsa porque los estados de valencia hipotéticos son de energía más alta que
los estados inicial y final, si bien resultan rentables porque la formación de enlaces libera
suficiente energía para dar un balance neto favorable.
9.- Para efectuar el tratamiento por orbitales moleculares de las moléculas que contienen
dobles enlaces conjugados ¿qué suposiciones se pueden hacer?:
a) Todos los enlaces carbono – carbono son equivalentes
b) La integral de Coulomb toma un valor constante dentro de la molécula
c) La integral de resonancia entre átomos unidos vale 0
d) La integral de recubrimiento vale siempre 1.

Las respuestas (a) y (b) son correctas, pues son hipótesis de partida que facilitan el tratamiento
de estas moléculas dentro de la aproximación de Hückel. La respuesta (c) es falsa, porque la
integral de resonancia entre átomos unidos recibe un valor constante β, que en general es
diferente de 0, como sí se cumple entre átomos separados. En cuanto a la respuesta (d) no es
del todo correcta, porque la integral de recubrimiento sólo vale 1 para orbitales idénticos (que
están normalizados), mientras que vale 0 para orbitales diferentes (que son ortogonales).

10.- La molécula de CO2 no tiene momento dipolar permanente ¿Qué se deduce de ello?:
a) El momento dipolar del enlace C=O debe valer cero
b) La densidad electrónica está toda concentrada en el átomo de C
c) La molécula tiene que ser necesariamente simétrica
d) La molécula tiene que ser angular.

El momento dipolar de la molécula es un reflejo de su estructura geométrica. La respuesta (a) es

falsa, porque si la molécula es apolar, no se requiere que sus enlaces lo sean igualmente. La (b)
es falsa porque no tiene en cuenta la polaridad de los enlaces heteronucleares, además de que
el C es menos electronegativo que el O y no puede atraer los electrones. La (c) es la única
correcta, pues la simetría de la molécula (que es lineal) hace que se compense la polaridad de
los dos enlaces C=O existentes, dando una resultante nula. Finalmente, la (d) es incorrecta
porque en ese caso no se produciría dicha cancelación, y la molécula tendría que ser polar.
 SOLUCIONES DE LOS PROBLEMAS

1.- La energía de interacción entre dos iones monovalentes viene dada por la ecuación:
−𝑒𝑒02
𝐸𝐸𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = + 𝑏𝑏𝑒𝑒 −𝑎𝑎𝑎𝑎
4𝜋𝜋𝜀𝜀0 𝑟𝑟
donde r es la distancia entre los iones, y a, b, son dos constantes empíricas. La distancia
internuclear de equilibrio en la molécula de NaI en fase vapor vale 0,29 nm. Calcular:
a) La energía de interacción entre los iones I- y Na+, expresada en eV.
b) La energía correspondiente al proceso: Na (g) + I (g) → Na+ + I-, expresada en eV.
Datos.- Carga eléctrica elemental = 1,602×10-19 C; ε0 = 8,854×10-12 C2 J-1 m-1;
10 -1
a = 3,3×10 m (¡no se da el valor de b!); 1 J = 6,242×1018 eV;
energía de ionización del Na = 5,01 eV; afinidad electrónica del I = 3,07 eV.

Solución.-

Planteamiento.- En principio puede parecer que falta un dato, ya que en la ecuación que se utiliza
para determinar la energía de interacción se conocen todas las magnitudes, excepto la constante
b. Pero este dato no es realmente necesario si se atiende al sentido físico del problema. En
efecto, puesto que Einteracc ha de ser lo más favorable posible para la distancia internuclear de
equilibrio r0, su valor ha de ser mínimo, como corresponde a una posición estable de ambos
núcleos. Traducido en términos matemáticos, se ha de cumplir la condición matemática de
mínimo para la ecuación del enunciado, particularizada para la distancia de equilibrio r0.

Desarrollo.-
(a) Se obtiene así la siguiente expresión:

 dEint  e02
  = − abe − ar0 = 0
 dr  r = r0 4πε 0 r0
2

lo que permite escribir que:

e02
b= e ar0
4πε 0 ar02

Por tanto, el valor de b no se requiere como dato, al poderse expresar mediante otras magnitudes
conocidas.
Tampoco es necesario calcular ahora su valor numérico, ya que basta con sustituirlo dentro de
la expresión de la energía de interacción. En efecto, al particularizar esta expresión para r = r0,
resulta que:
−e02 e02 ar0 − ar0 −e02  1 
Eint = + e e = 1 − 
4πε 0 r0 4πε 0 ar02
4πε 0 r0  ar0 

Esta expresión no se puede simplificar más, por lo que es el momento de sustituir los valores
numéricos. El resultado que se obtiene es el siguiente:

−(1, 602 ×10−19 ) 2  1 

=
Eint −10 
1− =−10 
4π (8,854 ×10 )2,90 ×10  3,3 ×10 × 2,90 ×10 
−12 10

−7,954 ×10−19 (0,896) =

= −7,127 ×10−19 J =
−4, 45 eV < 0

(b) A partir de los datos del enunciado se puede establecer el balance de energía para la
interacción entre los átomos de Na y de I. Los signos de la energía de ionización y de la afinidad
electrónica se fijan atendiendo a su significado físico como los correspondientes a una energía
absorbida y otra desprendida, respectivamente:
 Ionización del Na Na(g) → Na+ + 1e- +5,01 eV
Ionización del I I(g) + 1e- → I- -3,07 eV
 
Na(g) + I(g) → Na+ + I- 5,01 – 3,07 = +1,94 eV > 0

Discusión.- El valor positivo del balance de energía expresa que a separación infinita y en fase
gaseosa, los iones Na+ y I- poseen una energía superior en 1,94 eV a los átomos de Na y I
separados. Por tanto, para formar dichos iones a partir de los átomos habría que comunicar
energía.
No obstante, una vez que los iones ya estuviesen formados, podrían combinarse dando la
molécula de NaI, con el saldo neto de energía favorable que ha resultado en el apartado (a).

2.- Discutir la estabilidad del siguiente radical mediante la aproximación de Hückel del
método de orbitales moleculares:
•
H C = CH - C H
2 2
Dato.- Las raíces de la ecuación x3 – 2x = 0 son: 0, ±√2.

Solución.-

Planteamiento.- Este ejercicio se resuelve aplicando la metodología del problema 11.5 del Tema
11. Hay que considerar por separado los sistemas hipotéticos de los electrones inlocalizados y
de los electrones localizados, y calcular la energía que corresponde a cada uno de ellos. Por
conveniencia, los átomos de C se numeran como 1, 2, 3 de izquierda a derecha en la estructura
de la molécula.

Desarrollo.-
Considerando al electrón libre en resonancia con los 2 electrones del enlace π
La función de onda del sistema formado por estos 3 electrones inlocalizados, expresada como
combinación lineal de los 3 orbitales atómicos pz respectivos, viene dada por:
ψ = c1φ1+c2φ2+c3φ3.

α −E
Definiendo la variable auxiliar x= , donde β < 0, el determinante secular queda:
β
x 1 0
1 x 1 =0
0 1 x
que al desarrollar da la ecuación: x − 2 x= x ( x − 2)= 0 , cuyas soluciones se dan en el
3 2

enunciado, pero es fácil comprobar que son:

x = 0, ±√2.
Puesto que E= α − β x , al sustituir los valores obtenidos para x resultan los 3 niveles de energía
siguientes, que se ocupan con los 3 electrones:

E3 = α - √2 β Nivel antienlazante, con

0 electrones

E2 = α Nivel no enlazante, con

Energía 1 único electrón

E1 = α + √2 β Nivel enlazante, con

2 electrones de espín
opuesto

La energía total del sistema π vale: Einlocalizado= 2 (α + √2 β) + α + 0 = 3α + 2√2 β.

Considerando localizados el electrón en C3 y el doble enlace entre C1 y C2
Para el electrón suelto no enlazante, E = α.
La función de onda de los 2 electrones del enlace π es: ψ = c1φ1 + c2φ2.
El determinante secular para este sistema de sólo 2 electrones es:
x 1
=0
1 x
de donde x2 – 1 = 0, cuyas raíces son: x = +1, -1.
Los niveles de energía que resultan son:

E=α-β con 0 electrones

Energía
E=α+β con 2 electrones de espín opuesto

La energía de estos 2 electrones vale 2 (α + β). Además, está el otro electrón no enlazante de
energía α.
Por tanto, la energía total del sistema en conjunto es: Elocalizado = 2 (α + β) + α = 3 α + 2 β.

Cálculo de la energía de inlocalización o resonancia

Por simple diferencia entre las energías de los dos casos anteriores se obtiene que:
Eresonancia = Einlocalizado - Elocalizado = (3α + 2√2 β) – (3α + 2 β) = 2√2 β - 2β = 2β (√2 – 1) = 0,8284β
< 0 (ya que la integral β es negativa).

Discusión.- Se concluye que la resonancia del electrón libre con el doble enlace, considerada
inicialmente, rebaja la energía con respecto a la supuesta localización de dicho electrón en el
átomo C3, que se considera después. Por tanto, la inlocalización de los electrones π favorece la
estabilidad del radical.

F. P. F.
 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2016/2017

Prueba de Evaluación Continua 1 (Temas 1 a 6)

INSTRUCCIONES
1. Para que su Prueba de Evaluación Continua quede claramente identificada, salve este documento
sustituyendo en el nombre del archivo sus dos apellidos, en el orden y formato en que aparecen.
2. Las respuestas a los ejercicios han de estar contenidas en este mismo documento, en un formato
compatible con Word para facilitar su corrección.
3. El documento ha de ser entregado a través del curso virtual de la asignatura en la plataforma aLF
durante el periodo de tiempo fijado para ello.
4. La prueba consta de dos partes:
• La primera consta de diez preguntas que pueden tener una o varias respuestas válidas. Indique
las respuestas que considere correctas en cada caso y justifique su elección explicándola
brevemente. Cada cuestión contestada y justificada correctamente vale 1 punto. Las respuestas
incompletas se calificarán de forma fraccionada.
• La segunda consta de dos problemas. Resuélvalos, explicando los pasos que realice e
interpretando el resultado final. La presentación es un aspecto importante, por ello le rogamos
que emplee un editor de ecuaciones. Cada problema correctamente resuelto vale 5 puntos
5. La calificación final de la PEC corresponde a la media entre las preguntas y los problemas

CUESTIONES

1.- La relación de de Broglie es válida para

a) fotones
b) partículas de masa muy pequeña
c) cualquier partícula
d) electrones exclusivamente

Coreccta la a, b y c: La teoría de De Broglie es una generalización de la teoría de Einstein, la cual

establecía que los fotones tienen un comportamiento de onda-corpúsculo, y lo que afirma De Broglie
es que cualquier partícula (no solo fotones, electrones o partículas de masa muy pequeña), que tenga
un momento lineal p debe tener asociada una longitud de onda (λ) que viene expresada como:
h
λ=
p
A nivel macroscópico esto es indetectable ya que los cuerpos tienen masas muy elevadas y, por tanto,
λ muy pequeñas.
Correcta la c)
2.- Cuando se aplica la ecuación de Schrödinger a la partícula libre
a) se obtiene un comportamiento equivalente al clásico
b) se obtienen una energía que está cuantizada
c) la probabilidad de encontrar la partícula no coincide con la clásica
d) el término correspondiente a la energía potencial hace que la energía sea diferente de la del
límite clásico
Correctas la c: La ecuación de Schrödinger para una partícula libre de masa m es aquella que no está
sujeta a fuerza alguna, por lo que se puede suponer que el potencial es constante o, para simplificar,
nulo. De esta manera la ecuación de Schrödinger queda de la siguiente manera:
ℏ2 2
− ∇ ψ = Eψ
2m
las soluciones de la cual son:
k2 ℏ2
ψ = Aeikx + Be−ikx y E =
2m
con A y B constantes. Como k puede tomar cualquier valor significa que todos los valores de E están
permitidos, por tanto, la E no está cuantizada. Por tanto, el parámetro que varía respecto del límite
clásico es la energía cinética
Existe una diferencia considerable entre el oscilador clásico y el cuántico:
• En el clásico, es más fácil encontrar la partícula cerca de los límites de oscilación cuando la
velocidad es menor, mientras que en la posición de equilibrio la probabilidad es pequeña puesto
que la velocidad es máxima.
• En el cuántico la probabilidad es mínima en los extremos y máxima en el centro para el nivel
fundamental y, a medida que vamos subiendo de nivel, existen v+1 zonas donde la probabilidad
es máxima.

3.- En una partícula encerrada en una caja de potencial, la energía residual es:
a) tanto mayor cuanto mayor sea la masa de la partícula y más estrecha sea la caja
b) tanto mayor cuanto menor sea la masa de la partícula y más estrecha sea la caja
c) tanto mayor cuanto menor sea la masa de la partícula, pero no depende de la caja
d) cero

k2 ℏ2 h2
Correcta la b: La energía residual en una partícula en una caja de potencial es E = = n2 por
2m 8mL2
tanto, cuanto menor sean la masa y la longitud de la caja, mayor será dicha energía. Esto indica que, a
medida que el tamaño de la caja aumenta, la diferencia de niveles se hace más pequeña. En los
sistemas macroscópicos, con masas muy grandes, los niveles se aproximan tanto que son
prácticamente continuos.

4.- En un oscilador lineal armónico cuántico:

a) los niveles de energía son degenerados
b) los niveles de energía son equidistantes
c) no posee energía residual
d) la probabilidad de encontrar a la partícula es igual que la clásica

Correcta la b: Se sabe que la diferencia entre dos niveles consecutivos es constante siguiendo la
expresión ΔE = Ev+1 − Ev = hv. De aquí se deduce que la diferencia de E entre los niveles
consecutivos se hace tan pequeña que los niveles estén prácticamente continuos. Por tanto, en
sistemas macroscópicos el comportamiento es similar a la mecánica clásica. Por otro lado, la E nunca
hv
puede ser cero puesto que para v=0 existe una energía residual 𝐸0 = justificada por el principio de
2
incertidumbre que nos dice que no se puede conocer la velocidad y la posición de una partícula
simultáneamente y con precisión arbitraria, sino que solo una de ellas por medida experimental
realizada. Esto se resume en que existen niveles no degenerados y equidistantes. Así también, como
las funciones de onda en el oscilador armónico pasan por puntos que están prohibidos por la
mecánica clásica (efecto túnel del oscilador armónico) la probabilidad de encontrar a la partícula será
distinta a la clásica.

