Tema 8. A - Materiales Poliméricos PDF

Materiales poliméricos
EF 2º LAN
UT.8. A- MATERIALES POLIMÉRICOS.
1. DEFINICIÓN Y CLASIFICACIÓN
Bajo el nombre de plásticos se engloba un grupo de materiales que se ha

implantado en todos los sectores sustituyendo a otros materiales tradicionales
debido a las propiedades que
presentan:
 Baja densidad
 Resistencia a la
corrosión elevada
 Aislantes térmico y
eléctrico
 Bajo coste de
fabricación
 Facilidad para obtener
formas a medida
 Fabricación en serie
El nombre correcto para este grupo de materiales sería el de polímeros o

macromoléculas. Se trata de productos que se obtienen por síntesis en el
laboratorio o en la industria a través de reacciones químicas. En la naturaleza
existen algunos polímeros como las proteínas, almidón o la celulosa.
Los primeros plásticos utilizados se obtenían por modificación de

sustancias naturales, así el celuloide obtenido por reacción de la celulosa con ácido
nítrico o la galactita por reacción de la caseína de la leche con formaldehído.
El conocimiento de los polímeros se debe a Simon y Berthelot, en 1866

observaron que el estireno líquido se transformaba en un a resina viscosa por
exposición a la luz, tras comprobar que la composición química no variaba y que solo
se diferenciaban en el peso molecular del compuesto llamaron al proceso
polimerización.
Se observaron reacciones similares entre sustancias que poseían dobles

enlaces, como el cloruro de vinilo, y determinados grupos funcionales como
alcoholes, aminas, ácidos carboxílicos…
En 1907 Baekeland obtuvo la Baquelita por reacción de fenol con

formaldehído.
Elena Muñoz García 1

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En 1930 H. Staudinger introdujo el concepto de macromolécula, se

relaciona la estructura del compuesto con sus propiedades y aplicaciones
industriales y comenzó la obtención de productos fabricados a medida.
1952 K. Ziegler y G. Natta obtienen polímeros con un grado de

cristalización muy elevado. Obtuvieron el Nóbel de Química en 1964.
El avance ha sido continuo e imparable, hoy en día se han desarrollado

polímeros conductores de la electricidad, cristales líquidos y polímeros con
aplicaciones biológicas.
Actualmente se define polímero (del griego poly, muchos; meros, parte,

segmento) como aquella sustancia cuyas moléculas son resultado de la unión de
otras unidades de peso molecular bajo llamadas monómero que se componen
básicamente de C, H, O y N. Si el polímero es completamente uniforme en peso
molecular y estructura su grado de polimerización se indica con un número griego
según el número de unidades de monómero que lo forman; así, hablamos de dímero,
trímero, tetrámero... El término polímero designa una combinación de un número no
especificado de unidades. De este modo, el trióximetileno, es el trímero del
formaldehído, por ejemplo.
La estructura del polímero no tiene por que constar de moléculas

individuales idénticas, no es necesario que tengan todas la misma composición
química y la misma estructura molecular. Existen polímeros naturales que cumplen
esta característica, como ciertas proteínas y policarbohidratos. La gran mayoría de
los polímeros sintéticos y naturales importantes son mezclas de componentes
poliméricos homólogos. Las variaciones observadas en la composición química y en la
estructura molecular son el resultado de la presencia de grupos terminales que dan
lugar a la aparición de ramas ocasionales en la cadena, variaciones en la orientación
de unidades monómeras y la irregularidad en el orden en el que se suceden los
diferentes tipos de esas unidades. En general no suelen afectar a las propiedades
del producto final.
Llamamos grado de polimerización GP. al número de veces que se repite el

monómero para formar la macromolécula, no se trata de un número exacto sino de
un valor promedio. Se calcula dividiendo el Peso molecular del polímero entre el
peso molecular del monómero.
Como norma general se observa que para GP bajo se obtienen líquidos a

temperatura ambiente, aceites sintéticos y ceras, al aumentar el GP se obtienen
sólidos de mayor punto de fusión hasta alcanzar el valor característico para el
polímero en concreto. Cuando se ha comentado que el punto de fusión va
aumentando al aumentar el grado de polimerización se debe hacer una

