Cap 6 Gases

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CAP

GASES

Ing. Bladimir Cotari Z.


2.1 ESTADO GASEOS
El estado gaseoso es un estado mas de la materia que puede ser interpretada y
comprendida mucho más fácilmente que los estados sólido y liquido

PROPIEDADES FÍSISCAS
El gas consiste principalmente de espacio vacío
Los gases se pueden expandir ocupando el recipiente
Los gases son perfectamente miscibles
Los gases ejercen cierta presión sobre los recipientes que los contienen
Las propiedades de los gases están en función de la presión temperatura,
volumen y el número de moléculas
2.2. LEY DE BOYLE ( PRESION- VOLUMEN)

 A temperatura y cantidad en moles de gas constantes (n=ctte y T= ctte), se


tiene : V = K/P
 Entonces P V = ctte
 Los gases reales se aproximan a la idealidad cuando la Tº es
moderadamente alta y la P es baja.
 Cuando se tiene dos estados de un gas, se tiene:

P1V1 = P2V2

p1v1 P2V2
Volumen del gas en función de la presión a
temperatura y cantidad de moléculas constante
Volumen

Presión
Ejemplo

 Cual es el volumen ocupado por 10 [L] de gas a 760 Torr después de que ha
sido comprimido a temperatura constante hasta 5 atm.

 Solución:

P1=760 Torr = 1 atm P2 = 5 atm


V1 = 10 L Proceso V2 = ?

P1V1 = P2V2
Ejemplo

 Resolviendo la ecuación para V2, se tiene:

V2 = P1V1/ P2
 Reemplazando los valores:

V2 = 1atm*10 L / 5 atm = 2 L
 A n y P constantes : V=KT
 A la Tº de –273ºC se la llama temperatura a la cual el volumen del gas seria
cero hipotéticamente
 Cuando se tiene dos estados de un gas, se tiene:

V1 V2

T1 T2
V1/T1 V2/T2
Volumen del gas en función de la temperatura a presión y cantidad de moléculas
constante
Volumen

Temperatura
Combinando dos de las tres anteriores leyes se obtiene una ley que se puede aplicar a
todas las posibles combinaciones de cambios de estado de un gas

P2V2/T2
P1V1/T1 =
Estado inicial Estado final

P1V1 P2V2

T1 T2
Ej. Un tanque de acero contiene dióxido de carbono a 25ºC y presión de 10 atm.
Calcular la presión del gas en el interior del tanque si el mismo se calienta a 80ºC.

P1V1 P2V2

T1 T2
A volumen constante:
P1 P2

T1 T2
Despejando P2 y remplazando los valores se obtiene:

P2 = 11.9 atm.
Analizar gráficamente:
Las leyes de Boyle, Charles-Gay-Lussac Abogadro se combinan para
obtener:

Para n = 1 y las condiciones normales de


P y Tº se puede tener el valor de K a la
que se le llamo R : P V  knT

Reemplazando se obtiene la ecuación de estado de los gases ideales

PV  nRT R = 0,082 [at L/ (ºKmol)]


R = 8,319 J/°K mol
R = 1,988 cal/°Kmol
V Z
C

El estado de un gas ideal está identificado por tres parámetros


independientes y una dependiente (n, P, T y V)

𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻

𝒎
Donde 𝒏=
𝑴

𝑅= Constante de gases ideales = 8,314 J/(mol°k) = 0,08206 L atm/(mol °K)


m: es la masa de la sustancia
M; es el peso molecular

Además las equivalencias son:


1 mol = NA = 6.022x1023 moléculas
1 mol = M en gramos
Un recipiente esta abierto al aire a la temperatura de 24ºC. si quereos que quede una
cuarta parte de su masa inicial de aire, ¿hasta que temperatura deberá calentarse?