5.- La función de distribución radial:

a) es equivalente a la función de onda radial
b) se obtiene a partir de la función de onda radial
c) es el producto de la función de onda radial por el armónico esférico
d) permite calcular la probabilidad de encontrar al electrón

Correctas b, c y d: La función de distribución radial

2
D(r) =𝑟 2 𝑅𝑛,𝑙 (r)

P(r → r + dr) = r2R2n,l(r) dr

La función de distribución radial es una densidad de probabilidad en el sentido que al ser multiplicada
por dr, se obtiene la probabilidad de encontrar el electrón en cualquier punto entre las paredes de una
capa esférica de radio r y grosor dr.
La c no es correcta.
La función de onda completa espacial del átomo de Hidrógeno si es el producto de la función radial
por los armónicos esféricos, que elevada al cuadrado nos dice la probabilidad de encontrar al electrón
en una zona del espacio comprendida entre r y r+dr,  y   d ,  y   d pero la función de
distribución radial nos dice otra probabilidad que es la de encontrar al electrón en una capa esférica
alrededor del núcleo comprendida entre r y r+dr, independientemente del valor de los ángulos eso
significa sumar todas las posibilidades infinitesimales dadas por la ecuación completa para todos los
valores posibles de los ángulos manteniendo r cte. Lo que significa integrar la ecuación completa
sobre los valores de los ángulos, que no es lo mismo que multiplicar la función radial por los
armónicos.

6.- De acuerdo con las reglas de cuantización para los números cuánticos s y ms de los electrones:
a) s puede valer +1/2 y –1/2
b) s sólo puede valer 1/2
c) ms puede valer 0 y 1/2
d) ms puede valer +1/2 y –1/2

Correctas b y d: Stern y Dirac observaron dos bandas de átomos de plata en su experimento. Esto
parece estar en conflicto con lo esperado con la mecánica cuántica, puesto que un momento angular
1
l daría 2l+1 orientaciones, lo cual vale 2 solo si l= . Esto se explica si el movimiento del electrón
2
alrededor de su núcleo atómico no tiene origen orbital y surge a partir del movimiento del mismo
electrón sobre su propio eje. Es decir, es un momento angular intrínseco al electrón y se llama espín.
Para distinguir este momento angular de espín del momento angular orbital se usa el número
1
cuántico de espín s de valor s= . Este espín solo puede tener dos orientaciones con respecto al eje
2
z. Estas dos orientaciones es el llamado número cuántico magnético de espín 𝑚𝑠 . Un electrón α
1
con 𝑚𝑠 = , con orientación positiva en el eje z, y un electrón β, con orientación negativa sobre el
2
1
eje z, con 𝑚𝑠 = − .
2

7.- Cuáles de las siguientes afirmaciones son correctas:

a) un orbital sólo puede ser ocupado por un electrón
 b) el número de electrones que pueden ocupar un orbital depende del tipo de orbital
c) la carga nuclear efectiva es mayor para un electrón 2s que para un electrón 2p
d) el principio de exclusión de Pauli se refiere a la función de onda espacial

Correcta b: un orbital puede estar ocupado por 2𝑛 electrones, siendo n el número cuántico
principal. Dentro de una capa con igual n, existen subcapas en función del valor de l y el número
de electrones en cada orbital dependerá del tipo que sea por tanto del valor de l, ocupando cada
subcapa de un nivel energético con dos electrones. Por tanto, el número de electrones dependerá
del tipo de orbital y puede ser ocupado por más de un electrón La opción b no es correcta el
número máximo de electrones que puede ocupar un orbital es 2. Cada subcapa tiene diferente nº
de orbitales p=3 d=5 f=7 entonces en cada subcapa cabe un nº diferente de electrones pero en
cada orbital caben como máximo 2.

La carga nuclear efectiva será mayor para un electrón 2s y uno 2p debido a las reglas de Slater. El
electrón en el orbital 2s penetra mucho más que el 2p, por lo que la carga nuclear efectiva será
mayor, el 2s está más apantallados. En consecuencia, la ocupación del orbital 2s está más
favorecida en términos energéticos que la del 2p.
.El principio de exclusión de Pauli no se refiere a la función de onda espacial, la cual puede ser
simétrica o antisimétrica, si no que trata de resolver el problema de cómo debe ser la función de
onda total, la cual solo puede ser ser antisimétrica.
8.- Cuando se emplea el método de variaciones,
a) las funciones han de ser antisimétricas
b) las funciones han de ser de variables complejas
c) las funciones han de ser propias
d) se obtiene un valor de la energía superior al real

Correcta la c y d:
En el método de variaciones, la 𝐸0 y la 𝜓0 del estado fundamental no se conocen, por lo que se
utiliza una función χ de prueba. El valor esperado para dicha función de prueba es la energía 𝐸𝑣𝑎𝑟 .
Puesto que la diferencia:

𝐸𝑣𝑎𝑟 − 𝐸0 = ∑|𝑎𝑛 |2 (𝐸𝑛 − 𝐸0 ) ≥ 0

𝑛
es siempre positiva se deduce que 𝐸𝑣𝑎𝑟 ≥ 𝐸0 . La única condición es que los valores de energía
obtenidos en las funciones de prueba sean similares a los valores y, de estas, se escoge siempre la
que tenga menor valor de energía, a pesar de ello siempre será esta energía superior a la real.
Han de ser funciones propias dado que dos funciones son ortogonales son propias de un operador,
en este caso el Hamiltoniano. No tienen por qué ser variables complejas sólo ser similares a la
función de onda verdadera, en este método no hace alusión a la simetría de las funciones.
La c no es correcta cualquier función aceptable es válida
9.- Cuáles de las siguientes afirmaciones son correctas:
a) los gases nobles tienen los valores mayores de potencial de ionización;
b) los halógenos presentan los mayores valores de potencial de ionización;
c) la afinidad electrónica es el inverso del potencial de ionización;
d) los gases nobles tienen afinidad electrónica nula

Correcta la a y d. Los halógenos tienen un potencial de ionización muy elevado, pero aún por
debajo de los gases nobles, que son los más difíciles de ionizar puesto que su capa está completa
y resulta casi imposible arrancar un electrón. La afinidad electrónica no es el inverso del potencial
de ionización, puesto que son procesos contrarios y experimentalmente sus valores no se
corresponden con los inversos. Los gases nobles tienen una afinidad electrónica nula o casi nula
 puesto que, si tienen la capa más externa completa, no tienen la necesidad de atraer o captar más
electrones porque deberían ocupar un nuevo orbital más alejado del núcleo, poco atraído por el
núcleo y más apantallado por el resto de electrones.

10.- Para un término espectral 3D, cuáles de los siguientes valores de números cuánticos son posibles:
a) L = 1, 0, -1
b) S = 1
c) J = 3, 2, 1
d) S = 3

Correcta b y c: Al tratarse del término espectral 3D se tiene que L=2 por tratarse de un orbital d. El
valor de S se calcula con la siguiente expresión 2S+1la cual es igual al superíndice del termino
espectral, por tanto, 2S+1=3 de lo que se concluye que S=1.
Se conoce, gracias a la serie de Clebsch-Gordan, que J= (L+S),(L+S-1)……(L-S) por lo que los valores
de J, sabiendo L=2 y S=1, son J=3,2,1.

PROBLEMAS

1.- A partir de la expresión del operador momento lineal en la dirección x:

a) Deducir el operador mecanocuántico para 𝑝̂𝑥2 .
b) Determinar si la función sen3x es propia del operador 𝑝̂𝑥2 y, en caso de serlo, determinar su valor
propio.
𝜕
c) Comprobar si los operadores 𝑝̂𝑥2 y conmutan
𝜕𝑥
ℏ 𝜕
Dato: 𝑝̂𝑥 =
𝑖 𝜕𝑥

ℏ 𝑑
a) Para calcular 𝑝̂𝑥2 , conocido 𝑝̂𝑥 = se puede proceder de la siguiente manera.
𝑖 𝑑𝑥
ℏ 𝑑 2 𝑑2
𝑝̂𝑥2 =( ) dado que 𝑖 2 = −1 se obtiene que: 𝑝̂𝑥2 =-ℏ2 ( )
𝑖 𝑑𝑥 𝑑𝑥 2

b) Para que sen3x sea función propia del operador 𝑝̂𝑥2 debe cumplirse la siguiente igualdad:

𝑝̂𝑥2 sen3x=a sen3x

Sustiuyendo 𝑝̂𝑥2 por el valor obtenido en el apartado a) se tiene que:

𝑑2
-ℏ2 ( )sen3x= −ℏ2 (−9𝑠𝑒𝑛3𝑥)= 9ℏ2 𝑠𝑒𝑛3𝑥
𝑑𝑥 2
Como se ha comentado antes, por la igualdad, se sabe que:

9ℏ2 𝑠𝑒𝑛3𝑥 = 𝑎𝑠𝑒𝑛3𝑥

por tanto a=9. Como a es un número, será su autovalor y la función sen3x es función propia de 𝑝̂𝑥2
El valor propio será 9ℏ2
𝜕
c) 𝑝̂𝑥2 y conmutan?
𝜕𝑥
Para que dichos operadores conmuten se debe cumplir que: (𝐴̂𝐵̂)𝜓=(𝐵̂𝐴̂)𝜓
𝑑 2 𝜕
Asignamos que 𝐴̂ =𝑝̂𝑥2 =-ℏ2 ( 2 ) y 𝐵̂= . Se cambian los valores y se calcula:
𝑑𝑥 𝜕𝑥
(𝐴̂𝐵̂)𝜓=(𝐵̂𝐴̂)𝜓
 𝑑 𝜕 2 𝑑 3
(𝐴̂𝐵̂)𝜓=[(−ℏ2 ( 2 )) ( )] 𝜓 =−ℏ2 ( 3 ) = −ℏ2 𝜓 𝐼𝐼𝐼
𝑑𝑥 𝜕𝑥 𝑑𝑥

𝜕 𝑑 𝑑2 3
(𝐵̂𝐴̂)𝜓=[( ) (−ℏ2 ( 2 ))] 𝜓 =−ℏ2 ( 3 ) = −ℏ2 𝜓 𝐼𝐼𝐼
𝜕𝑥 𝑑𝑥 𝑑𝑥

El resultado para ambas operaciones es el mismo por tanto se puede concluir que si conmutan.

2.- La distancia internuclear de la molécula HCl es 1,275 Å. Considerando la molécula como un rotor
rígido, calcular:
a) La masa reducida y el momento de inercia.
b) la energía de los tres niveles rotacionales más bajos y la degeneración de cada nivel
c) El módulo momento angular y la componente z del momento angular para los tres niveles
rotacionales mas bajos
Datos: Masas atómicas relativas: H = 1,008 y Cl = 35,453; NA = 6,0221023 mol-1
h = 6,62610-34 J s

a) El momento de inercia, I, se calcula como I=µ𝑅2 . Para calcular el momento de inercia primero
debemos calculas la masa reducida.
mH mCl (1,008∗35,453)
µ= = = 0,9801 ∗ (6,022 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙 −1 )=1,628*10−24 𝑔
mH +mCl 1,008+35,453

Por tanto µ=1,628*10−27 𝑘𝑔

Ahora ya podemos calcular I, sabiendo R=1,275 Å =1,275*10−10 𝑚

𝑘𝑔
I=µ𝑅2 = (1,628*10−27 𝑘𝑔)*( 1,275 ∗ 10−10 𝑚)2 = 2,645*10−47
𝑚2

b) La energía rotacional viene expresada por la ecuación:

ℏ2
𝐸𝑟𝑜𝑡 = l(l+1)
2𝐼
ℎ
Se conoce que ℏ = por tanto la ecuación de la energía rotacional quedará de la siguiente
2𝜋
manera:
ℎ 2
( ) ℎ2 (6,626∗10−34 𝐽𝑠)2
𝐸𝑟𝑜𝑡 = 2𝜋
l(l+1) = l(l+1) = 𝑘𝑔 l(l+1) =2,101*10−22 l(l + 1) J
2𝐼 8𝜋 2 𝐼 8𝜋 2 ∗(2,645∗10−47 3 )
𝑚
Los tres niveles más bajos de energía corresponden a l=0, l=1, l=2. Por tanto, conocida la 𝐸𝑟𝑜𝑡 y
sustituyendo los diferentes valores de l, se obtendrán los valores de la energía rotacional para
ellos. La degeneración para cada valor de l es (2l+1), desde ml= -l,..0,..+l.

l=0
𝐸𝑟𝑜𝑡 =2,101*10−22 l(l + 1)= 0 KJ/mol

La degeneración para este nivel será (2l+1) = 0+1=1. Tendrá una degeneración {𝑚𝑙 = 0}
l=1
 1𝐾𝑗
𝐸𝑟𝑜𝑡 =2,101*10−22 l(l + 1)= (2,101*10−22 ∗ 2)𝐽* ∗∗ (6,022 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙 −1 )
1000𝐽

𝐾𝐽
𝐸𝑟𝑜𝑡 =0,253
𝑚𝑜𝑙
La degeneración para este nivel es : (2l+1)= (2*1+1)=3 {𝑚𝑙 = −1, 0, 1}
l=2
1𝐾𝑗
𝐸𝑟𝑜𝑡 =2,101*10−22 l(l + 1)= (2,101*10−22 ∗ 6)𝐽* ∗∗ (6,022 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙 −1 )
1000𝐽

𝐾𝐽
𝐸𝑟𝑜𝑡 =0,759
𝑚𝑜𝑙
La degeneración para este nivel es : (2l+1)= (2*2+1)=5 {𝑚𝑙 = −2, −1, 0, 1,2}

En la siguiente tabla se exponen los valores de forma resumida.

𝐾𝐽
l=0 𝐸𝑟𝑜𝑡 =0 1 nivel degenerado ml = 0
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
l=1 𝐸𝑟𝑜𝑡 =0,253 3 niveles degenerados ml = -1,0,1
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
l=2 𝐸𝑟𝑜𝑡 =0,759 5 niveles degenerados ml = -2,-1,0,1,2
𝑚𝑜𝑙

c) El módulo momento angular y la componente z del momento angular para los tres niveles
rotacionales más bajos.
ℎ
El momento angular |l|=√𝑙(𝑙 + 1)ℏ. Como ℏ = se puede escribir el momento angular como:
2𝜋
ℎ
|l|=√𝑙(𝑙 + 1) .
2𝜋
Por otro lado, la componente z para dichos niveles se calcula como: 𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ ℏ. Haciendo el
mismo cambio para ℏ , se tiene que:
ℎ
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗
2𝜋
Ahora se puede calcular |l| para los niveles l=0, 1 y 2 y y 𝑙𝑧 para cada degeneración.
l=0
ℎ ℎ
|l|=√𝑙(𝑙 + 1) =|l|=√0 =0
2𝜋 2𝜋
ℎ 6,626∗10−34 𝐽𝑠
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = 0* =0
2𝜋 2𝜋
l=1
ℎ 6,626∗10−34
|l|=√𝑙(𝑙 + 1) =|l|=√2 =1,491*10−34
2𝜋 2𝜋
ℎ 6,626∗10−34
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = -1* = -1,055*10−34
2𝜋 2𝜋
ℎ 6,626∗10−34
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = 0* =0
2𝜋 2𝜋
ℎ 6,626∗10−34
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = 1* = 1,055*10−34
2𝜋 2𝜋
l=2
ℎ 6,626∗10−34
|l|=√𝑙(𝑙 + 1) =|l|=√6 =2,583*10−34
2𝜋 2𝜋
ℎ 6,626∗10−34
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = -2* = -2,109*10−34
2𝜋 2𝜋
ℎ 6,626∗10−34
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = -1* = -1,055*10−34
2𝜋 2𝜋
 ℎ 6,626∗10−34
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = 0* =0
2𝜋 2𝜋
ℎ 6,626∗10−34
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = 1* = 1,055*10−34
2𝜋 2𝜋
ℎ 6,626∗10−34
𝑙𝑧 = 𝑚𝑙 ∗ = 2* = -2,109*10−34
2𝜋 2𝜋

En la siguiente tabla se resumen lo anteriormente calculado.