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puntualización, los polímeros no son cuerpos cristalinos, se trata por el contrario

de sólidos amorfos, no poseen por tanto un único punto característico en que se
produzca el paso de sólido a líquido, se trata de un intervalo de temperaturas en
que se produce un reblandecimiento progresivo hasta que el polímero pasa a estado
líquido.
La estructura y propiedades del polímero van a depender de los enlaces

formados entre los átomos y las moléculas constituyentes. Por un lado tendremos
enlaces C-C-C, anillos bencénicos o Si-O-Si-O, con enlaces covalentes muy fuertes
en las cadenas, y por otro interacciones de Van der Walls mucho más débiles entre
las mismas, estas últimas justifican propiedades como la fluencia y la elasticidad.
En función de la composición, la estructura de las cadenas moleculares;

y por tanto sus propiedades en especial el comportamiento frente a la
temperatura, se clasifican los plásticos en:
Con base de Silicio:
 Siliconas
Con base de Carbono:
 Termoplásticos: Su estructura es la de cadenas lineales o con escasas

ramificaciones. Las interacciones entre cadenas son débiles y están en continuo
movimiento, al elevar la temperatura aumenta la agitación térmica y llega un punto
en que el plástico es líquido, al enfriar vuelve a solidificar, el proceso es reversible
y permite el conformado del material fundido y que sea reciclable. A la
temperatura a la que esto sucede llamamos temperatura de transición vítrea.
Por formarse con cadenas lineales es posible que al solidificar éstas se dispongan
en paralelo, dando lugar a una organización parcial que hace que se consideren como
cristalinos. Llamamos grado de cristalinidad al porcentaje de zona ordenada
frente al total, pudiendo variar del 5 al 95 % como en el PTFE, politetrafluor
etileno, el Fluor es el sustituyente lateral y su tamaño tan pequeño posibilita este
alto grado de cristalización.
Cuanto mayor sea el grado de cristalinidad mejores propiedades mecánicas

exhibirá el termoplástico.
 Termoestables: En este caso su estructura está formada por una red de

enlaces covalentes que no permite el deslizamiento de las cadenas, al aumentar la
temperatura se produce la descomposición del material dejando un residuo
carbonoso. No funden ni se ablandan con calor y no poseen temperatura de
transición vítrea. No son reciclables.

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Sus propiedades mecánicas también difieren de las anteriores, son materiales

frágiles, duros, poco elásticos y con gran estabilidad de forma en un amplio rango
de temperaturas. Buena resistencia a la fluencia, ligeros y aislantes. Su densidad
suele ser mayor que la de los termoplásticos variando desde 1,3 a 2,3 g/cc.
Ejemplos de termoestables son: Baquelita usada como aislante térmico y eléctrico.

Resinas epoxi, usadas como adhesivos. Poliuretano.
 Elastómeros: Cauchos, compuestos por cadenas con escasas ramificaciones

cortas y espaciadas, de forma que tienden a entrelazarse formando enlaces
bastante fuertes, las cadenas se enrollan sobre sí mismas formando ovillos que
pueden extenderse al ser sometidas a tracción. Al cesar la acción deformadora
recuperan la forma inicial, desaparece la deformación. Al aumentar la temperatura
se reblandecen pero antes de llegar a fundir descomponen debido a la imposibilidad
de las cadenas para moverse libres en una estructura tan entrecruzada. Presentan
temperaturas de transición vítrea por encima de las cuales se obtienen
deformaciones muy elevadas.
Para mejorar las propiedades del caucho se somete a un tratamiento con S,

vulcanización, con objeto de aumentar el número de enlaces entre cadenas, se
consigue mayor dureza y resistencia a la tracción a costa de perder ductilidad.
2. REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
Al proceso de unión de los monómeros para formar el polímero se llama

polimerización. Se trata de una reacción en cadena que puede transcurrir a través
de distintos mecanismos, estos dependerán del tipo de moléculas que reaccionan, la
presencia de catalizadores, las condiciones de reacción…
En función del mecanismo por el cual se unen las estructuras monómeras o

en las condiciones experimentales de reacción se clasifican las reacciones de
polimerización.
 Polimerización por adición.
Se observa este mecanismo cuando se unen monómeros que presentan dobles

enlaces C = C. Transcurre en tres etapas:

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1. Iniciación: Se añade un catalizador formador de radicales libres, puede

ser un peróxido.
2. Propagación: El tamaño de la cadena crece por adición de unidades

sucesivas.
3. Terminación: Por reacción entre monómeros activos o por adición de un

finalizador que reaccione con los radicales libres activos.
Con este proceso se obtienen polímeros sin apenas ramificaciones laterales, puede
dar lugar a homopolímeros y copolímeros según los monómeros que reaccionen sean
o no idénticos. Se trata de una reacción rápida en que no se obtienen
subproductos.
Ejemplos:
 Adición de moléculas pequeñas de un mismo tipo unas a otras por apertura

del doble enlace sin eliminación de ninguna parte de la molécula
(polimerización de tipo vinilo).
 Adición de pequeñas moléculas de un mismo tipo unas a otras por apertura
de un anillo sin eliminación de ninguna parte de la molécula (polimerización
tipo epóxido).
 Adición de pequeñas moléculas de un mismo tipo unas a otras por apertura
de un doble enlace con eliminación de una parte de la molécula
(polimerización alifática del tipo diazo).
 Adición de pequeñas moléculas unas a otras por ruptura del anillo con
eliminación de una parte de la molécula (polimerización del tipo a -
aminocarboxianhidro).
 Adición de birradicales formados por deshidrogenación (polimerización tipo
p-xileno).
 Polimerización por condensación.
Esta es la forma en que reaccionan monómeros con grupos funcionales

reactivos tipo –OH, -NH2, -CN… Los grupos funcionales reaccionan entre sí
generando como subproducto del proceso una molécula pequeña que suele ser de
agua, amoniaco... Ejemplo:
Formación de poliéster por condensación