Estado inicial P 1V 1  n 1 R T 1
Estado final P2V 2  n 2 R T 2

El volumen y la presión exterior no cambian y dividiendo ambas expresiones:


n1T1
1
n 2T2
Relacionando con la masa y la masa molecular (n=m/M) :
m1T1
1 m2 = m1/4 : T2 = 4T1 = 1188ºK
m 2 T2
V Z
C
Ejemplo

4) Un tanque cilíndrico grande contiene 0,750 m3 de


nitrógeno gaseoso a 27,0°C y 1,50*105 Pa (presión
absoluta). El tanque tiene un pistón ajustado que permite
cambiar el volumen. Determine la presión si el volumen se
reduce a 0,480 m3 y la temperatura se aumenta a 157°C Estado 1 Estado 2
®. 3,36*105Pa

Datos
V1 = 0,750 m3 𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
T1 = 27 °C = 300 °K =
𝑇1 𝑇2
P1 = 1,50*105 Pa

P2 = ? 𝑃1 𝑉1 𝑇2
𝑃2 = ∗ = 3,36 × 105 𝑃𝑎
V2 = 0,480 m3 𝑉2 𝑇1
T2 = 157°C = 430 °K
V Z
C TEORIA CINETICA DE LOS GASES

1, En los gases las moléculas son numerosas y la separación promedio


entre ellas es grande en comparación con sus dimensiones.

2. Las moléculas obedecen las leyes de movimiento de Newton, pero


como un todo tienen un movimiento aleatorio.

5. El gas en consideración es una sustancia pura; es decir, todas las


moléculas son idénticas.

3. Las moléculas interactúan sólo mediante fuerzas de corto alcance


durante colisiones elásticas.

4. Las moléculas tienen colisiones elásticas contra las paredes.


V Z
C TEORIA CINETICA DE LOS GASES

LA MASA DE UNA MOLÉCULA (o átomo) se puede calcular a partir de la


masa molecular (o atómica) M de la sustancia y con el número de
Avogadro NA. Como M kilogramos de una sustancia contienen NA
partículas, la masa m0 de una partícula está dada por: 𝑀
𝑚𝑂 =
𝑁𝐴

FUERZA DEL GAS.


A medida que la molécula tiene una colisión elástica con cualquier pared
(suposición 4), su componente de velocidad perpendicular a la pared se
invierte, porque la masa de la pared es mucho mayor que la masa de la
molécula. Ya que la componente de la cantidad de movimiento p xi de la
molécula es m0vxi antes de la colisión y -m0vxi después de la colisión, el
cambio en la componente x de la cantidad de movimiento de la molécula es

∆𝑃𝑥𝑖 = −𝑚𝑜 𝑣𝑥𝑖 − 𝑚𝑜 𝑣𝑥𝑖 = −2𝑚𝑜 𝑣𝑥𝑖


V Z
C TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Por otro lado el impulso es: 𝐹𝑖 𝑡𝑐𝑜𝑙𝑖𝑠 = ∆𝑃𝑥𝑖 = 2𝑚𝑜 𝑣𝑥𝑖

2𝑚𝑜 𝑣𝑥𝑖
𝐹𝑖 =
𝑡𝑐𝑜𝑙𝑖𝑠

La velocidad de la molécula para un 2𝑑


recipiente de lado d es: 𝑡𝑑 =
𝑣𝑥𝑖

Reemplazando 2𝑚𝑜 𝑣𝑥𝑖 2


𝐹𝑖 =
2𝑑

𝑚𝑜 𝑣𝑥𝑖 2
𝐹𝑖 =
𝑑
V Z
C TEORIA CINETICA DE LOS GASES

La fuerza promedio total F que el gas ejerce sobre la 𝑁


pared se encuentra al sumar las fuerzas promedio 𝑚𝑜
𝐹= 𝑣𝑥𝑖 2
ejercidas por las moléculas individuales. 𝑑
𝑖=1

El promedio tradicional de un conjunto de valores


𝑁 2
es la suma de los valores sobre el número de 𝑣
𝑖=1 𝑥𝑖
𝑣𝑥𝑖 2 =
valores: 𝑁

Luego la fuerza es: 𝑚𝑜


𝐹= 𝑁 𝑣𝑥𝑖 2
𝑑
V Z
C TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Si la velocidad es en los tres ejes, por Pitágoras se tiene