0 |l| ml lz
l=0 0 0 0
-1 -1,055 x 10-34
l=1 1,491 x 10-34 0 0
1 1,055 x 10-34
-2 -2,109 x 10-34
-1 -1,055 x 10-34
l=2 2,583 x 10-34 0 0
1 1,055 x 10-34
2 2,109 x 10-34

Faltan las uds serían Julios x segundo

 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2012/2013
Soluciones Prueba de Evaluación Continua 1 (Temas 1 a 6)

CUESTIONES

1. Cuando se aceleran electrones mediante una diferencia de potencial V, la

longitud de onda asociada a los electrones es:

a) Directamente proporcional a V
b) Inversamente proporcional a V1/2
c) Inversamente proporcional a V
d) Directamente proporcional a V2

Correctas: b) Según la teoría onda-corpúsculo una partícula elemental en

movimiento lleva una onda asociada cuya longitud de onda se puede
calcular como
h
 siendo p = mv
p
En el caso de los electrones acelerados por una diferencia de potencial
podemos decir que :

mv 2
Ecinética= E eléctrica, por tanto:  eV ; donde e es la carga del electrón
2

h
De donde se deduce fácilmente que mv  2meV , Por tanto  
2meV

2. Cuáles de las siguientes funciones son propias de d 2/dx2:

a) Ψ=5x
b) Ψ=x2
c) Ψ=sen x
d) Ψ=Log x
 Correctas: a) y c):

5 0 0

El resultado se puede expresar como 0x, por lo tanto es una función propia,
siendo el valor propio, 0
Para la función sen x, tenemos:

Por lo tanto también es una función propia, siendo el valor propio, -1

3. En una partícula encerrada en una caja de potencial monodimensional:

a) La energía residual vale cero.

b) La energía residual es h2/8mL2
c) Existe una probabilidad no nula de encontrar la partícula fuera de la caja.
d) La energía aumenta a medida que las dimensiones de la caja
disminuyen

Correctas las b) y d). Para una partícula en una caja la energía:

h2 2
E n
8mL2
para n=1 se obtiene la energía residual, que corresponde a la que se
propone en el apartado b). Por otra parte se deduce fácilmente que la
energía aumenta cuando disminuyen las dimensiones de la caja

4. En el efecto túnel:
a) Se produce siempre que tengamos una barrera de potencial infinita
b) La función puede tener una amplitud mayor fuera después de atravesar
la barrera
c) La función de onda decrece exponencialmente en la pared
d) Para que se observe es necesario que la masa sea pequeña
 Correctas las c) y d). En el efecto túnel la función decrece
exponencialmente dentro de la pared como . Por lo tanto, el efecto será
más apreciable para los valores de k pequeños. Teniendo en cuenta la
definición de k, se aprecia que es más importante cuando la masa de la
partícula es pequeña:
2

5. En el tratamiento cuántico del rotor rígido aparecen los números cuánticos l

y m. De estos números:
a) l da el impulso angular total
b) l permite conocer la degeneración de los niveles de energía.
c) m es el número del que dependen los niveles de energía.
d) m da la proyección del impulso angular total en una dirección
determinada.

Correctas las a, b y d: El impulso angular total viene dado por:


l  l (l  1)

La degeneración, o sea el número de valores posibles de l para cada nivel

de energía, vale 2l+1. La proyección del impulso angular total sobre el eje Z
vale
l z  m

6. En el átomo de hidrógeno, el módulo del impulso angular orbital del electrón

en un orbital f vale:

a) 3.
b) 3 ħ.
c) 31/2 ħ
d) 121/2 ħ

Correcta la d): Para un electrón f, l=3 y el módulo del impulso angular orbital
se calcula como:
 l   l(l  1)

y sustituyendo tenemos:
l   3(4)  2 3

7. El método de variaciones se basa en que:

a) La energía calculada es siempre menor que la energía real.

b) La energía calculada es siempre mayor que la energía real.
c) Cualquier función de onda que se pruebe da la energía real.
d) De todas las posibles funciones de prueba, la mejor es la que da la
energía más baja.

Correcta, la d): Cuando no se conoce la función de onda de un sistema se

puede utilizar una función de prueba cuya energía siempre es mayor que la
real de forma que, de entre todas las funciones de prueba, la mejor es la
que dé una energía menor.

  Hd
*
E calc  E 
  d
*

8. En el átomo de helio:

a) La función de onda total es antisimétrica

b) La función de espín es antisimétrica
c) La función orbital es antisimétrica
d) La función orbital debe considerar la degeneración de canje

Correcta: a) y d), Como la probabilidad es el cuadrado de la función de

onda, ésta no puede variar al permutarlos y esto sólo se consigue utilizando
funciones orbitales que sean simétricas o antisimétricas. Por otra parte, de
acuerdo con el principio de exclusión, la función de onda total es
antisimétrica para los fermiones. Además, los electrones son indiscernibles
por lo que al permutarlos no debe cambiar su energía, a esto se le
denomina degeneración de canje.
9. Para un nivel de energía 2D de un átomo, se tienen los siguientes valores
de números cuánticos:

a) L = 2, 1, 0, -1, -2
b) J= 5/2, 3/2, 1/2.
c) MJ puede valer 5/2, 3/2, 1/2, -1/2 y -3/2, -5/2
d) MJ puede valer 3/2, 1/2, -1/2 y -3/2

2S+1
Correcta: c) y d) La nomenclatura de de los niveles es LJ
Para un nivel D, L=2
2S+1=2 de donde se deduce que S=1/2
Hay dos posibles valores de J=5/2, 3/2. Para J = 5/2, los valores de MJ
serían los de c), y para J = 3/2 serían los de d)

10. La capacidad de un elemento para formar enlaces covalentes está

relacionada con:

a) El primer potencial de ionización.

b) La afinidad electrónica.
c) La multiplicidad de los términos espectrales.
d) El número de electrones desparejados.

Correcta: c) y d). La capacidad de un elemento para formar enlaces

covalentes está relacionada con la multiplicidad, ya que cada electrón
desparejado contribuye con ½ al número cuántico de spin, por lo que el
número de electrones desparejados se calcula como: 2S= multiplicidad - 1
También d) es correcta porque en el enlace covalente se supone que cada
átomo aporta un electrón al enlace de forma que los dos electrones están
compartidos por ambos átomos. De acuerdo con esto, es necesario que
existan electrones desparejados en cada átomo.
 PROBLEMAS

1. La función de onda para el estado fundamental del oscilador lineal armónico

es:
 0   /  1 / 4 exp x 2 / 2
siendo:
  mk / 
Calcular el valor más probable de la posición del oscilador.

Solución:

a) El valor más probable es el máximo de la función probabilidad, que es  02 ,

es decir: el valor para el que la primera derivada es cero

  d 02  
1/ 2 1/ 2

    x2
   2 xe   x  0
2
2
e
   
0
dx
Esta función se hace cero cuando: x = 0, x = ±∞
Debemos verificar en la derivada segunda y obtendremos:

d 2 02  
  d 02
1/ 2
 x2  x2
   2 e  x 2  xe  2   2  x
2

 
2 0
dx dx
Para x = ±∞:

d 2 02  
1/ 2

 2  02  0  2    e    0 luego no son máximos

 
2
dx
Podemos comprobar que para x=0

d 2 02    
1/ 2 1/ 2

 2  02  0  2   e0  2   
   
2
dx
este valor negativo indica que la función tiene un máximo para x = 0 y éste es
el valor más probable
2. La función de onda correspondiente al estado fundamental del átomo de
hidrógeno es:
 1 s  Ne  r / a o

a) Determinar el valor de la constante de normalización y explicar por qué

es importante normalizar
b) Determinar la energía potencial promedio (energía electrostática
promedio entre el núcleo y el electrón).
 n!
Dato: 0
x n e  ax dx 
a n 1

Solución:

a) La condición de normalidad es: 

N 2e  2 r / ao d  1 sabemos que

d  4r 2 dr
  

N 2e 2 r / ao d   4N 2 r 2e  2 r / ao dr  4N 2  r 2e 2 r / ao dr
0 0

 2!
4N 2  r 2e  2 r / a o dr  4N 2 3
1
0
2 
 a 
 o
1
de donde se obtienen la constante de normalización: N
ao3
La función normalizada será por tanto:

1
 1s  e r / ao
a 3
o

La importancia de la función normalizada radica en que una función de onda no

tiene significado físico pero, lo que sí tiene significado es su cuadrado, que es
la probabilidad de encontrar la partícula en un dτ, por lo tanto la probabilidad de
encontrar la partícula en todo el espacio (la integral sobre todo el espacio del
cuadrado de la función de onda) debe ser uno.
b) La energía potencial promedio se calculará de la siguiente forma:

V    *Vˆ  d

 e2
donde Vˆ  es el operador correspondiente a la energía potencial
4 o r
(electrostática):
 1  e2 1  r / ao  e2 
V  e r / ao e 4r 2
dr   re  2 r / ao dr
0
a 3
o
4 o r ao3  ao3 o 0

 e2   e2 1!  e2

 2 r / ao
V  re dr  
 ao3 o 0  ao3 o  2  2 4ao o
 a 
 o
por lo tanto el valor de la energía potencial promedio será:

 e2
V 
4ao o
Que es la energía potencial calculada por el método clásico para el radio de
Bohr
 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2020/2021

Prueba de Evaluación Continua 1 (Temas 1 a 6)

CUESTIONES

1. Cuando un electrón es acelerado por una diferencia de potencial:

a) Se comporta como una onda y su longitud de onda es directamente proporcional a
su masa
b) No se comporta como una onda por ser una partícula
c) Se comporta como una onda y su longitud de onda depende de la diferencia de
potencial aplicada
d) Es imposible acelerar un electrón por ese procedimiento

Correctas: c) se comporta como una onda que lleva asociada la longitud de onda
de de Broglie:
h
λ=
2meV
2. De acuerdo con el Principio de incertidumbre, no se puede:
a) Conocer con precisión el valor de ninguna propiedad microscópica.
b) Conocer con total precisión los valores de dos variables conjugadas.
c) Conocer la posición de un electrón en ningún caso.
d) Conocer la energía de un electrón en un átomo, pero sí su posición.

Correcta: b) El principio de incertidumbre establece que no es posible conocer con

precisión el valor de dos variables conjugadas ya que el producto de sus errores
ha de ser mayor que la constante de Planck. Por ejemplo, no podemos determinar
a la vez la energía y el tiempo, ni tampoco la posición y el impulso.
ΔE × Δt > h Δp × Δq > h
Si los errores se expresan como desviaciones, en lugar de h debe considerarse
!/2

3. Si consideramos una molécula de un gas encerrada dentro de un matraz y calculamos

la energía de traslación:
a) Los niveles se separan mucho debido a las dimensiones macroscópicas de la caja
b) Existe una energía residual muy grande
c) Los niveles de energía se hacen continuos
d) La energía residual es muy pequeña

Correctas las c y d: para una partícula en una caja la energía:

h2
E= n2
2
8ma
En el caso de una caja de dimensiones macroscópicas, como es un matraz, a es
muy grande por lo que la energía de los niveles se aproxima mucho, haciéndose
prácticamente continua. Además para n=1 se obtiene la energía residual, que en
este caso es muy pequeña.

4. Cuáles de las siguientes afirmaciones, referidas al modelo del pozo de potencial son
correctas son correctas:
a) La función de onda es compleja dentro del pozo
 b) La función de onda es nula dentro de la pared
c) La función de onda es compleja dentro de la pared
d) La función de onda decrece exponencialmente en las paredes

Correctas las a y d: En el modelo de pozo de potencial la función es compleja

dentro del pozo pero real en las paredes, donde decae exponencialmente.

5. El modelo del oscilador armónico:

a) Es un modelo físico sencillo para describir la rotación de las moléculas.
b) Es un modelo físico sencillo para describir la vibración de las moléculas.
c) No da niveles de energía cuantizados.
d) Es un caso particular del modelo del rotor rígido.

Correcta la b: El oscilador armónico es el modelo más sencillo que se utiliza para

estudiar el movimiento de vibración de las moléculas. Es solamente aproximado,
pues las vibraciones moleculares son en realidad anarmónicas, pero al menos
proporciona una base de partida que puede refinarse posteriormente.

6. El modelo del rotor rígido:

a) Es un modelo físico sencillo para describir la rotación de las moléculas.
b) Es un modelo físico sencillo para describir la vibración de las moléculas.
c) Proporciona una energía que, en primera aproximación, es independiente de la
orientación de las moléculas.
d) Permite explicar las propiedades elásticas de los enlaces en las moléculas.

Correctas las a y c: El rotor rígido es el modelo más sencillo que se utiliza para
estudiar el movimiento de rotación de las moléculas. La energía que se obtiene
depende del número cuántico l tal como expresa la ecuación:
h2
E = l (l + 1)
2I
y en principio es independiente de la orientación, que viene dada por el número
cuántico m que no figura en esta expresión.

7. De acuerdo con las reglas de la mecánica cuántica, en el átomo de hidrógeno:

a) Los estados energéticos del electrón se caracterizan por su impulso angular.
b) El módulo del impulso angular total del electrón sólo puede tomar ciertos valores
discretos.
c) El módulo del impulso angular total del electrón puede ser tanto positivo como
negativo.
d) La orientación del vector impulso angular con respecto a un eje externo sólo puede
tomar ciertos valores discretos.

Correctas las a, b y d: La energía del electrón en el átomo de hidrógeno,

considerando la interacción spin-orbital, depende de los números cuánticos n y j,
donde j caracteriza el impulso angular.
j
El módulo del impulso angular total del electrón sólo puede tomar valores
j = ! j ( j + 1)
discretos de acuerdo con la expresión:
La componente con respecto a un eje externo, Z, del impulso angular total es:
Jz = mj siendo los posibles valores de mj = -j…..j

8. En el átomo de hidrógeno, el módulo del impulso angular orbital del electrón en un

orbital p vale:
 a) 1.
b) 3 ħ.
c) ! 2 .
d) 2 ħ 3.