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Este tipo de procesos se caracterizan por ser más lento que el anterior, generar
como subproducto una molécula pequeña y obtenerse polímeros tipo red.
 Formación de poliésteres, poliamidas, poliéteres, polianhidros, etc., por

eliminación de agua o alcoholes, con moléculas bifuncionales, como ácidos o
glicoles, diaminas, diésteres entre otros (polimerización del tipo poliésteres
y poliamidas).
 Formación de polihidrocarburos, por eliminación de halógenos o haluros de

hidrógeno, con ayuda de catalizadores metálicos o de haluros metálicos
(policondensación del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.).
 Formación de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminación de cloruro de

sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o
polisulfuros alcalinos o por oxidación de dimercaptanos (policondensación
del tipo Thiokol.).
 Polimerización en suspensión, emulsión y masa.
Polimerización en suspensión. En este

caso el peróxido es soluble en el
monómero. La polimerización se realiza
en agua, y como el monómero y polímero
que se obtiene de él son insolubles en
agua, se obtiene una suspensión. Para
evitar que el polímero se aglomere en el
reactor, se disuelve en el agua una
pequeña cantidad de alcohol polivinílico,
el cual cubre la superficie de las gotitas
del polímero y evita que se peguen.
Polimerización en emulsión. La reacción

se realiza también en agua, con
peróxidos solubles en agua pero en lugar
de agregarle un agente de suspensión
como el alcohol polivinílico, se añade un
emulsionante, que puede ser un
detergente o un jabón.
En esas condiciones el monómero se

emulsiona, es decir, forma gotitas de un
tamaño tan pequeño que ni con un
microscopio pueden ser vistas. Estas

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microgotitas quedan estabilizadas por el jabón durante todo el proceso de la

polimerización, y acaban formando un látex de aspecto lechoso, del cual se hace
precipitar el polímero rompiendo la emulsión, posteriormente se lava, quedando
siempre restos de jabón, lo que le imprime características especiales de adsorción
de aditivos.
Polimerización en masa. En este tipo de reacción, los únicos ingredientes son el

monómero y el peróxido.
El polímero que se obtiene es muy semejante al de suspensión, pero es más puro
que éste y tiene algunas ventajas en la adsorción de aditivos porque no está
contaminado con alcohol polivinílico. Sin embargo, debido al gran tamaño de sus
partículas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles.
3. HOMOPOLÍMEROS Y COPOLÍMEROS
Se llaman homopolímeros los materiales que contienen una sola unidad

estructural, como el polietileno, el PVC, el polipropileno…Los homopolímeros,
además, contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la
cadena o en ramificaciones.
Si llamamos A al monómero constituyente el polímero sería de la forma:
A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A
Los copolímeros contienen varias unidades, dos o más, estructurales

diferentes, como es el caso de algunos muy importantes en los que participa el
estireno. La ordenación responde a una de estas opciones:
· Al azar: A-B-A-A-B-A-A-B-B-B-A-B-A-A-B-A-A-A-B-B-A-B-A-B
· Alternante: A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B
· En bloque: A-A-A-B-B-B-A-A-A-B-B-B-A-A-A-B-B-B-A-A-A-B-B-B
· De injerto: A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A
B B B B
B B B B
B B B B
Estas combinaciones de monómeros se realizan para modificar las

propiedades de los polímeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que
cada monómero imparta una de sus propiedades al material final; así, por ejemplo,

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en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia química, el butadieno su flexibilidad

y el estireno imparte al material la rigidez.
Al variar las proporciones de los monómeros, las propiedades de los

copolímeros van variando también, de manera que el proceso de copolimerización
permite, hasta cierto punto, fabricar polímeros a la medida.
Las mezclas físicas de polímeros, que no llevan uniones permanentes entre

ellos, también contribuyen a la enorme versatilidad de los materiales poliméricos.
Son el equivalente a las aleaciones metálicas.
4. CRISTALIZACIÓN Y TEMPERATURA DE TRANSICIÓN VÍTREA
Ya hemos introducido ambos conceptos para

clasificar los polímeros. Hemos comentado
que al crecer las cadenas de polímero, en
función del número y tamaño de las cadenas
laterales y del tipo de enlaces entre ellas,
adoptarán una disposición espacial más o
menos ordenada, alcanzando grados de
cristalización muy elevados. Recuerda, hasta
del 95 %. Esto condiciona las propiedades del
polímero hasta el punto de diferenciar entre
el proceso de fundido y de transición vítrea.
El fundido es una transición que se manifiesta