𝑣 2 = 𝑣𝑥𝑖 2 + 𝑣𝑦𝑖 2 + 𝑣𝑧𝑖 2

Como las velocidades son las mismas: 𝑣 2 = 3 𝑣𝑥𝑖 2

𝑚𝑜 𝑣2
Reemplazando 𝐹= 𝑁
𝑑 3
1 𝑚𝑜 𝑣 2
𝐹= 𝑁
3 𝑑
V Z
C
Fuerza y presión sobre una pared
la fuerza total ejercida sobre la pared es

1 𝑚𝑜 𝑣 2
𝐹= 𝑁
3 𝑑

Donde:
F = fuerza sobre la pared de un recinto cubico
N = número de moleculas
mo = masa de una molecula
d= distancia del contenedor de lado d
Con esta expresión la presión total que se ejerce sobre la pared:

𝐹 𝐹 1 𝑚𝑜 𝑣 2 1 𝑁 2
𝑃= = 2= 𝑁 = 𝑚 𝑜 𝑣
𝐴 𝑑 3 𝑑3 3 𝑉
V Z
C …..

𝟐 𝑵 𝒎𝒐 𝒗𝟐
𝑷 =
𝟑 𝑽 𝟐

la presión de un gas es proporcional al número de moléculas por cada unidad de


volumen y a la energía cinética traslacional promedio de las moléculas, .
V Z
C Interpretación molecular de la temperatura

la ecuación de estado para un gas ideal es: 𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇


𝑃𝑉 = 𝑛 𝑅 𝑇

Combinando con la ecuación de presión sobre una pared:


2 𝑚𝑜 𝑣 2
𝑁 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇
3 2

2 𝑚𝑜 𝑣 2
T=
3𝑘𝐵 2

Relación entre la temperatura y la energía cinética promedio

𝟑 𝒎𝒐 𝒗𝟐
𝒌𝑩 𝑻 =
𝟐 𝟐
Esto es, la energía cinética traslacional promedio por molécula es 3/2(kT)
V Z
C ….
1 2
Ya que 𝑣𝑥2 = 𝑣
3
Para cada eje se tiene:
teorema de equipartición de la energía, es
𝟏 𝒎𝒐 𝒗𝟐𝒙 𝟏 𝒎𝒐 𝒗𝟐𝒚
𝒌𝑩 𝑻 = 𝒌𝑩 𝑻 = 𝟏 𝒎𝒐 𝒗𝟐𝒛
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐 𝒌𝑩 𝑻 =
𝟐 𝟐
V Z
C ……

Cada grado de libertad aporta ½ (k BT) a la energía de un sistema, donde posibles


grados de libertad son aquellos asociados con la traslación, rotación y vibración de
las moléculas

La energía cinética traslacional total de N moléculas de gas es simplemente N


veces la energía promedio por cada molécula

𝒎 𝒐 𝒗𝟐 𝟑 𝟑 𝟑
𝑲𝒕𝒓𝒂𝒔 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 =𝑵 = 𝑵𝒌𝑩 𝑻 = 𝒏 𝑹𝑻 = 𝑷𝑽
𝟐 𝟐 𝟐 𝟐

Donde
k B = R/NA para constante de Boltzman
n= N/NA para numero de moles de gas
NA = número de abogadro = 6.022x1023
𝑘B =1,382∗10−23 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 °𝐾= constante de Boltzmann
V Z
C ……………..

La raíz cuadrada de v2 se llama rapidez media cuadrática (rms)

𝟑 𝒌𝑩 𝑻 𝟑𝑹𝑻
𝒗𝒓𝒎𝒔 = 𝒗𝟐 = =
𝒎𝒐 𝑴

Donde
M = masa molecular en kilogramos por cada mol y es igual a moNA

Ej. Calcule la rapidez rms de una molécula de nitrógeno (M = 28


kg/kmol) en aire a 0 ºC

𝑀 𝟑 𝒌𝑩 𝑻
𝑚𝑂 = 𝒗𝒓𝒎𝒔 =
𝑁𝐴 𝒎𝒐
V Z
C Ejemplo

Una muestra de 2.0 moles de gas oxigeno se confinan en un recipiente de 5.00 L a


una presión de 8.00 atm. Encuentre la energía cinética traslacional promedio de una
molécula de oxigeno bajo estas condiciones.