Correcta la c: El impulso angular orbital se calcula mediante la expresión

l = l (l + 1) ! l = 2!
En un orbital p el número cuántico l = 1 por lo que

9. En el átomo de helio se cumple que:

a) La función orbital simétrica se combina con cada una de las tres funciones de spin
simétricas.
b) La función orbital simétrica se combina con la función de spin antisimétrica.
c) La función orbital antisimétrica se combina con cada una de las tres funciones de
spin simétricas.
d) La función orbital antisimétrica se combina con la única función de spin simétrica.

Correctas las b y c: De acuerdo con el principio de Pauli, por tratarse de

ferminones la función de onda total (producto de la función orbital por la función de
spin) debe ser antisimétrica:
Por lo tanto, la función antisimétrica:
ΨA = Ψab − Ψba
se combina con cualquiera de las tres funciones de spin simétricas

La función simétrica:
ΨS = Ψab + Ψba
se combina con la única función de spin antisimétrica

10. En un término espectral del tipo 3D:

a) L = 1, 0, -1.
b) S = 1.
c) J = 3, 2, 1.
d) MJ = 2, 1, 0, -1, -2.

Correctas las b y c: La multiplicidad del término es 3, por lo tanto 3 = 2S + 1, eso

implica que S = 1.
Por otra parte un término D supone que L=2 y los valores de J corresponden a la
siguiente serie:
J =│L + S│…│L − S│=3, 2, 1

PROBLEMAS

Resuelva los 2 problemas siguientes, explicando los pasos que realice e interpretando
el resultado final.

1. La función de onda normalizada para el estado fundamental del oscilador lineal

armónico es:
(
ψ 0 = (β / π )1/ 4 exp − βx 2 / 2 )
Siendo β = mk / !
Obtener el valor de la energía en dicho estado, sustituyendo la función de onda en la
ecuación de Schrödinger. Interpretar el significado físico del resultado obtenido.

Solución:
Tenemos que aplicar el operador hamiltoniano a la función:

−ℏ! 𝑑 ! 𝜓 1 !
𝐻𝜓 = + 𝑘𝑥 𝜓
2𝑚 𝑑𝑥 ! 2
𝑑𝜓 !/! ! /!
= 𝛽/𝜋 −𝛽𝑥 𝑒 !!! =
𝑑𝑥
𝑑! 𝜓 !/! ! /! ! /!
= 𝛽/𝜋 −𝛽𝑒 !!! − 𝛽𝑥 −𝛽𝑥 𝑒 !!!
𝑑𝑥 !
!/! ! /! ! /!
= 𝛽/𝜋 −𝛽𝑒 !!! + 𝛽𝑥 ! 𝑒 !!!

−ℏ! 𝑑 ! 𝜓 1 !
𝐻𝜓 = + 𝑘𝑥 𝜓
2𝑚 𝑑𝑥 ! 2

−ℏ! !/! ! /! ! /! 1 !/! !!! ! /!

𝐻𝜓 = 𝛽/𝜋 −𝛽𝑒 !!! + 𝛽𝑥 ! 𝑒 !!! + 𝑘𝑥 ! 𝛽/𝜋 𝑒
2𝑚 2

!/! !!! ! /!
−ℏ! !
1
𝐻𝜓 = 𝛽/𝜋 𝑒 −𝛽 + 𝛽𝑥 + 𝑘𝑥 !
2𝑚 2

−ℏ! 1
𝐻𝜓 = 𝜓 −𝛽 + 𝛽𝑥 ! + 𝑘𝑥 !
2𝑚 2
Para que sea una función propia lo de dentro del paréntesis debe ser un número, el valor
propio d ela energía, E
−ℏ! 1
−𝛽 + 𝛽𝑥 ! + 𝑘𝑥 ! = 𝐸
2𝑚 2

ℏ! ℏ! ! ! 1 !
𝛽− 𝛽 𝑥 + 𝑘𝑥 = 𝐸
2𝑚 2𝑚 2

ℏ! 1 ℏ! ! !
𝛽+ 𝑘− 𝛽 𝑥 =𝐸
2𝑚 2 2𝑚

Sustituimos el valor de 𝛽 = 𝑚𝑘 / ℏ:
ℏ! 𝑚𝑘 1 ℏ! 𝑚𝑘 !
+ 𝑘− 𝑥 =𝐸
2𝑚 ℏ 2 2𝑚 ℏ!

ℏ! 𝑚𝑘 1 1
+ 𝑘 − 𝑘 𝑥! = 𝐸
2𝑚 ℏ 2 2
 ℏ! 𝑚𝑘
=𝐸
2𝑚 ℏ

ℏ 𝑘
𝐸=
2 𝑚
! !
Como 𝜈 = !! !
ℎ𝜈
𝐸=
2
Que está de acuerdo con la expresión de la energía del oscilador:
1
𝐸! = 𝑣 + ℎ𝜈
2
Ya que para 𝑣 = 0 se obtiene ese valor que es la energía residual

2. La función de onda del orbital 2s del átomo de hidrógeno es:

⎛ r ⎞
ψ 2s = N ⎜⎜ 2 − ⎟⎟e −r / 2a o

⎝ a o ⎠
Determinar la constante de normalización y comentar las características de este orbital

DATOS:
∞ −r / k ∞ −r / k ∞ −r / k
∫ e r 2 dr = 2k 3 ∫ e r 3 dr = 6k 4 ∫ e r 4 dr = 24k 5
0 0 0

Solución:

Vamos a normalizar la siguiente función:

⎛ r ⎞
ψ 2s = N ⎜⎜ 2 − ⎟⎟e −r / 2a o

a
⎝ o ⎠
La condición de normalización es:

ψ! dτ = 1

Aplicándolo a la función tenemos:

r !!/!" !
N 2− e ! dτ = 1
a!
Sabemos que:
dτ = 4πr ! dr
Por lo tanto operando:
r !
N! 2− e!!/!! 4πr ! dr = 1
a!
4r ! r!
4πN ! 4r ! − + ! e!!/!! dr = 1
a! a!
Tenemos por tanto que:
 ! ! !
r ! !!/! 4r ! !!/!
4πN ! 4r ! e!!/!! dr + e ! dr − e ! dr = 1
! ! a! ! ! a!

! ! !
1 4
4πN ! 4 r ! e!!/!! dr + r ! e!!/!! dr − r ! e!!/!! dr = 1
! a! ! ! a! !

1 4
4πN ! 4 2a! ! + !
24a! ! − 6a! ! =1
a! a!

4πN ! 8a! ! + 24a! ! − 24a! ! = 1

1
N=
4 2πa! !
Las características del orbital 2s del átomo de hidrógeno son las siguientes:
• Orbital de simetría esférica
• Tiene un nodo
• La densidad de probabilidad presenta dos máximos
 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2020/2021

Prueba de Evaluación Continua 2 (Temas 7 a 12)

SOLUCIONES DE LAS CUESTIONES

1.- En la aproximación de Born – Oppenheimer ¿cuál es la hipótesis de que se parte?:

a) La energía potencial de los núcleos es cero
b) Los núcleos ocupan posiciones fijas respecto a los electrones
c) Los núcleos se mueven más rápidamente que los electrones
d) Los diferentes tipos de niveles de energía que tienen las moléculas no se pueden
considerar por separado.

Esta cuestión se refiere al significado general de la aproximación clave para el estudio teórico
del enlace químico. Los núcleos tienen energía potencial no nula debida a sus interacciones con
los electrones y entre sí. También tienen energía cinética debida a sus propios movimientos, que
se pueden separar convenientemente en traslaciones, rotaciones y vibraciones. Pero como estos
movimientos son mucho más lentos que los de los electrones, por la gran diferencia de masa
que existe entre unos y otros, se puede considerar que los núcleos están fijos respecto de los
electrones. Los varios tipos de niveles de energía de las moléculas, que son consecuencia de
los distintos movimientos de los núcleos y electrones, tienen órdenes de magnitud muy
diferentes. De ahí que en general se puedan estudiar por separado, tanto desde el punto de vista
experimental como del teórico. Por tanto, sólo es correcta la respuesta (b).

2.- En el método de enlace de valencia ¿qué tipo de función de prueba se utiliza?:

a) Un producto de orbitales atómicos que describen a los electrones de valencia
b) Una combinación lineal de orbitales atómicos de los átomos que se enlazan
c) Un producto Hartree - Fock de orbitales moleculares, que incluye funciones de espín
d) Una función tan complicada que no tiene expresión matemática.

En el método de enlace de valencia se atribuye el enlace a la interacción de un par de electrones

pertenecientes a dos átomos contiguos. La respuesta (a) es la única correcta, ya que se refiere
a la función de onda adecuada en principio para el par de electrones, aunque después se
completa para tener en cuenta el intercambio de dichos electrones. Las demás respuestas son
incorrectas, pues (b) y (c) se refieren al otro método alternativo de orbitales moleculares, y (d)
sería irrelevante para lo que se pregunta.

3.- Para la molécula - ion hidrógeno, la energía potencial que figura en el hamiltoniano
¿cuántos términos contiene?:
a) Dos términos
b) Tres términos
c) Seis términos
d) No hay energía potencial, sino solamente energía cinética.

La única respuesta correcta es la (b), ya que la molécula propuesta contiene dos núcleos y un
único electrón, de tal modo que la energía potencial está compuesta por tres términos: la
repulsión entre ambos núcleos y las atracciones que se producen entre cada uno de los dos
núcleos y el único electrón.

4.- Cuando la molécula - ion hidrógeno se estudia por el método de orbitales moleculares
¿cuántos estados resultan?:
a) Solamente uno, que es el enlazante
 b) Solamente uno, que puede ser enlazante o no dependiendo de cómo se haya
calculado
c) Solamente dos, que son ambos enlazantes
d) Muchos estados, de energía creciente.

El método de O.M. permite obtener no sólo el estado fundamental, sino también los estados
excitados de energía superior, aplicando una sistemática que consiste en combinar O.A. de
energía creciente. Por tanto, la única respuesta correcta es la (d).

5.- En las moléculas diatómicas ¿qué se puede afirmar del orden de estabilidad de los
orbitales moleculares?:
a) Es siempre el mismo para todas ellas
b) Es prácticamente el mismo que el de los orbitales atómicos de partida
c) Se puede deducir de los diagramas de correlación adecuados
d) Se conoce de modo cuantitativo con toda exactitud.

El orden de estabilidad relativo de los orbitales moleculares (O.M.) varía en cada molécula
diatómica y dentro de ella depende de la distancia internuclear, por lo que el orden concreto
puede variar de unas moléculas a otras, así que la (a) no es correcta. La (b) tampoco es correcta,
porque el orden de estabilidad de los O.M. no se puede explicar por el de los orbitales atómicos
de los que se parte, sino que se crean nuevos niveles de energía. La (c) es la única correcta,
pues este tipo de diagramas permite deducir la ordenación de los O.M., por comparación entre
los orbitales correspondientes a las formas límites de “átomos separados” y “átomos unidos”. La
(d) es incorrecta porque el orden no es estrictamente cuantitativo, al no conocerse en general los
valores absolutos que tienen los niveles de energía respectivos.

6.- De las siguientes proposiciones relativas a moléculas diatómicas ¿cuáles son

correctas?:
a) Una molécula que tiene todos sus electrones emparejados está en un estado singlete
b) Una molécula con un electrón desapareado está en un estado singlete
c) Una molécula con dos electrones desapareados puede estar en un estado triplete
d) Una molécula con tres electrones desapareados está en un estado triplete.

Los diferentes estados que resultan en función del número de electrones desapareados se
resumen en el siguiente cuadro. Por tanto son correctas las respuestas (a) y (c).

Nº electrones S total 2S+1 Estado

desapareados
0 0 1 Singlete
1 1/2 2 Doblete
2 0 ↑↓ 1 Singlete
1 ↑↑ 3 Triplete
3 1/2 ↑↓↑ 2 Doblete
3/2 ↑↑↑ 4 Cuadruplete

7.- En la molécula de benceno se sustituye uno de los átomos de hidrógeno por un átomo
de cloro ¿A qué grupo puntual de simetría pertenece la molécula resultante?:
a) C2
b) Cs
c) C2v
d) D6h.

La introducción de un sustituyente dentro de una molécula tan regular como la del benceno
produce de modo inevitable una pérdida de simetría. En concreto, la molécula de clorobenceno
(así como otras que presenten una sustitución similar) tiene un eje de rotación de orden 2 (giro
de 180º) y 2 planos verticales de reflexión, que pasan por el átomo de cloro y son perpendiculares
 entre sí. La simetría que resulta es similar a la de la molécula de agua (aunque se trate de dos
compuestos muy diferentes por su naturaleza química) y corresponde al grupo puntual C2v. Por
tanto, la única respuesta correcta es la (c).

8.- Para que los orbitales híbridos puedan formar enlaces de la misma longitud y de la misma
energía ¿qué condición deben cumplir?:
a) La condición de normalización
b) La condición de ortogonalidad
c) La condición de equivalencia
d) La condición de inlocalización.

En relación con lo que se pregunta, sólo es correcta la (c), ya que los enlaces de la misma
longitud y energía reciben, precisamente, el nombre de enlaces equivalentes. Las condiciones
(a) y (b) se cumplen en los orbitales híbridos con carácter general, pero no llevan necesariamente
a la equivalencia de los enlaces que se formen, que se tiene que postular aparte. La respuesta
(d) es irrelevante.

9.- La energía de inlocalización o de resonancia ¿por qué se caracteriza?:

a) Justifica el aumento de estabilidad de las moléculas que tienen electrones
inlocalizados
b) Es consecuencia de la movilidad de los electrones que forman los enlaces “sigma”
c) Se presenta en compuestos con dobles enlaces conjugados, pero no en compuestos
aromáticos
d) Se pone de manifiesto por los valores experimentales de las entalpías de formación.

La energía de inlocalización, también denominada de resonancia, expresa la ganancia de

estabilidad en una molécula debida a los enlaces entre átomos no contiguos que establecen
electrones inlocalizados, respecto de otra molécula análoga en la que sólo hubiese uniones entre
átomos contiguos mediante electrones localizados, aun conteniendo enlaces simples y dobles
alternados. Por tanto, la (a) es correcta. La (b) no es correcta porque los electrones móviles no
forman enlaces “sigma”, sino enlaces “pi”. La (c) tampoco es correcta, porque tanto los
compuestos con dobles enlaces conjugados como los compuestos aromáticos presentan los
enlaces inlocalizados que dan lugar a esta estabilización adicional. Finalmente, la (d) es también
correcta porque si bien la energía de inlocalización o de resonancia es un concepto de la teoría
del enlace químico, se funda en el hecho experimental de que ciertas moléculas típicamente
insaturadas presentan una estabilidad singular que se revela en los valores de sus entalpías de
formación, que son más favorables de lo esperado.