en los polímeros cristalinos. Ocurre cuando
las cadenas poliméricas abandonan sus
estructuras cristalinas y se transforman en
un líquido desordenado.
La transición vítrea es una transición que se

manifiesta en los polímeros amorfos; es decir,
polímeros cuyas cadenas no están dispuestas
según un ordenamiento cristalino, sino que
están esparcidas en cualquier ordenamiento,
aún en estado sólido.
Como los polímeros cristalinos tienen alguna porción amorfa, generalmente

constituye el 40-70% de la muestra polimérica, una misma muestra de un polímero
puede tener tanto una temperatura de transición vítrea como una temperatura de
fusión. Pero lo importante es saber que la porción amorfa sólo experimentará la
transición vítrea, y la porción cristalina sólo la fusión.

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Cuando la temperatura es alta, las cadenas pueden moverse con facilidad.

De modo que las moléculas, que ya están en movimiento, no tendrán problemas en
moverse hacia nuevas posiciones, a fin de aliviar la tensión que se está ejerciendo
sobre ellas. Pero si tratamos de doblar una muestra de polímero por debajo de su
Tg, las cadenas ya no podrán desplazarse hacia otras posiciones y sucederá una de
dos cosas.
 las cadenas serán lo suficientemente resistentes como para soportar la

fuerza que se está ejerciendo y la muestra no se doblará.
 O bien la fuerza que se está aplicando es demasiado grande para que las
inmóviles cadenas poliméricas puedan resistirla y, ya que no pueden moverse
a su alrededor para aliviar dicha tensión, la muestra se romperá.
Cuando el movimiento de las cadenas se detiene, ocurre la transición vítrea

y el polímero cambia de un estado blando y flexible a otro rígido y quebradizo. No
es difícil imaginar que sucede con un recipiente de plástico que se nos cae de las
manos, su comportamiento no tiene nada que ver según se encuentre a temperatura
ambiente o acabe de salir del congelador.
Ejercicio propuesto: Busca en bibliografía o en Internet la relación entre el

grado de cristalización de un polímero y su transparencia y color, te sorprenderá el
resultado.
5. TERMOPLÁSTICOS DE USO GENERAL: Estructura. Propiedades.

Aplicaciones.
Tienen la ventaja de ser reciclables, esto permite un mejor

aprovechamiento de los recursos y ahorro en fábrica, los recortes, roturas y
piezas defectuosas se pueden reprocesar. Como inconveniente destacar sus bajas
prestaciones mecánicas al aumentar la temperatura, sus usos quedan limitados por
este factor a aplicaciones a temperatura ambiente.

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Los grupos más conocidos son:
 Polivinílicos: Obtenidos por polimerización del acetileno con ácido clorhídrico, el

más importante es el PVC, es u material duro que con los aditivos adecuados se
puede hacer más flexible hasta alcanzar una plasticidad similar a la del cuero.
Sus aplicaciones son:
En estado duro: Canalizaciones de aguas residuales, carcasas de bombas, llaves de

paso y válvulas.
Blando: Tapizados como cuero artificial, zapatillas, trajes protectores, guantes,

abrigos, impermeables.
 Poliestireno: Obtenido del estireno y benzol. Son transparentes y permiten la

coloración a voluntad. Se puede obtener también de dos formas: Duro y expandido.
Poliestireno duro: Es frágil y se utiliza para film de embalaje de productos

frescos, por ser permeable al oxígeno y la humedad, para tomates, lechugas…
También se fabrican con él reglas, bolígrafos…
Poliestireno expandido: Es bastante rígido, presenta buena tenacidad, resistencia a

hongos y bacterias, no tóxico, apenas absorbe agua, su densidad es muy baja,
resistencia química aceptable. Se usa en embalaje de productos delicados y como
aislante térmico y acústico.
 Polietileno: obtenido del petróleo, resistente a los

ácidos, lejías y disolventes, es atacado por acetona y
éteres. Transparente y ligero, buen aislante eléctrico.
También se prepara de alta y baja densidad, duro y
blando con aplicaciones diferentes.
Duro: Grifos, válvulas, bidones, cubos, botellas,

jeringuillas…
Blando: Sacos, bolsas, vasos…
 Policarbonatos: Obtenidos a partir de ácido carbónico. Son resistentes al

impacto, al calor (hasta 100ºC), a la abrasión y al rozamiento. Pueden ser
transparentes, traslúcidos u opacos, se pueden colorear. Con propiedades
comparables al cristal. Mecanizables como los metales. Ignífugo. Se usa en
ventiladores, hélices de barcos, Cristales irrompibles de aviones y trenes de alta
velocidad, bandejas de comida de aviones.