Datos
n= 2.0 moles 𝒎 𝒐 𝒗𝟐 𝟑 𝟑
𝑵 = 𝒏 𝑹𝑻 = 𝑷𝑽
V= 5.00 L = 0.005 m3 𝟐 𝟐 𝟐
P = 8 atm = 8* 1.013x105 = 810 400 N/m2
𝟑
𝑵 𝑬𝒄 = 𝑷𝑽
𝟐

6.023 × 1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙


𝑁 = 2 𝑚𝑜𝑙 ∗ = 12.046 × 1023 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
1𝑚𝑜𝑙
3 𝑃𝑉 3 (810 400 ∗ 0.005) −𝟐𝟏 𝑱/𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂
𝐸𝑐 = = = 𝟓. 𝟎𝟓 × 𝟏𝟎
2 𝑁 2 12.046 × 1023
V Z
C Calor específico molar de un gas ideal

Considere un gas ideal que se somete a varios


procesos tales que el cambio en temperatura es ΔT =
Tf –To para todos los procesos. El trabajo W
consumido en el gas (el negativo del área bajo las
curvas) es diferente para cada trayectoria. (el trabajo
depende de la trayectoria y no del estado)
se definen los calores específicos molares asociados
con estos procesos del modo siguiente:
𝑄 = 𝑛 𝑐𝑉 ∆𝑇
𝑄 = 𝑛 𝑐𝑃 ∆𝑇
CV = Calor específico a volumen constante
CP = Calor específico a presión constante

Q a presión constante es mayor que Q a volumen constante para ciertos valores


de n y ΔT. En consecuencia, CP es mayor que CV.
V Z
C …….

Para un gas que contiene un átomo por cada molécula, como helio, neón o
argón. Toda la energía agregada participa en el aumento de la energía cinética
traslacional de los átomos

se ve que la energía interna Eint de N


moléculas (o n moles) de un gas monoatómico
ideal es
3 3 Energía interna de un gas
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝐾𝑡𝑟𝑎𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑁𝑘𝐵 𝑇 = 𝑛 𝑅𝑇
2 2 monoatómico ideal

Si la energía se transfiere por calor a un sistema a volumen constante, no se


consume trabajo en el sistema. Esto es, 𝑊 = − 𝑃 𝑑𝑉 = 0 para un proceso a
volumen constante. Por lo tanto, a partir de la primera ley de la termodinámica

3
𝑄 = ∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = ∆𝑈 = 𝑛 𝑅 ∆𝑇
2
V Z
C …..

Por consiguiente, el cambio de energía interna es


𝑄 = ∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛 𝑐𝑉 ∆𝑇

Si el calor específico molar es constante, la energía


interna de un gas se expresa como
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛 𝑐𝑉 𝑇

En el límite de cambios infinitesimales se aplica


1 𝑑𝐸𝑖𝑛𝑡
𝐶𝑉 =
𝑛 𝑑𝑇
Sustituyendo la Eint en esta ecuación se obtiene: 𝟑
𝑪𝑽 = 𝑹
𝟐

C V=(3/2) R = 12.5 J/mol °K para todos los gases monoatómicos.


V Z
C ………

Ahora suponga que el gas sigue la trayectoria i→f´ a


presión constante. La energía que se debe transferir es
una para que aumente su temperatura, y otra por el
cambio de volumen, por tanto la energía interna del
sistema será:

Calor Trabajo
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛 𝑐𝑝 ∆𝑇 + (−𝑃∆𝑉) W