10.- El momento dipolar de una molécula se puede determinar experimentalmente si se

conoce cómo varía la permitividad relativa con la temperatura ¿Qué recurso hay que aplicar
para ello?:
a) La ecuación de Clausius - Mossotti
b) La ecuación de Debye
c) La ley de Curie
d) La teoría de Maxwell.

Solamente es correcta la (b), ya que el momento dipolar de las moléculas polares se puede
determinar a partir de este tipo de medidas, aplicando la ecuación de Debye. La (a) no es correcta
porque la ecuación de Clausius – Mossotti es aplicable sólo a moléculas apolares, que carecen
de momento dipolar permanente. La (c) y la (d) son falsas porque no tienen relación con lo que
se pregunta.
 SOLUCIONES DE LOS PROBLEMAS

1.- La energía de interacción entre dos iones monovalentes viene dada por la ecuación
empírica de Born - Mayer:
−𝑒𝑒02
𝐸𝐸𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = + 𝑏𝑏𝑒𝑒 −𝑎𝑎𝑎𝑎
4𝜋𝜋𝜀𝜀0 𝑟𝑟
donde r es la distancia entre los iones, y a, b, son dos constantes empíricas. La distancia
internuclear de equilibrio en la molécula de NaBr en fase vapor vale 0,264 nm. Calcular:
a) La energía de interacción entre los iones Na+ y Br-, expresada en eV.
b) La energía correspondiente al proceso: Na (g) + Br (g) → Na+ + Br-, también
expresada en eV.
Datos.- Carga eléctrica elemental = 1,602×10-19 C; ε0 = 8,854×10-12 C2 J-1 m-1;
a = 3,3×1010 m-1 (¡no se da el valor de b!); 1 J = 6,242×1018 eV;
energía de ionización del Na = 5,01 eV; afinidad electrónica del Br = -3,36 eV.

Solución.-

Planteamiento.- Este problema es una variante del problema 7.2 del Tema 7. Solamente cambia el
sistema estudiado, que ahora es la molécula de NaBr en lugar del NaCl. Se trata de practicar el
cálculo de distintas contribuciones a la energía de la molécula, realizando cambios de las unidades
en las que se suelen expresar diversas magnitudes de los sistemas atómicos y moleculares.

Resultados y discusión.-
a) En la ecuación empírica de Born – Mayer que se indica en el enunciado intervienen dos
constantes empíricas a, b, de las que sólo a se facilita como dato. El valor de b se obtiene fácilmente
del razonamiento siguiente.
Dado que la energía de interacción Eint ha de ser mínima para la longitud de enlace experimental r0,
tiene que cumplirse la consabida condición de mínimo:

𝑑𝑑𝑑𝑑𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑒𝑒02
� � = − 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑒𝑒 −𝑎𝑎𝑟𝑟0 = 0
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑟𝑟=𝑟𝑟0 4𝜋𝜋𝜀𝜀0 𝑟𝑟02
lo que nos da que:
𝑒𝑒02
𝑏𝑏 = 𝑒𝑒 𝑎𝑎𝑟𝑟0
4𝜋𝜋𝜀𝜀0 𝑎𝑎𝑟𝑟02

Por tanto, el valor de b no se requiere como dato, ya que se puede deducir de otros. Pero tampoco
es necesario calcular ahora su valor numérico, sino que es mejor sustituirlo dentro de la expresión
de la energía de interacción. En efecto, al particularizar esta expresión para r = r0, resulta que:

−𝑒𝑒02 𝑒𝑒02 −𝑒𝑒02 1

𝐸𝐸𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = + 𝑒𝑒 𝑎𝑎𝑟𝑟0 𝑒𝑒 −𝑎𝑎𝑟𝑟0 = �1 − 𝑎𝑎𝑟𝑟 �
4𝜋𝜋𝜀𝜀0 𝑟𝑟0 4𝜋𝜋𝜀𝜀0 𝑎𝑎𝑟𝑟02 4𝜋𝜋𝜀𝜀0 𝑟𝑟0 0

Sustituyendo ahora los valores numéricos, puestos todos en el sistema S.I. de unidades, se obtiene
el siguiente resultado:
−(1, 602 ×10−19 ) 2  1 
Eint
= −10 
1− =−10 
4π (8,854 ×10 )2, 64 ×10  3,3 ×10 × 2, 64 ×10 
−12 10

−8, 737 × 10−19 (0,885) =

= −7, 732 × 10−19 J

Dado que el resultado se pide en eV, hay que conocer la equivalencia entre J y eV. Se podría deducir
fácilmente, pero figura como dato en el enunciado (1 J = 6,242x1018 eV). Por tanto:
eV
−7, 732 ×10−19 J × 6,242 ×1018
Eint = −4,83 eV < 0 (el signo – indica estabilización)
=
J
b) Teniendo en cuenta los datos del enunciado, se puede establecer el siguiente balance de energía
para la interacción entre los átomos de Na y de Br:

Ionización del Na Na(g) → Na+ + 1e- +5,01 eV

Ionización del Br Br(g) + 1e- → Br- -3,36 eV

Na(g) + Br(g) → Na+ + Br- 5,01 – 3,36 = +1,65 eV > 0

Conviene fijarse en que la afinidad electrónica se toma aquí con signo negativo, de acuerdo con el
convenio general para la energía (como tal energía desprendida), y no con el signo positivo que suele
recibir por tradición, a fin de poderla sumar correctamente con la energía de ionización.
El resultado positivo indica que, a separación infinita en fase gaseosa, los iones Na+ y Br- poseen
una energía superior en 1,65 eV a los átomos de Na y Br separados. Por tanto, para que se formasen
dichos iones habría que comunicar energía.
No obstante, una vez que los iones estuviesen formados, podrían combinarse entre sí dando la
molécula de NaBr, con el saldo neto de energía favorable calculado en el apartado (a).

2.- Determinar el número de formas canónicas para la molécula de estilbeno, cuya

estructura para el isómero trans se representa más abajo. Discutir de modo cualitativo el
orden de estabilidad de estas formas canónicas.

Solución.-

Planteamiento.- El ejercicio es similar al problema 4 resuelto en el Tema 11. El estilbeno (1,2-

difenileteno) es un hidrocarburo aromático de fórmula C14H12 que tiene dos isómeros, cis y trans, de
los que el más estable es el trans, aquí representado, aunque esta distinción no influye en la
resolución del ejercicio. Este compuesto tiene también dos anillos de benceno, pero en lugar de
estar condensados como en el naftaleno, aquí están conectados mediante un grupo eteno o etileno,
el cual extiende la conjugación fuera de dichos anillos. Por tanto, para el cálculo de las formas
canónicas habrá que considerar más átomos de carbono que en el naftaleno, y en consecuencia el
número que alcancen estas formas será también mayor.

Además de los sistemas π de los anillos, cada uno con 6 electrones, intervienen los 2 electrones del
doble enlace del grupo eteno intermedio. Así, el sistema de electrones π está constituido por 6+6+2
= 14 electrones inlocalizados en orbitales 2pz. En el estado fundamental de la molécula se repartirán
entre 7 niveles de energía, formando 7 pares compensados.

Cálculo del número de formas canónicas.- De acuerdo con la regla de Rumer que se expone en el
Tema 11, el número de formas límites canónicas previsto para esta estructura viene dado por:
(2𝑛𝑛)! 14! 8,72×1010
Número de formas = = = ≅ 429
𝑛𝑛!(𝑛𝑛+1)! 7!×8! 5040×40320
donde se ha tenido en cuenta que el número de pares de electrones compensados es n = 7.

Discusión del orden de estabilidad de las formas canónicas.- Dado el número tan elevado que resulta
para las formas límites, no se puede pretender abarcarlas todas ni mucho menos representar
gráficamente sus estructuras. En general, se puede afirmar que las formas canónicas más estables
son análogas a la representada en el enunciado, con 7 dobles enlaces “de Kekulé” que ligan átomos
de carbono consecutivos. A continuación, están, por este orden, las formas que presentan:
• Enlaces “largos” internos entre átomos no consecutivos de los anillos
• Enlaces “largos” externos entre átomos de los anillos y átomos de la cadena intermedia
• Enlaces “largos” internos y externos entre átomos cada vez más alejados entre sí
Las formas canónicas son tanto menos estables cuantos más de estos enlaces contengan, en lugar
de los enlaces “de Kekulé” entre átomos consecutivos.
Algunos ejemplos de otras formas, incluyendo especies cuya contribución es poco importante, se
representan a continuación:
 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2015/2016

Prueba de Evaluación Continua 1 (Temas 1 a 6)

INSTRUCCIONES
1. La prueba consta de dos partes:
• La primera consta de diez preguntas que pueden tener una o varias respuestas válidas. Indique las
respuestas que considere correctas en cada caso y justifique su elección explicándola
brevemente. Cada cuestión contestada y justificada correctamente vale 1 punto. Las respuestas
incompletas se calificarán de forma fraccionada.
• La segunda consta de dos problemas. Resuélvalos, explicando los pasos que realice e
interpretando el resultado final. La presentación es un aspecto importante, por ello le rogamos que
emplee un editor de ecuaciones. Cada problema correctamente resuelto vale 5 puntos
2. La calificación final de la PEC corresponde a la media entre las preguntas y los problemas

CUESTIONES

1.- El operador Hamiltoniano tiene unas funciones propias que se toman como funciones de
estado del sistema. Sus valores propios corresponden a:
a) Los valores del impulso angular de cada partícula;
b) Los valores medios de las magnitudes físicas del sistema;
c) Los niveles de energía del sistema;
d) Las coordenadas de posición de las partículas del sistema.

Correcta: c) El operador Hamiltoniano aplicado a una función propia de un sistema proporciona

los niveles de energía del mismo.

2.- En una caja de potencial monodimensional, la probabilidad de hallar a la partícula es:

a) nula en los bordes de la caja, para todos los niveles de energía;
b) máxima en el centro de la caja, para todos los niveles de energía;
c) nula en aquellos puntos en que se anula la función de onda;
d) nula en el centro de la caja

Correcta: a) y c) La probabilidad de encontrar la partícula 𝛹 ! , es nula por tanto en aquellos

puntos donde la función de onda se anula (nodos). Por otra parte, la función fuera de la caja es
nula y debe ser continua. Por lo tanto en los extremos de la caja siempre se anula.

3.- Se designa “efecto túnel” al proceso por el que una partícula:

a) adquiere energía residual dentro de una caja de potencial.
b) es capaz de atravesar una barrera de potencial.
c) queda deslocalizada dentro de un pozo de potencial.
d) remonta a lo largo de una barrera de potencial.

Correcta la b: La partícula pasa la barrera “como por un túnel”, que es posible debido a su
carácter ondulatorio, siguiendo un comportamiento totalmente insólito sin equivalente clásico.

4.- Respecto del modelo del rotor rígido, podemos afirmar que:
a) las vibraciones de la molécula pueden analizarse con este modelo
b) Proporciona unas funciones que constituyen la parte radial de las funciones de onda del
átomo de hidrógeno
c) Existen niveles degenerados
d) Da lugar a una energía cuantizada que depende de ml
Correctas: c) Los niveles con número cuántico l están 2l+1 veces degenerados, porque la
energía depende de l, y hay 2l+1 valores posibles de ml:
!2
E = l (l + 1)
2I
Las demás no son correctas: son la parte angular, b): para estudiar las vibraciones se emplea el
oscilador, y c: la energía depende de l

5.- Considerando la interacción espín-orbital, la degeneración de un hidrogenoide en el nivel n=1

será
a) ninguna
b) 2
c) 4
d) 2

Correcta: a) Para un nivel n=1, tenemos un orbital s (l=0) y para estos orbitales no hay
degeneración ya que j =1/2. El momento angular total es el momento angular de espín ya que no
hay otra fuente.

6.- Un electrón con un j= 5/2 puede tener

a) un valor de l=2
b) un valor de l=3
c) cinco posibilidades para la componente del momento angular total sobre el eje z
d) seis posibilidades para la componente del momento angular total sobre el eje z

Correctas a) y b) y d)
J= l+s. Existen dos formas de obtener j=5/2: (i) si l=2 ya que j=2+1/2=5/2 y (ii) si l=3 ya que
podemos tener j=3-1/2.
Existen seis posibles orientaciones del momento angular total sobre el eje z, correspondientes a
los posibles valores de mj: 5/2, 3/2, 1/2, -1/2, -3/2 y -5/2

7.- El principio de exclusión de Pauli

a) se refiere a la función de onda espacial
b) se refiere a la función de onda total
c) se refiere al espín
d) tiene la misma definición para bosones que para fermiones

Correctas: b) Se refiere a la función de onda total dice que para un sistema de dos electrones la
función de onda total debe ser antisimétrica. Esto se introduce como un postulado, pues no hay
forma de determinar cómo será ésta. Además en el caso de los bosones se enuncia de forma
diferente: la función de onda total debe ser simétrica. Por esta razón, aunque la b es la respuesta
correcta, puede marcarse, adicionalmente, la c.

8.- En el desarrollo del Hamiltoniano del ión He+ la energía potencial consta de:
a) Un término positivo y dos negativos
b) Un término negativo y dos positivos
c) Tres términos positivos
d) Un término negativo

Correcta d). En realidad se trata de un hidrogenoide, ya que este ion sólo tiene un electrón. Por
lo tanto, la energía potencial consta de sólo un término negativo, correspondiente a la repulsión
entre el núcleo y dicho electrón. Será por tanto:
2𝑒 !
−
4𝜋𝜀! 𝑟!
9.- Cuando se produce el acoplamiento entre un electrón 2p y un electrón 3d ¿Cuántos términos
espectrales singletes obtenemos?
a) Tres
b) Nueve
c) Doce
d) Ninguno

Correctas: a)
Para el electrón np: l1=1 s1=1/2
Para el electrón nd: l2=2 s2=1/2
S =0, 1 pero los estados singletes serán los de S=0
L =1,2,3 por lo que los posibles valores de J para los singletes serán:
L = 1 J =1 correspondiente al término espectral: 1P1
L = 2 J =2 correspondiente al término espectral: 1D2
L = 3 J = 3 correspondiente al término espectral: 1F3

10.- Según el método de los orbitales aproximados de Slater, en el átomo de 3Li:

a) Los electrones 1s ven apantallada su carga por el electrón 2s
b) El electrón 2s “ve” una carga nuclear efectiva Z* = +1
c) El electrón 2s “ve” una carga nuclear efectiva Z* = +1,3
d) Un electrón 1s “ve” una carga efectiva Z* = +3

Correcta: c) la carga nuclear se calcula como Z* = Z - σ, siendo σ la constante de

apantallamiento, que en el caso de un electrón 2s vale 0,85 por cada electrón en una capa más
profunda, por lo tanto Z* =3 –2(0.85)=1.3.
No es correcta d) porque la carga que ve es 3-0,30=2,70, tampoco lo es b) porque estamos
sobreestimando el efecto de los electrones más internos al considerar su carga total y tampoco
lo es a) porque los electrones más externos no apantallan

PROBLEMAS

1.- Se han encontrado los siguientes datos para el efecto fotoeléctrico del sodio:

𝑣!"# ×10!! 8,652 7,497 6,543 4,058

(m/s)
𝜆  (Å)   3125 3650 4047 5461

Mediante un ajuste adecuado de estos datos obtener los valores de la función de trabajo y de la
constante de Planck
DATOS: me= 9,11×10-31 kg, c=2,998 × 108m/s

En el efecto fotoeléctrico la energía aplicada se utiliza para ionizar el átomo.