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 Poliamidas: Fabricadas a partir del fenol. Se conoce como Nylon. Resistente al

desgaste, la fricción, fatiga, impacto y abrasión, soporta Temperaturas hasta 100
ºC, agua caliente y detergentes, Sus aplicaciones son:
Como film en envasado de carnes, aromáticos, café.
Tejidos, secadores de pelo, cinturones de

seguridad, espátulas, tenedores.
 Polimetacrilatos: Conocido como

metacrilato, Obtenido partiendo de gas
natural, aire y acetona. No se decolora con la
luz ni con el tiempo, sus propiedades no se
alteran por los agentes atmosféricos, ligero y
resistente al impacto y a los agentes químicos.
Se usa en cristales de ventanas, cerramientos, claraboyas, pilotos de automóvil,

mobiliario, accesorios de baño.
El más conocido es el plexiglás.
 Fluorocarbonos: Obtenido del acetileno. Resistente al calor y a los agentes

químicos, los más conocidos son el teflón y el policlorotrifluoroetileno.
Teflón: (politetrafluoroetileno) Es el de mayor resistencia química conocida.

Carácter deslizante y antiadherencia, se usa en revestimientos antipintadas de
fachadas y trenes, sartenes y cacerolas, también se usa para prótesis, tendones
artificiales.
Policlorotrifluoroetileno: Más rígido y tenaz pero menos resistente a los agentes

químicos. Se usa para aislamiento eléctrico y recubrimiento antioxidante en
metales.
6. TERMOESTABLES: Estructura. Propiedades y Aplicaciones
Los desechos de fabricación no son reprocesables, arden mal y son

difícilmente soldables. Los más conocidos son:
 Resinas fenólicas: Reacción de fenol con formaldehído, huelen a fenol, más al

calentarlos. No aptos para uso alimentario. Se mejoran sus propiedades por la
adición de cargas por dos métodos:
Prensadas, el relleno suele ser aserrín, fibras textiles, polvo mineral, las más
conocidas son Baquelita y Durita, son buenos aislantes eléctricos y térmicos, se

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usan en carcasas de teléfonos y motores, interruptores eléctricos, estilográficas,

aspiradores.
Formando capas: Se empapan bandas

de papel, madera o textiles en la
resina y se deja endurecer. Con ellas
se fabrican martillos y mazas,
engranajes, aislantes.
 Resinas úricas: Urea sintética más

formaldehído. Insensible a la luz,
inodora e insípida, apta par recipientes alimentarios. Se utiliza para aislamientos
eléctricos, térmicos y acústicos, vajillas, con nombres comerciales como Formica,
Resopal y Polopas.
 Resinas melamínicas: obtenidas de melamina y formaldehído, Similares a las
anteriores, nombres comerciales Novoplas y Ultrapas.
 Resinas de poliéster: Derivadas del alquitrán de hulla y el estirol. Resisten
temperaturas de 100 a 200 ºC. Incoloras y transparentes. Se utilizan en
recubrimientos de fibra de vidrio y para placas transparentes para cubiertas.
 Resinas epoxi: Acetileno y fenol. Resisten ácidos y lejía así como
Temperatura de 120 a 150 ºC. Buenas características mecánicas. Aislantes
eléctricos. Se adhieren con facilidad a los metales por esto se usan como adhesivos
de los mismos. Aplicaciones: Disueltos en acetona se usan como barnices sobre
metales, son muy resistentes a los arañazos. También se usan como aislantes.
Nombres comerciales Araldit, Epoxín, Medallón.
 Poliuretano: Un poliéster y un derivado del benzol. En función de las
proporciones de ambos componentes se obtienen:
- Materiales esponjosos y elásticos para esponjas, rellenos de almohada, colchones.
- Materiales espumosos duros: Aislantes del calor, inyectables en paredes.
- Materiales macizos con elasticidad: Juntas de goma, correas, ruedas de fricción.
- Pegamentos: Junto con un catalizador, van en dos fases, se usan para metales.
- Barnices de estructura vítrea.
7. ELASTÓMEROS: Estructura, Propiedades y Aplicaciones
Todos los elastómeros tienen una estructura similar compuesta por

cadenas lineales largas y enrolladas unidas por enlaces dispersos. Son amorfos, con
una temperatura de transición vítrea inferior a la ambiental, de ahí que se
comporten como elastómeros en condiciones normales. Poseen el módulo de

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elasticidad más bajo de todos los sólidos y admiten deformaciones que pueden
alcanzar el 1000 %. El elastómero más conocido es el caucho. Formado por la unión
de moléculas de isopreno.
De los dos dobles enlaces que posee uno se utiliza para formar la cadena
polimérica y el otro para formar enlaces de forma ocasional con otras cadenas
usando el azufre como puente de unión en la vulcanización. El número de dobles
enlaces va disminuyendo a lo largo del tiempo por acción de la luz, el calor y el
oxígeno, aumentando el número de puentes entre las cadenas, disminuyendo la
elasticidad y aumentando la rigidez,
produciendo el envejecimiento del material.
El origen del caucho natural está en el látex,

exudado lechoso que se obtiene del árbol de
la goma, Hevea brasilensis.
Este fluido una vez coagulado por