El cambio en energía interna para el proceso i →f´ es igual al del proceso i →f


porque Eint sólo depende de la temperatura para un gas ideal y ΔT es la misma
para ambos procesos. Además, ya que PV= nRT, note que, para un proceso a
presión constante, P ΔV = nRΔT. Al sustituir este valor para P ΔV en la ecuación
con ΔEint =nCVΔT , se obtiene
V Z
C ……….
𝑛 𝑐𝑉 ∆𝑇 = 𝑛 𝑐𝑝 ∆𝑇 − 𝑛 𝑅∆𝑇
𝒄𝒑 − 𝒄𝑽 = 𝑹 Donde: R = 8.31 J/mol°K
𝟑 𝟓
Como: 𝒄𝑽 = 𝑹 entonces , 𝒄𝒑 = 𝑹
𝟐 𝟐
El cociente entre ambos será: 𝒄𝒑 𝟓
𝜸= = = 𝟏. 𝟔𝟕
𝒄𝑽 𝟑
Está relación discrepa para gases más complejos que lo monoatomicos

Capacidades
calorífica de
gases
V Z
C …….

EJEMPLO. En un tubo rígido cerrado se tiene un gas diatómico ¿Cuánto


calor (cal) se necesitará para elevar la temperatura de 2 mol de este gas
desde 20 a 90 ºC? ® 695,45𝑐𝑎𝑙
Q = 𝑛𝐶𝑉 ∆𝑇
V Z
C …….

EJEMPLO. Recipientes perfectamente rígidos contienen cada uno n moles


de gas ideal: uno de ellos es hidrógeno (H2) y el otro es neón (Ne). Si se
requieren 100 J de calor para aumentar la temperatura del hidrógeno en
2,50 °C, ¿en cuántos grados elevará la misma cantidad de calor la
temperatura del neón? Sol. 4,17 °C.
V Z
C …….

EJEMPLO. ¿A qué será igual la energía interna de un gas diatómico


contenido en un recipiente de dos litros de capacidad a la presión de
1,5xl0^5 P a ? ® 750J

𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛 𝑐𝑉 𝑇

5
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛 𝑅𝑇
2
5
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛𝑅𝑇
2
5
𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑃𝑉
2
V Z
C …….

EJEMPLO. Calcule el cambio de energía interna de 3 moles de gas helio


cuando su temperatura aumenta en 2°K. Dar la respuesta en J . ® 74,8J

Δ𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛 𝑐𝑉 Δ𝑇
V Z
C …….
V Z
C
Procesos adiabáticos para un gas ideal

un proceso adiabático es aquel en el que no se transfiere


energía por calor entre un sistema y sus alrededores. Las
tres variables en la ley de gas ideal (P, V y T) cambian
durante un proceso adiabático.
Diagrama PV para una expansión adiabática de un gas ideal.
Note que Tf < Ti en este proceso, así que la temperatura del
gas disminuye.

Para un proceso adiabático: ΔEint = Q + W, con Q= 0 (no hay


transferencia de calor al medio) se convierte en

𝑑 𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑛 𝑐𝑉 𝑑𝑇 = −𝑃 𝑑𝑉

El diferencial total de la ecuación de gases es: PV = nRT

𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑛𝑅 𝑑𝑇
V Z
C …….

𝑃 𝑑𝑉
Como : 𝑑𝑇 = −
𝑛 𝑐𝑉
Sustituyendo: 𝑅
𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = − 𝑃𝑑𝑉
𝑐𝑉

Al sustituir R=CP-CV y dividir entre PV produce

𝑑𝑉 𝑑𝑃 𝑐𝑝 − 𝑐𝑉 𝑑𝑉 𝑑𝑉
+ =− = 1−𝛾
𝑉 𝑃 𝑐𝑉 𝑉 𝑉
𝑑𝑃 𝑑𝑉
+𝛾 =0
𝑃 𝑉
Integrando: 𝐿𝑛 𝑃 + 𝛾 𝐿𝑛𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑃 𝑉𝛾 = 𝐾
𝜸 𝜸
𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 𝑽 𝟐
V Z
C …….

También se cumple para un proceso adiabático 𝜸−𝟏


𝜸−𝟏
𝑻𝟐 𝑷𝟐 𝜸 𝑽𝟏
= =
𝑻𝟏 𝑷𝟏 𝑽𝟐
GRACIAS POR
SU ATENCIÓN

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