1
ℎ𝜈 = 𝑚𝑣 ! + 𝛷
2

𝛷 es la función de trabajo en el caso de un metal. Una vez superada esa frecuencia umbral el
resto de energía se emplea para comunicar energía cinética al electrón desprendido. La energía
de los electrones no depende de la intensidad de la radiación, sino de la frecuencia de la misma.
Por lo tanto vamos a calcular la energía cinética de los electrones empleando la expresión:

1
𝐸! = 𝑚𝑣 !
2

y la frecuencia a partir de la longitud de onda

m
𝑐  ( )
𝜈 𝑠 !!
= s
m
𝜆(Å)×10!!" ( )
Å

𝑣!"# ×10!! (m/s) 8,652 7,497 6,543 4,058

𝐸!  ×10!" (J) 3,40974 2,55946 1,95003 0,75009
𝜆  (Å) 3125 3650 4047 5461
𝜈×10!!" 𝑠 !! 9,5936 8,2137 7,40796 5,48984

  la ecuación ℎ𝜈 = 𝐸! + Φ en la forma:
Podemos poner

𝐸! = ℎ𝜈 − 𝛷

Así representando 𝐸! frente a 𝜈 obtendremos una recta cuya ordenada en el origen será – 𝛷 y la
pendiente será ℎ

La pendiente proporciona el valor de ℎ = 6,52×10!!"  Js, que es razonablemente parecida al valor

teórico: 6,626×10-34Js. Sólo se desvía un 1,6% del valor real.
La ordenada en el origen es la función de trabajo: 𝛷 = 2,8×10!!"  J

2.- Determinar el valor promedio del momento lineal y de x2 para el estado fundamental del
oscilador lineal armónico, cuya función normalizada es:

!/!
𝛽 −𝛽𝑥 ! !"
Ψ! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2 , siendo 𝛽 = ℏ
ℏ !
DATOS: operador momento lineal: 𝑝! =
! !"

!
! 1×3× …× 2𝑛 − 1 𝜋
𝑥 !! 𝑒 !!! 𝑑𝑥 =          (𝑛 = 1,2,3 … )
2!!! 𝑎 !!!!
!

Solución:
a) Piden calcular el promedio del momento lineal, y para el caso concreto se calculará como:

ℏ 𝑑 𝛽 !/!
−𝛽𝑥 !
𝑝! Ψ = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2
𝑖 𝑑𝑥

ℏ 𝛽 !/! 𝑑 −𝛽𝑥 ! ℏ 𝛽 !/!

−𝛽𝑥 !
𝑝! Ψ = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2 = 𝜋 −𝛽𝑥 𝑒𝑥𝑝 2
𝑖 𝑑𝑥 𝑖

Para calcular el valor promedio debemos calcular

!
𝑝! = Ψ ∗ 𝑝! Ψ  𝑑𝑥
!!

! !/! !/!
𝛽 𝛽 −𝛽𝑥 !−𝛽𝑥 !
𝑝! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝
2 𝑝! 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2  𝑑𝑥
!!
!
𝛽 !/!
−𝛽𝑥 ! ℏ 𝛽 !/!
−𝛽𝑥 !
𝑝! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2 𝑖 𝜋 −𝛽𝑥 𝑒𝑥𝑝 2  𝑑𝑥
!!

!/! ℏ !
𝛽
𝑝! = 𝜋 −𝛽𝑥  𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥 !  𝑑𝑥
𝑖 !!
!/! ℏ !
𝛽 1 !
𝑝! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥  
𝑖 2 !!
!/! 1 ℏ
𝛽
𝑝! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥 ! !!! = 0
2𝑖

a) Para calcular el valor promedio de la posición cuadrática

!
𝑥! = Ψ ∗ 𝑥 !  Ψ  𝑑𝑥
!!
! !/! !/!
𝛽 −𝛽𝑥 ! 𝛽 −𝛽𝑥 !
𝑥! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2 𝑥
!
𝜋 𝑒𝑥𝑝 2  𝑑𝑥
!!
!/! !
𝛽
𝑥! = 𝜋 𝑥 ! 𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥 !  𝑑𝑥
!!
como la función es par podemos escribirlo como:
!/! !
𝛽
𝑥! = 𝜋 2 𝑥 ! 𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥 !  𝑑𝑥
!
ahora aplicamos el valor de la integral tabulada con n= 1:
 !
𝛽 !/!
𝛽 !/! 1 𝜋
𝑥! = 𝜋 2 𝑥 ! 𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥 !  𝑑𝑥 = 𝜋 2
! 2! 𝛽 !
1 ℏ
𝑥! = =
2𝛽 2 𝑚𝑘
 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2021/2022

Prueba de Evaluación Continua 1 (Temas 1 a 6)

CUESTIONES

1. Cuáles de las siguientes funciones son propias del operador d2/dx2:

a) 𝛹 = 𝑒 !!!
b) 𝛹 = 𝑥 !
c) 𝛹 = sen 𝑥
d) 𝛹 = Log 𝑥

Correctas: a) y c):
𝑑 ! !𝟓𝒙
𝒆 = 25𝒆!𝟓𝒙
𝑑𝑥 !
por lo tanto es una función propia, siendo el valor propio, 25
𝑑!
𝑠𝑒𝑛𝑥 = −𝑠𝑒𝑛𝑥
𝑑𝑥 !

también es una función propia, siendo el valor propio, -1

2. Para que una función de onda sea aceptable, ¿cómo ha de ser?:

a) Uniforme
b) Infinita
c) Discontinua
d) Real.

Correcta: a) La función de onda debe ser uniforme, es decir para cualquier valor de
la las coordenadas debe tener un solo valor. No puede ser infinita ya que su
cuadrado indica la probabilidad de que la partícula esté en ese punto, y dicha
probabilidad no puede ser infinita

3. Para una partícula en una caja,

a) no existe energía residual
b) no existe energía potencial
c) la energía es continua
d) la energía residual tiene se justifica por el principio de incertidumbre

Correcta: d) la partícula en una caja tiene una energía potencial que depende de la
distancia, es cero en el interior e infinito en el exterior, al resolver su ecuación
obtenemos una expresión para la energía, que está cuantizada
ℎ! !
𝐸! = 𝑛
8𝑚𝐿!
4. En relación con el tratamiento cuántico de la traslación, se puede afirmar que:
a) una partícula que se mueve sin restricciones no tiene niveles de energía
cuantizados
b) para una partícula en una caja de potencial, la energía del estado más
bajo es cero
c) la energía de la partícula aumenta al aumentar el tamaño de la caja de
potencial
d) para un sistema macroscópico, la energía de traslación resulta
prácticamente continua

Correctas: a), y d)
La partícula sin restricciones es una partícula que se mueve libremente, y en
este caso la energía viene dada por:
𝑘 ! ℎ!
𝐸=
2𝑚
donde m es la masa de la partícula, no está cuantizada ya que k puede adoptar
cualquier valor
La energía de una partícula en un caja viene dada por:
ℎ! !
𝐸! = 𝑛
8𝑚𝐿!
donde a es la dimensión de la caja, m es la masa de la partícula y n=1, 2, 3
etc.. Se deduce por tanto que, cuando aumenta el tamaño de la caja la energía
disminuye, por lo que la respuesta c no es correcta. Para un sistema
macroscópico donde a y m son muy grandes, los niveles de energía son
prácticamente continuos

5. Respecto del modelo del rotor rígido, podemos afirmar que:

a) Proporciona unas funciones que constituyen la parte radial de las
funciones de onda del átomo de hidrógeno
b) Es importante porque las vibraciones de la molécula pueden analizarse
utilizando este modelo
c) Da lugar a una energía cuantizada que depende de ml
d) Podemos obtener niveles degenerados

Correctas: d) Los niveles con número cuántico l están 2l+1 veces degenerados,
porque la energía depende de l, y hay 2l+1 valores posibles de ml:
!2
E = l (l + 1)
2I
Las demás no son correctas: son la parte angular, b): para estudiar las
vibraciones se emplea el oscilador, y c: la energía depende de l

6. En un oscilador armónico la diferencia de energía entre dos estados

consecutivos es
a) Nula
b) ℎ𝜈/2
c) ℎ𝜈
d) variable y depende de v
 !
Correctas: c) La energía de un nivel viene dado por la expresión: 𝐸 = ℎ𝜈(𝑣 + !)
por lo que la diferencia de energía entre dos niveles será:
1 1
∆𝐸 = ℎ𝜈 𝑣 + 1 + − ℎ𝜈 𝑣 + = ℎ𝜈
2 2

7. Para un electrón con un 𝑗 = 3/2

a) 𝑠 = 1/2
b) 𝑠 = −1/2
c) se produce un desdoblamiento en cuatro niveles en presencia de un
campo magnético
d) se produce un desdoblamiento en dos niveles en presencia de un campo
magnético

Correctas a) y b)
! !
El valor de j para un electrón viene dado 𝑗 = (𝑙 + !) y 𝑗 = (𝑙 − !)
! !
Existen dos formas de obtener j=5/2 si l=2 𝑗 = (2 + !) y si j=3 𝑗 = (𝑙 − !)
Se desdobla en 2j+1=6 niveles en presencia de un campo magnético

8. La energía potencial de un electrón en un átomo hidrogenoide es:

a) nula
b) inversamente proporcional a 𝑟 !
c) negativa
d) directamente proporcional a 𝑍𝑒 !

Correctas: c) d)
La energía potencial viene dada por:
𝑍𝑒 !
𝑉 𝑟 =−
4𝜋𝜀! 𝑟
Es negativa y el valor 𝑉 𝑟 =0 corresponde a la situación en que el electrón
está a una distancia infinita del núcleo

9. El método de variaciones
a) se emplea en la teoría de enlaces
b) precisa conocer la función de onda correcta para poder aplicarlo
c) se basa en que la energía calculada por el método nunca es menor que
la energía real del sistema
d) se basa en que la energía calculada nunca es mayor que la del sistema
real

Correctas a) y c)
Se utiliza una función de onda aproximada ψ1 y se calcula la energía del
sistema:
*

E1 =
∫ψ Hψ dτ
1
1
*
∫ψ ψdτ
1
 según el método de variaciones esta energía nunca debe ser menor que la real
E1>Ereal
Además este método se emplea mucho en la teoría de enlace, tanto en el
método de EV como de orbitales moleculares. Para obtener las ecuaciones
seculares siempre se pone la condición de que la energía sea mínima.

10. Cuáles de las siguientes transiciones están permitidas en el espectro

electrónico normal de un átomo:
a) 2s→1s
b) 2p→1s
c) 3d→2p
d) 5d→3s

Correctas: b) y c)
Son permitidas las transiciones con Δl=±1 y Δn = cualquiera, por tanto son
correctas
b) y la c) con Δl=-1 y Δn=-1

PROBLEMAS

1.- Para el átomo de hidrógeno en el estado fundamental, la función de onda

normalizada es:

1 −r / a0
ψ1s = e donde a0 = 0,529 Å es el radio de la primera órbita de Bohr.
π a03
a) Calcular la probabilidad de encontrar al electrón a una distancia del núcleo
menor o igual que 2 a0.
b) Expresar esta probabilidad en tanto por ciento.
c) Contrastar el resultado obtenido con las previsiones del modelo de Bohr.
2 −x −x 2
Dato.- ∫ x e dx = −e ( x + 2x + 2)

Solución:
implica determinar el valor de la siguiente integral, definida en este caso entre
los límites 2a0 e infinito
!!!
𝜓 ! 𝑑𝜏
!

La función de onda ψ1s sólo depende de la distancia r del electrón al núcleo, o

sea que el orbital tiene simetría esférica, por lo que el elemento diferencial de
volumen vale:
𝑑𝜏 = 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟

En consecuencia, la probabilidad que se pide vendrá dada por:

 !!!
𝜓 ! 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟
!

Desarrollo.- Al sustituir la función de onda del enunciado, se obtiene en

concreto que:
!!! !!!
1 !!! ! 4𝑟 ! !!! !
𝑒 ! 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟 =
! 𝑒
! 𝑑𝑟
!
! 𝜋𝑎 ! ! 𝑎 !

!!
Para realizar el cálculo conviene hacer el consabido cambio de variable: 𝑥 = !
!
(¡siempre el mismo en este tipo de problemas del átomo de hidrógeno!), lo que
implica que:
! ! !
𝑟 = !! 𝑥; 𝑑𝑥 = ! 𝑑𝑟; 𝑑𝑟 = !! 𝑑𝑥
!
No hay que olvidar que se deben cambiar también los límites de integración. En
este caso, para r = 0 queda x = 0; y para r = 2𝑎! queda x = 4.

Realizando todos estos cambios, la integral inicial se transforma en la siguiente

integral más sencilla:
!4
𝑎! !
2 𝑥 𝑒 !! 𝑎! 𝑑𝑥 =
!!! ! !
!
4𝑟 !!! ! 𝑥 !! 𝑎! 1 ! ! !!
𝑒 ! 𝑑𝑟 = 𝑒 𝑑𝑥 = 𝑥 𝑒 𝑑𝑥
! 𝑎!! ! 𝑎!! 2 ! 𝑎! 2 2 !

Para resolver esta integral basta aplicar el dato del enunciado:

!
1 ! ! !! 1 𝑥!
𝑥 𝑒 𝑑𝑥 = −𝑒 !! 𝑥 ! + 2𝑥 + 2 !! = −𝑒 !! +𝑥+1 =
2 ! 2 2 !
16
−𝑒 !! + 4 + 1 + 1 = 0,7619
2

Resultado y discusión.- La probabilidad de encontrar al electrón a una distancia

menor o igual que 2𝑎! , siendo 𝑎! el radio de la primera órbita del modelo de
Bohr, resulta ser 0,762, o sea del 76,2%.
Es de destacar la discrepancia entre la mecánica cuántica y el modelo más
primitivo de Bohr. Este modelo localiza al electrón al 100% en una órbita de
radio 𝑎! , mientras que la mecánica cuántica predice que hay una probabilidad
del 76,2% para encontrar al electrón a una distancia menor que el doble de la
órbita de Bohr. Esto significa que no hay certeza absoluta de encontrarlo en la
órbita indicada.