tratamiento químico con ácido fórmico o con
calor, se lava y amasa, dando una sustancia
de color amarillo, muy elástica, llamada
caucho crudo. Es blando, adhesivo y se oxida
con rapidez dando un producto quebradizo.
Por encima de 25 ºC es muy pegajoso y por
debajo de -10 ºC quebradizo.
Al vulcanizar con S se obtiene el caucho

vulcanizado. Para ello se tritura el caucho
crudo y se mezcla con el S a Temperatura
superior a la de fusión de éste, 119 ºC, se
suele trabajar a 142 ºC a una presión de
5atm.
Cuanto mayor es el contenido en azufre

mayor es la dureza del material obtenido
por aumentar el número de enlaces entre
las cadenas. Así podemos clasificar los
diferentes tipos de caucho natural en:
 Goma blanda: 4 al 20 % S. Con el

tiempo se vuelve frágil y pegajosa. Ejemplo
las gomas elásticas.

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 Goma dura: ebonita. 25-50 % de S. Manivelas, volantes de dirección,

baterías eléctricas.
 Goma esponjosa: Se obtiene mezclando el caucho con el S en polvo por

agitación para conseguir espuma, después se vierte en el molde y se aplica
temperatura y presión para que vulcanice. Se usa para fabricar colchones,
esponjas de baño, almohadillas.
Hoy en día también se fabrica

caucho sintético, se obtuvo por
primera vez en la primera guerra
mundial en Alemania, por síntesis a
partir del petróleo, también se
vulcaniza con S y se puede trabajar
solo o mezclado con caucho natural.
Se utiliza en la fabricación de
mangueras, neumáticos, juntas y
arandelas…
Es más barato que el caucho natural

y ofrece las mismas prestaciones.
8. COMPORTAMIENTO MECÁNICO
Al igual que en los restantes

materiales los ensayos a realizar serán el de
tracción, dureza, resiliencia… modificando las
cargas aplicadas a las características
particulares del material. En el caso por
ejemplo del ensayo de tracción es necesario
considerar la importancia que ejercen la
temperatura y la velocidad de aplicación de la
carga, variando desde un comportamiento
frágil a dúctil para el mismo material. La
temperatura de transición vítrea marcará la
frontera para cada material.
Si mantenemos la fuerza aplicada durante un

largo periodo el polímero adquiere una
deformación permanente, sobre todo si se
realiza el ensayo a temperatura elevada, se
trata de un fenómeno de fluencia bastante

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acusado. Para los polímeros amorfos este fenómeno es tan acusado que no pueden
utilizarse por encima de la temperatura de transición vítrea.
En termoestables los alargamientos de rotura suelen ser inferiores al 10 %,

decimos que su comportamiento es frágil.
Los elastómeros con alargamientos del 500 % se usan siempre por encima de la
temperatura de transición vítrea, se evita este deslizamiento de las cadenas con la
vulcanización hasta el valor requerido para el uso al que se destine el caucho.
El ensayo de tracción se realiza de

acuerdo con la norma UNE 53 023.
Obteniéndose curvas de la forma:
 a Polímero frágil
 b y c tenaces con un punto de
inflexión que marca el cambio a
comportamiento dúctil
 d polímero tenaz pero sin punto

de fluencia definido que marque el
cambio a material dúctil.
Para determinar la dureza se sigue la norma

UNE 53 130. Se realiza con un durómetro de
Shore, existen diferentes tipos de dureza
Shore:
 Shore A para materiales blandos

 Shore B para materiales duros.
En el primero se utiliza un
penetrador una barra de acero endurecido
de diámetro entre 1,10 y 1,40 mm y punta
troncocónica de mayor diámetro en Shore
A que en Shore B. El durómetro determina
la profundidad de penetración de forma
similar a la vista en el método Rockwell
dando la lectura en una escala digital.
También se realiza el ensayo de impacto

con el Péndulo Charpy, norma UNE 53 021,

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Determinación de resistencia al impacto de plásticos rígidos, variando la masa del

péndulo que vimos para metales por otra de menor peso.
Probetas para ensayo de resiliencia
9. RESISTENCIA A LA TEMPERATURA
La temperatura es un factor crítico en las propiedades mecánicas de los

polímeros. Vemos la variación del resultado del ensayo de tracción para un polímero
de uso común como es el metacrilato. Se observa que a medida que aumenta la
temperatura disminuye el valor del módulo de elasticidad, se reduce también la
tensión de rotura y aumenta la ductilidad o plasticidad del material. Observamos
que a -40 ºC su comportamiento es frágil y a 122 ºC es plástico.
La transición de un comportamiento frágil a dúctil depende de la

temperatura de transición vítrea, que en este caso se encuentra entre 86 y 104 ºC.
Este valor es necesario para determinar las aplicaciones del polímero, así si la
temperatura de transición vítrea es próxima a la ambiental sabemos que no
poseerá la suficiente estabilidad de forma para aquellos usos que la requieran.
La temperatura máxima de
utilización es una de las primeras
características a determinar de los
polímeros. Para ello se usa el ensayo de
Vicat según la norma UNE 53 118,
consiste en determinar la temperatura
a la que una aguja de dimensiones
normalizadas penetra en la muestra
bajo una carga de 9,81 N. La
temperatura va variando según un
programa prefijado. El polímero se
considera apto para usos a temperatura
25 ºC menor a la del ensayo Vicat.