2.- Emplear las reglas de Slater para obtener los potenciales de ionización del
sodio y del ion Al2+.
Datos: Números atómicos: Na=11; Al=13; 𝐸! = 13,6 eV

Solución:
La primera ionización: Na → Na+ supone pasar a la configuración electrónica:
1s2 2s2p6 3s1 a 1s2 2s2p6 por tanto la diferencia de energía entre ambos
estados, que es la energía de ionización,
Eionización = -[E(Na+)-E(Na)] que es la correspondiente a un electrón 3s.

La constante de apantallamiento del electrón 3s será:

𝜎 = 2×1 + 8×0,85 = 8,8

Para los electrones del grupo 2sp tenemos:

𝑍!∗ = 11 − 8,8 = 2,2
𝑛∗ = 3
𝑍!∗ 2,2
=
𝑛!∗ 3

La energía de ionización del Na viene dada por:

! !
𝑍!∗ 2,2
𝐸 𝑁𝑎 = 𝐸! = 13,6× = 7,314 eV
𝑛!∗ 3

Para el Al2+ la configuración electrónica es igual al Na, por lo tanto la ionización

también consiste en arrancar un electrón 1s. Lo único que cambia es la carga
nuclear efectiva:

𝑍!∗ = 13 − 8,8 = 4,2

! !
!!
𝑍!∗ 4,2
𝐸 𝐴𝑙 = 𝐸! = 13,6× = 26,65 eV
𝑛!∗ 3
 Grado en Química
Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2019/2020

Prueba de Evaluación Continua 1 (Temas 1 a 6)

INSTRUCCIONES
1. Para que su Prueba de Evaluación Continua quede claramente identificada, salve este
documento sustituyendo en nombre del archivo sus dos apellidos, en el orden y formato en
que aparecen.
2. Las respuestas a los ejercicios han de estar contenidas en este mismo documento, en un
formato compatible con Word para facilitar su corrección.
3. El documento ha de ser entregado a través del curso virtual de la asignatura en la plataforma
aLF durante el periodo de tiempo fijado para ello.
4. La prueba consta de dos partes:
• La primera consta de diez preguntas que pueden tener una o varias respuestas válidas.
Indique las respuestas que considere correctas en cada caso y justifique su elección
explicándola brevemente. Cada cuestión contestada y justificada correctamente vale 1 punto.
Las respuestas incompletas se calificarán de forma fraccionada.
• La segunda consta de dos problemas. Resuélvalos, explicando los pasos que realice e
interpretando el resultado final. La presentación es un aspecto importante, por ello le
rogamos que emplee un editor de ecuaciones. Cada problema correctamente resuelto vale
5 puntos
5. La calificación final de la PEC corresponde a la media entre las preguntas y los problemas

CUESTIONES

1.- En un sistema fisicoquímico, un observable es:

a) una variable dada por una función de onda real
b) un valor propio de un sistema
c) una propiedad medible del sistema
d) el valor medio de una propiedad

Correctas: c)
Se denomina observable a una propiedad de un sistema que puede ser medida, por ejemplo:
posición, momento, energía, etc..

2.- Si consideramos una molécula de un gas dentro de un matraz y calculamos la energía de

traslación de acuerdo con la mecánica cuántica,
a) los niveles se separan mucho debido a las dimensiones macroscópicas de la caja
b) existe una energía residual muy grande
c) los niveles de energía se hacen continuos
d) la energía residual es muy pequeña

!!
Correctas: c) y d) La energía viene dada por: 𝐸! = 𝑛! Si consideramos una caja dimensiones
!!!!
macroscópicas, como es un matraz, L es muy grande por lo que la energía de los niveles se
aproxima mucho,

ℎ!
𝐸!!! − 𝐸! = 2𝑛 + 1
8𝑚𝐿!
además para n=1 se obtiene la energía residual que en este caso, por ser la caja de dimensiones
macroscópicas, es muy pequeña.
.

3.- Para una partícula en un pozo de potencial V:

a) la función se anula en los bordes
b) la probabilidad de encontrar la partícula en las paredes es nula
c) existen un número finito de estados ligados
d) La energía no está cuantizada

Correcta: c)
La función no se anula en los bordes sino que varía exponencialmente, por la izquierda crece
exponencialmente y por la derecha decae exponencialmente. La energía está cuantizada, pero a
diferencia de la caja de potencial, en el pozo existe un número finito de estados ligados con
energías permitidas, es decir con E < V.

4.- Si consideramos los movimientos de rotación de una molécula diatómica como un rotor rígido,
podemos afirmar que
a) los niveles rotacionales están más espaciados para el HCl que para el DCl (siendo D =
deuterio)
b) los niveles rotacionales moleculares están equiespaciados
c) la energía de los niveles depende de la distancia del enlace
d) no existe energía residual

Correctas: a), c) y d)
En un rotor rígido el espaciado entre dos niveles contiguos no está equiespaciados sino que viene
dado por
ℏ!
∆𝐸 = 𝑙+1
𝐼
por lo tanto los niveles están más espaciados en el caso del HCl que tienen menor momento de
inercia, por tener menos masa
La energía también depende del momento de inercia y por lo tanto de la distancia de los enlaces, d,
ya que 𝐼 = 𝜇𝑑 ! . En el rotor rígido no hay energía residual ya que para 𝑙=0, E=0

5.- En el tratamiento cuántico del oscilador lineal armónico podemos afirmar que
a) la energía residual no es nula
b) los niveles energéticos se van acercando a medida que aumenta v
c) los niveles energéticos se van separando a medida que aumenta v
d) es posible encontrar la partícula fuera de los límites clásicos

Correctas: a), y d)
La energía residual no es cero, E0= ½ hυ. En el oscilador clásico la energía cinética es cero en los
puntos de retorno, por lo tanto la partícula pasa más tiempo cerca de ellos, pero en el oscilador
cuántico la probabilidad en los puntos de retorno es siempre muy baja, aunque no nula, ya que la
función de onda penetra fuera de los puntos de retorno clásicos. Los niveles energéticos están
!
equiespaciados, la energía es 𝐸 = v + hν, por lo que la diferencia entre dos niveles contiguos es
!
∆𝐸 = ℎ𝜈

6.- Un orbital es
a) una función de onda espacial de un electrón
b) la órbita sobre la que se mueve el electrón
c) la función de onda total de un electrón
d) la densidad de probabilidad del electrón en un estado determinado
Correcta: a)
Un orbital es la función de onda espacial de un electrón, no hay que confundirlo con órbita que es
un concepto clásico del modelo de Bohr. La forma del orbital se define como una superficie de la
función de probabilidad que encierra una gran parte de la probabilidad

7.- Una función de onda espacial 𝜓!,!,! de un hidrogenoide, con l = 3 y ml = -2, describe un estado
para el cual la componente z del momento angular orbital, expresada en unidades de ℏ, vale:
a) 3
b) 1
c) 0
d) -2.

Correcta: d)
La componente z del momento angular viene dada por:
𝑙! = 𝑚 ! ℏ
por lo tanto en este caso 𝑙! = −2ℏ

8.- En el átomo de helio:

a) la función de onda total es antisimétrica
b) la función de espín es antisimétrica
c) la función orbital es antisimétrica
d) la función orbital debe considerar la degeneración de canje

Correcta: a) y d)
Como la probabilidad es el cuadrado de la función de onda, ésta no puede variar al permutarlos y
esto sólo se consigue utilizando funciones orbitales que sean simétricas o antisimétricas. Por otra
parte, de acuerdo con el principio de exclusión, la función de onda total es antisimétrica para los
fermiones. Además, los electrones son indiscernibles por lo que al permutarlos no debe cambiar su
energía, a esto se le denomina degeneración de canje.

9.- Para un nivel de energía 2D de un átomo:

a) L = 2, 1, 0, -1, -2
b) J= 5/2, 3/2, 1/2.
c) MJ puede valer 5/2, 3/2, 1/2, -1/2 y -3/2, -5/2
d) MJ puede valer 3/2, 1/2, -1/2 y -3/2

Correcta: c) y d)
La nomenclatura de los niveles es 2S+1LJ
Por lo tanto para un nivel D, L=2
2S+1=2 de donde se deduce que S=1/2
Hay dos posibles valores de J=5/2, 3/2. Para J = 5/2 los valores de MJ serían los de c), y para J =
3/2 serían los de d)

10.- En el hamiltoniano del Li (Z=3) encontramos varios términos, de los cuáles:

a) 3 sumandos corresponden a la energía cinética
b) 1 sumando corresponde a la energía cinética
c) 6 sumandos corresponden a la energía potencial
d) 3 sumandos corresponden a la energía potencia.

Correctas: a) y c)
El átomo tiene tres electrones, por lo que hay tres términos de energía cinética, uno para cada
electrón. El término correspondiente a la energía potencial está formado por: tres sumandos
negativos, debidos a la atracción de cada electrón con el núcleo, y tres sumandos positivos debido
a las repulsiones entre los electrones: 1-2, 1-3 y 2-3.

PROBLEMAS

1.- Sobre una superficie de potasio se hace incidir una luz cuya longitud de onda es 350 nm y se
observa que salen electrones con una energía de 1,6 eV. Determinar:
a) La función de trabajo.
b) La velocidad de los electrones.
c) La frecuencia umbral
c) qué ocurriría si se empleara una luz roja (700 nm) en lugar de la ultravioleta

Datos: 𝑚! = 9,11 × 10!!" kg; 𝑐 = 2,998 × 10! m/s; ℎ = 6,626×10!!" Js; 1 𝑒𝑉 = 1,602×10!!" J;
NA = 6,022×1023 mol-1

Solución:

a) En el efecto fotoeléctrico la energía aplicada en forma de radiación de frecuencia 𝜈 se utiliza para

extraer un electrón

1
ℎ𝜈 = 𝑚𝑣 ! + 𝛷
2

Φ es la función de trabajo. Una vez superada esa frecuencia umbral el resto de energía se emplea
para comunicar energía cinética al electrón desprendido que se moverá a una velocidad v. La
energía de los electrones no depende de la intensidad de la radiación, sino de la frecuencia de la
misma.

De acuerdo con los datos del problema la frecuencia de la radiación corresponde a la 𝜆 = 350 nm

𝑐 2,998 × 10! m/s

ν= = = 8,565× 10!" s !!
𝜆 350 × 10!! m

La energía de los electrones es de 1,6 eV

1 1,602×10!!" J
𝑚𝑣 ! = 1,6 eV = 2,5634×10!!" J
2 1 𝑒𝑉

1
𝛷 = ℎ𝜈 − 𝑚𝑣 !
2

𝛷 = 6,626×10!!" Js×8,565× 10!" s !! − 2,5634×10!!" J

𝛷 = 3,112×10!!" J

b) La velocidad se puede obtener a partir de la energía

1
𝑚𝑣 ! = 2,5634×10!!" J
2
 2,5634×10!!" J×2
𝑣= = 7,50×10! m/s
9,11 × 10!!" kg

c) La frecuencia umbral es la correspondiente a la función de trabajo

ℎ𝜈 = 𝛷

𝛷
𝜈=
ℎ

3,112×10!!" J
𝜈= = 4,697× 10!" s !!
6,626×10!!" Js

d) La radiación roja:
𝑐 2,998 × 10! m/s
ν= = = 4,283× 10!" s !!
𝜆 700 × 10!! m

La frecuencia de la radiación roja es inferior a la frecuencia umbral, por lo tanto no se produce el

efecto fotoeléctrico.

2.- Empleando la siguiente función para el átomo de hidrógeno 𝜓 = 𝑒 !!" donde 𝛼 es un parámetro
variacional.
a) Normalice la función
b) Emplee el método de variaciones para obtener la energía del estado fundamental y compárela
con el valor real
! !!
Datos: ! 𝑥 ! 𝑒 !!" 𝑑𝑥 = !!!
!
La función de onda tiene simetría esférica
!! ! ! ! ! !! ! ! !
∇! = + + Λ! donde Λ! = + sen θ
!!! ! !! !! !"#! ! !!! !"# ! !! !!

Solución:
a) La condición de normalización general es:
!
𝜓 ∗ 𝜓 𝑑𝜏 = 1
!!
En este caso que el orbital tiene simetría esférica y solo depende de r, por lo tanto:

𝑑𝜏 = 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟

Para este caso concreto se puede escribir como:

!
𝑁 ! 𝜓 ! (𝑟) 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟 = 1
!
1
𝑁! = ! !
!
𝜓 (𝑟) 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟

1
𝑁= ! !
!
𝜓 (𝑟) 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟

! !
𝜓 ! (𝑟) 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟 = 𝑒 !!!" 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟
! !
 !
2! 𝜋
4𝜋 𝑒 !!!" 𝑟 ! 𝑑𝑟 = 4𝜋 !
=
! 2𝛼 𝛼!

Por lo tanto La constante de normalización será:

𝛼!
𝑁=
𝜋
La función normalizada:
𝛼 ! !!"
𝜓= 𝑒
𝜋

b) El hamiltoniano del átomo de hidrógeno se escribe como

ℏ! ! 𝑒!
𝐻=− ∇ −
2𝜇 4𝜋𝜀! 𝑟
De acuerdo con el principio variacional:
!
!!
𝜓 ∗ 𝐻𝜓 𝑑𝜏
! ≥𝐸
!!
𝜓 ∗ 𝜓 𝑑𝜏

Si empleamos la función normalizada el denominador es 1:

!
𝜓 ∗ 𝐻𝜓 𝑑𝜏 ≥ 𝐸
!!
como tiene simetría esférica:
𝑑𝜏 = 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟
!
𝜓 ∗ 𝐻𝜓 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟 ≥ 𝐸
!

ℏ! ! 𝑒!
𝐻𝜓 = − ∇ 𝜓 − 𝜓
2𝜇 4𝜋𝜀! 𝑟
∂! 2 ∂ 1
∇! = + + Λ!
∂r ! r ∂r r !

1 ∂! 1 ∂ ∂
Λ! = + sen θ
sen θ ∂ϕ! sen θ ∂θ
! ∂θ

Al aplicar el operador laplaciano solo hay que derivar con respecto a r porque las derivadas con
respecto a los ángulos son 0, por lo tanto solo empleamos los dos primeros términos
∂! 𝜓 2 ∂𝜓
∇! 𝜓 = ! +
∂r r ∂r

∂! 𝛼3 −𝛼𝑟 2∂ 𝛼3 −𝛼𝑟
∇! 𝜓 = 𝑒 + 𝑒
∂r ! 𝜋 r ∂r 𝜋

∂ 𝛼3 −𝛼𝑟 𝛼3 −𝛼𝑟
𝑒 = −𝛼 𝑒
∂r 𝜋 𝜋

∂! 𝛼3 −𝛼𝑟 𝛼3 −𝛼𝑟
𝑒 = 𝛼2 𝑒
∂r ! 𝜋 𝜋
 𝛼3 −𝛼𝑟 2𝛼 𝛼3 −𝛼𝑟
∇! 𝜓 = 𝛼2 𝑒 − 𝑒
𝜋 r 𝜋

ℏ! 𝛼 ! !!" 2𝛼 𝛼 ! !!" 𝑒! 𝛼 ! !!"