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También se efectúan ensayos de:
 Flexión bajo carga

 Deformación por calor en plásticos moldeados
 Índice de fluidez
10. RESISTENCIA A LOS AGENTES QUÍMICOS
Los polímeros presentan, en general, bastante resistencia frente a los

agentes químicos, algunos sufren hinchamiento y disolución en determinados
disolventes, se ven afectados por la radiación o el calor, disminuyendo sus
propiedades mecánicas y/o estéticas. Los mecanismos de degradación son muy
amplios y no siempre son conocidos.
 Hinchamiento y disolución: Las moléculas del disolvente por su pequeño tamaño

podrán penetrar en la estructura del polímero por difusión y absorción. La muestra
se va hinchando por disminución de las interacciones entre cadenas y aumenta la
ductilidad. Disminuye la temperatura de transición vítrea y se hace menor que la
ambiental, el material pasa a ser blando y gomoso. Este proceso es más fácil cuanto
más similar sea la estructura del polímero a la del disolvente. Cauchos sintéticos se
pueden disolver en gasolina. El comportamiento frente a disolventes se usa junto a
otras técnicas para identificación de polímeros.
 Radiaciones: La radiación UV, los rayos X, β y γ, poseen la energía suficiente
para penetrar en la estructura del polímero y reaccionar con él. Pueden producir la
ionización de los enlaces con la consiguiente escisión del polímero. Los polímeros se
protegen de estos efectos por la adición de estabilizantes.
 Reacciones químicas: El oxígeno y el ozono pueden acelerar la rotura de los
enlaces en algunos polímeros, por ejemplo en el caucho vulcanizado el ozono
reacciona con los dobles enlaces de las cadenas y las rompe. Si el material se
somete a tensión aparecerán grietas y puede romperse.
 Exposición al medio ambiente: La exposición combinada a la radiación solar,
agua, oxígeno y demás compuestos presentes en el aire lleva a la degradación
progresiva del polímero en algunos casos, así polietileno y cloruro de vinilo, pero
también se encuentran otros plásticos inertes a estos fenómenos como los
fluorocarbonos.

EF 2º LAN
11- PROCESADO DE POLÍMEROS
El proceso utilizado depende si el material es un termoplástico, un termoestable o

un elastómero. Los termoplásticos se calientan normalmente en condiciones suaves
y se conforman antes de enfriarlos. Sin embargo, los materiales termoestables no
están completamente polimerizados cuando entran en la etapa de conformación, ya
que una vez formado el polímero termoestable no se puede deformar por calor, por
lo que en esta etapa habrá que introducir el polímero sin acabar de polimerizar y
necesitará una reacción química que entrecruce las cadenas, para formar el
material totalmente reticulado. El final de la polimerización se consigue por
aplicación de calor y presión o por acción de un catalizador, bien a temperatura
alta o a temperatura ambiente. Para la conformación de elastómeros se utilizan
técnicas similares a las empleadas con los termoplásticos.
Alguno de los procesos de conformación empleados son:
A. EXTRUSIÓN
Este procedimiento se utiliza en la conformación de termoplásticos.

En el proceso de extrusión se inyecta el material dentro de un cilindro calentado a
una temperatura adecuada para que funda el polímero. Al plástico fundido se le
fuerza a pasar, mediante un tornillo giratorio a través de una abertura (o
aberturas) que conduce a una boquilla o matriz preparada para obtener
configuraciones continuas.
Después de salir por la boquilla la pieza extrusionada se enfría, normalmente con
agua o aire.
Por este método se obtienen productos con formas de tubos, barras, películas,
perfiles y, poniendo la boquilla adecuada, es posible la obtención de fibras.