𝐻𝜓 = − 𝛼! 𝑒 − 𝑒 − 𝑒
2𝜇 𝜋 r 𝜋 4𝜋𝜀! 𝑟 𝜋

ℏ! 𝛼 ! 𝛼 ! !!" ℏ! 2𝛼 𝛼 ! !!" 𝑒! 𝛼 ! !!"

𝐻𝜓 = − 𝑒 + 𝑒 − 𝑒
2𝜇 𝜋 2𝜇r 𝜋 4𝜋𝜀! 𝑟 𝜋

ℏ ! 𝛼 ! ℏ ! 2𝛼 𝑒! 𝛼 ! !!"
𝐻𝜓 = − + − 𝑒
2𝜇 2𝜇r 4𝜋𝜀! 𝑟 𝜋

Ahora tenemos que calcular la integral:

!
𝜓 ∗ 𝐻𝜓 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟 ≥ 𝐸
!

!
𝛼 ! !!" ℏ ! 𝛼 ! ℏ ! 2𝛼 𝑒! 𝛼 ! !!"
𝑒 − + − 𝑒 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟 ≥ 𝐸
! 𝜋 2𝜇 2𝜇r 4𝜋𝜀! 𝑟 𝜋

!
ℏ! 𝛼 ! ℏ! 𝛼 𝑒! 𝛼 ! !!!"
− + − 𝑒 4𝜋𝑟 ! 𝑑𝑟 ≥ 𝐸
! 2𝜇 𝜇r 4𝜋𝜀! 𝑟 𝜋

Primer miembro:
!
ℏ! 𝛼 ! 𝛼 !
− 4𝜋 𝑒 !!!" 𝑟 ! 𝑑𝑟
2𝜇 𝜋 !

! ! !!
Empleamos el dato: : 𝑥 𝑒 !!" 𝑑𝑥 =
! ! !!!

!
2ℏ! 𝛼 ! !!!" !
2ℏ! 𝛼 ! 2 ℏ! 𝛼 !
− 𝑒 𝑟 𝑑𝑟 = − !
=−
𝜇 ! 𝜇 2𝛼 2𝜇

Segundo miembro del sumando:

!
ℏ! 𝛼 𝛼 ! !!!"
4ℏ! 𝛼 ! 1 ℏ! 𝛼 !
4𝜋 𝑒 𝑟𝑑𝑟 = !
=
𝜇 𝜋 ! 𝜇 2𝛼 𝜇

tercer miembro del sumando:

!
𝑒! 𝛼! 𝑒 !𝛼 ! 1 𝑒 !𝛼
− 4𝜋 𝑒 !!!" 𝑟𝑑𝑟 = − !
=−
4𝜋𝜀! 𝜋 ! 𝜀! 𝜋 2𝛼 4𝜋𝜀!

Por lo tanto, la energía variacional, 𝐸! :

ℏ! 𝛼 ! ℏ! 𝛼 ! 𝑒 ! 𝛼 ℏ! 𝛼 ! 𝑒 ! 𝛼
𝐸! = − + − = −
2𝜇 𝜇 4𝜋𝜀! 2𝜇 4𝜋𝜀!
Hay que ver qué valor de 𝛼 minimiza la energía, eso significa que la primera derivada debe ser 0:
𝑑𝐸! ℏ! 2𝛼 𝑒!
= − =0
𝑑𝛼 2𝜇 4𝜋𝜀!

ℏ! 𝛼 𝑒!
− =0
𝜇 4𝜋𝜀!

𝑒 !𝜇
𝛼=
4𝜋𝜀! ℏ!

Sustituyendo el valor de 𝛼 tenemos que la energía vale:

!
ℏ! 𝑒 !𝜇 𝑒! 𝑒 !𝜇
𝐸! = −
2𝜇 4𝜋𝜀! ℏ! 4𝜋𝜀! 4𝜋𝜀! ℏ!

𝑒 !𝜇 𝑒 !𝜇 𝑒 !𝜇 𝑒 !𝜇
𝐸! = − = − = −
32𝜋 ! 𝜀! ! ℏ! 16𝜋 ! 𝜀! ! ℏ! 32𝜋 ! 𝜀! ! ℏ! 8𝜀! ! ℎ!

La energía de un átomo de hidrógeno para un nivel n viene dada por la expresión:

1 𝜇𝑒 ! 1
𝐸! = −
2 4𝜋𝜀! ℏ 𝑛!
! !

Para el caso n=1 tenemos el resultado:

𝑒 !𝜇
𝐸! = −
8𝜀! ! ℎ!
Vemos que coincide con el obtenido, esto significa que hemos utilizado como función variacional
una función propia del operador
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Asignatura: Química Física I: Estructura atómica y molecular
Curso académico: 2018/2019

Prueba de Evaluación Continua 1 (Temas 1 a 6)

CUESTIONES

1.- Cuando se aceleran electrones mediante una diferencia de potencial V, su longitud de onda
asociada es:
a) directamente proporcional a V
b) inversamente proporcional a la masa del electrón
c) inversamente proporcional a V1/2
d) inexistente, ya que no tienen una onda asociada

Correctas: c)
Según la teoría onda-corpúsculo una partícula elemental en movimiento lleva una onda asociada
cuya longitud de onda se puede calcular como:
ℎ
𝜆=
𝑝
siendo 𝑝 = 𝑚𝑣
En el caso de los electrones acelerados por una diferencia de potencial podemos decir que:
𝐸!"#é!"#$ = 𝐸!"é!"#$!% , por tanto:
𝑚𝑣 !
= 𝑒𝑉
2
donde e es la carga del electrón y V el potencial eléctrico, pudiéndose deducir fácilmente que:
𝑚𝑣 = 2𝑚𝑒𝑉
Por tanto:
ℎ
𝜆=
2𝑚𝑒𝑉

2.- Los valores propios del operador hamiltoniano proporcionan:

a) la probabilidad de encontrar a cada una de las partículas dentro del sistema.
b) los valores medios de todas las propiedades del sistema
c) las coordenadas de posición de todas las partículas del sistema
d) los niveles de energía de los estados del sistema

Correcta: d)
Las funciones propias del operador hamiltoniano son las funciones de estado del sistema y los
valores propios de dichas funciones proporcionan los niveles de energía del sistema.

3.- Si consideramos una molécula dentro de una caja de dimensiones macrocópicas como una
partícula en una caja de potencial y calculamos la energía de traslación comprobamos que:

a) los niveles se separan mucho debido a las dimensiones macroscópicas de la caja

b) existe una energía residual muy grande
c) los niveles de energía se hacen continuos
d) la energía residual es muy pequeña
Correctas: c y d)
En el caso de una caja de dimensiones macroscópicas, como es un matraz, a es muy grande por lo
que la energía de los niveles se aproxima mucho, haciéndose prácticamente continua. Además
para n=1 se obtiene la energía residual, que en este caso es muy pequeña.

4.- Si un electrón se desplaza libremente a lo largo de una dirección del espacio, su energía:

a) es continua
b) está cuantizada
c) es nula
d) es infinita

Correctas: a)
Una partícula libre tiene una energía que viene dada por la expresión:
𝑘 ! ℎ!
𝐸=
2𝑚
donde k no tiene ninguna restricción, lo que significa que todos los valores de la energía están
permitidos, por lo tanto es continua

5.- En el modelo del rotor rígido, la energía

a) es continua
b) depende del número cuántico l
c) existe energía residual
d) los niveles son 2l + 1 veces degenerados.

Correcta: b) y d)
La a es falsa ya que la energía de rotación no es continua, sino que depende del número cuántico l,
de acuerdo con la ecuación:
ℏ!
𝐸= 𝑙(𝑙 + 1)
2𝐼
Por lo tanto la b es correcta. La c es incorrecta ya que la energía que corresponde al valor más bajo
del número cuántico l=0 vale 0, por lo que no hay energía residual. Por último, la d es correcta,
pues la orientación del rotor viene dada por otro número cuántico, m, que da la proyección 𝑙! = 𝑚ℏ
de tal modo que a cada valor de 𝑙 le corresponden 2𝑙 + 1 valores m. En ausencia de campo
eléctrico externo estos subniveles, m, tienen la misma energía, por lo que cada nivel de energía
está 2𝑙 + 1 veces degenerado.

6.- Un orbital:
a) es una función de onda espacial de un electrón
b) constituye la órbita sobre la que se mueve el electrón
c) es una función de onda total de un electrón
d) es la densidad de probabilidad del electrón en un estado determinado

Correcta: a)
Un orbital es la función de onda espacial de un electrón, no hay que confundirlo con órbita que es
un concepto clásico del modelo de Bohr. La forma del orbital se define como una superficie de la
función de probabilidad que encierra una gran parte3 de la probabilidad. Es un concepto cuántico,
que no tiene sentido físico, lo que si tiene sentido es su cuadrado que indica la probabilidad de
encontrar al electrón en un determinado punto.
7.- En el átomo de hidrógeno, el módulo del impulso angular orbital del electrón en un orbital p vale:
a) -1, 0 o 1.
b) 3ℏ
c) ℏ
d) 2ℏ

Correcta: d)
El impulso angular orbital se calcula mediante la expresión 𝑙 = 𝑙 𝑙+1 ℏ
En un orbital p el número cuántico l = 1 por lo que 𝑙 = 2ℏ

8.- En el átomo de helio:

a) La función orbital simétrica se combina con cada una de las tres funciones de espín
simétricas.
b) La función orbital simétrica se combina con la función de espín antisimétrica.
c) La función orbital antisimétrica se combina con cada una de las tres funciones de espín
simétricas.
d) La función orbital antisimétrica se combina con la única función de espín simétrica.

Correctas: b) y c)
De acuerdo con el principio de Pauli, por tratarse de ferminones la función de onda total (producto
de la función orbital por la función de espín) debe ser antisimétrica:
Por lo tanto, la función antisimétrica:
𝜓! = 𝜓!" − 𝜓!"
se combina con cualquiera de las tres funciones de espín simétricas

La función simétrica:
𝜓! = 𝜓!" + 𝜓!"

se combina con la única función de espín antisimétrica

9.- Según el principio de exclusión de Pauli, dos electrones de un mismo átomo no pueden tener
los mismos valores de:
a) n y l
b) l y m
c) n, l , m y s
d) n, l, m y ms

Correcta: d) De acuerdo con el principio de exclusión de Pauli dos electrones de un mismo átomo
no pueden tener esos cuatro números cuánticos iguales. Pueden tener n, l y m iguales, pero
entonces los espines han de ser opuestos (ms)

10.- En un término 3D, cuáles de las siguientes afirmaciones son correctas

a) Los posibles valores de J son 3, 2, 1 y 0
b) El valor de S= 1
c) El valor de S= 1/2
d) Los posibles valores de J son 7/2, 5/2, 3/2 y 1/2
Correcta la b) Para el término 3D, la multiplicidad se indica con el superíndice que aparece a la
izquierda: 2S+1=3, de donde se deduce que S=1. Esa es la única respuesta correcta ya que J
viene dado por los posibles valores entre L+S y L-S. En este caso L=2 y S=1, por lo tanto: J=3,2,1

PROBLEMAS

1.- Para la función de función de onda normalizada del estado fundamental del oscilador lineal
armónico.
a) Determinar si es una función propia del operador momento lineal.
b) Calcular el valor medio del momento lineal

!/!
𝛽 −𝛽𝑥 ! !"
𝛹! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2 , siendo 𝛽 = ℏ
DATO:
!
! 1×3× …× 2𝑛 − 1 𝜋
𝑥 !! 𝑒 !!! 𝑑𝑥 = (𝑛 = 1,2,3 … )
2!!! 𝑎 !!!!
!

Solución:

El operador momento lineal es:

ℏ 𝑑
𝑝! =
𝑖 𝑑𝑥

a) Piden determinar si es una función propia del operador momento lineal,

ℏ 𝑑 𝛽 !/!
−𝛽𝑥 !
𝑝! Ψ = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2
𝑖 𝑑𝑥

ℏ 𝛽 !/! 𝑑 −𝛽𝑥 ! ℏ 𝛽 !/!

−𝛽𝑥 !
𝑝! 𝛹! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2 = 𝜋 −𝛽𝑥 𝑒𝑥𝑝 2
𝑖 𝑑𝑥 𝑖

−𝛽𝑥ℏ
𝛹! 𝑝! Ψ =
𝑖
Por lo tanto no es una función propia del operador momento lineal.

b) El valor promedio se calcula como:

!
𝑝! = Ψ ∗ 𝑝! Ψ 𝑑𝑥
!!

! !/! !/!
𝛽 𝛽 −𝛽𝑥 ! −𝛽𝑥 !
𝑝! = 𝜋 2 𝑝𝑒𝑥𝑝
! 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2 𝑑𝑥
!!
!
𝛽 !/!
−𝛽𝑥 ! ℏ 𝛽 !/!
−β𝑥 !
𝑝! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 2 𝑖 𝜋 −𝛽𝑥 𝑒𝑥𝑝 2 𝑑𝑥
!!

!/! ℏ !
𝛽
𝑝! = 𝜋 −𝛽𝑥 𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥 ! 𝑑𝑥
𝑖 !!
!/! ℏ 1 !
𝛽
𝑝! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥 !
𝑖 2 !!
!/! 1 ℏ
𝛽 ! !
𝑝! = 𝜋 𝑒𝑥𝑝 −𝛽𝑥 !! =0
2𝑖
2.- La configuración electrónica de uno de los estados excitados del carbono es 1s2 2s2 2p 3p.
Determinar los niveles de energía, o términos espectrales, que corresponden a dicha configuración,
haciendo uso del acoplamiento LS.

Solución:

Como el número cuántico principal de los dos electrones que interactúan es diferente tenemos las
siguientes posibilidades:

donde 𝑆 = 1 y 2𝑆 + 1 = 3

donde 𝑆 = 0 y 2𝑆 + 1 = 1

𝐿 = 0, 1, 2 que corresponde a los estados S, P y D respectivamente

para ver las posibilidades de J:

S NIVELES
L 0 1
1
2 2 3, 2, 1 D2, 3D3,2,1
1
1 1 2, 1, 0 P1, 3P2,1,0
1
0 0 1 S0, 3S1

Por lo tanto hay diez niveles de energía