EF 2º LAN
B. MOLDEO
Hay varios tipos de moldeo y cada uno de ellos tiene unas características distintas:
 MOLDEO POR INYECCIÓN
Constituye uno de los procedimientos más importantes en la fabricación de

termoplásticos.
En el moldeo por inyección el material plástico se introduce en forma de gránulos
mediante una tolva, a través de la que caen sobre la superficie de un tornillo
rotatorio impulsor, el cual transporta el material hacia la parte anterior al molde.
La rotación del tornillo fuerza los gránulos contra las paredes calientes del
cilindro, obligándoles a que se fundan debido al calor de compresión, al de fricción
y al calor de las paredes del cilindro. Cuando en el molde, situado al final del
tornillo, se encuentra suficiente material fundido, el tornillo se detiene y por un
movimiento de pistón
inyecta un chorro de
plástico en el molde
cerrado. El eje del
tornillo mantiene la
presión sobre el material
plástico hasta que
solidifica, y luego se
extrae la pieza del
molde. El molde se cierra
y se prepara otro ciclo.
Mediante este método

EF 2º LAN
de conformación se pueden realizar pieza de formas complejas, con alta calidad y

relativamente bajo costo de trabajo.
 MOLDEO POR SOPLADO
El moldeo por soplado es un método

para el procesado de los
termoplásticos. En este caso se
parte de una preforma (cilindro o
tubo de plástico), que se calienta y
se coloca entre las mordazas de un
molde. El molde se cierra para sellar
los extremos del cilindro y se insufla
dentro aire comprimido, forzando al
plástico contra las paredes del
molde.
Este método es el utilizado para la

fabricación de botellas de plástico,
como las de propileno.
 MOLDEO POR COMPRESIÓN
Es un proceso para la conformación de termoestables. El factor más importante

que interviene en este tipo de moldeo es la presión. La resina debe ser
precalentada y cargada en un molde caliente que contiene una o más cavidades.
La parte superior del molde, se fuerza hacia abajo sobre la resina, de manera que
por la acción del calor y presión aplicadas se fuerza al material a llenar la cavidad o
cavidades. Se debe
mantener un tiempo en el
molde para acabar el
proceso y luego se extrae
la pieza.
Este procedimiento es
muy sencillo y de bajo
costo, sin embargo,
presenta una rebaba que
hay que eliminar, y no es
adecuado para piezas de
geometría complicada o de
elevada precisión.
 MOLDEO POR TRANSFERENCIA

EF 2º LAN
Este tipo de moldeo se utiliza para conformar polímeros termoestables y

elastómeros. Es similar al moldeo por compresión, pero el material plástico no se
introduce directamente en la cavidad del molde, sino a través de una cámara
exterior. El plástico, una vez precalentado, se introduce en el molde por medio de

un émbolo que lo presiona. Una vez introducido se espera un tiempo, para acabar la
polimerización y se extrae la pieza.
Las ventajas del moldeo por transferencia es que no aparecen las rebabas que
salen en el moldeo por compresión, y se pueden realizar piezas de geometría más
complicada.
C. CALANDRADO
El calandrado es un proceso de transformación de materiales termoplásticos y

elastómeros para la fabricación de láminas y placas continuas. Consiste en hacer
pasar el material entre tres o más cilindros, que proporcionan una lámina bruta, que
luego se refina y ajusta en otra serie de cilindros de calibración, enfriamiento, con
corte y recogida posterior.
Mediante calandrado, se pueden conseguir diferentes acabados superficiales:
brillante, mate o difuminado, dependiendo del recubrimiento del último rodillo,
previo a la etapa de enfriamiento final.

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Materiales poliméricos

UT.8. A- MATERIALES POLIMÉRICOS.

Bajo el nombre de plásticos se engloba un grupo de materiales que se ha

El nombre correcto para este grupo de materiales sería el de polímeros o

Los primeros plásticos utilizados se obtenían por modificación de

El conocimiento de los polímeros se debe a Simon y Berthelot, en 1866

Se observaron reacciones similares entre sustancias que poseían dobles

En 1907 Baekeland obtuvo la Baquelita por reacción de fenol con

Elena Muñoz García 1

En 1930 H. Staudinger introdujo el concepto de macromolécula, se

1952 K. Ziegler y G. Natta obtienen polímeros con un grado de

El avance ha sido continuo e imparable, hoy en día se han desarrollado

Actualmente se define polímero (del griego poly, muchos; meros, parte,

La estructura del polímero no tiene por que constar de moléculas

Llamamos grado de polimerización GP. al número de veces que se repite el

Como norma general se observa que para GP bajo se obtienen líquidos a

Elena Muñoz García 2

puntualización, los polímeros no son cuerpos cristalinos, se trata por el contrario

La estructura y propiedades del polímero van a depender de los enlaces

En función de la composición, la estructura de las cadenas moleculares;

Con base de Silicio:

Con base de Carbono:

 Termoplásticos: Su estructura es la de cadenas lineales o con escasas

Cuanto mayor sea el grado de cristalinidad mejores propiedades mecánicas

 Termoestables: En este caso su estructura está formada por una red de

Elena Muñoz García 3

Sus propiedades mecánicas también difieren de las anteriores, son materiales

Ejemplos de termoestables son: Baquelita usada como aislante térmico y eléctrico.

 Elastómeros: Cauchos, compuestos por cadenas con escasas ramificaciones

Para mejorar las propiedades del caucho se somete a un tratamiento con S,

Al proceso de unión de los monómeros para formar el polímero se llama

En función del mecanismo por el cual se unen las estructuras monómeras o

 Polimerización por adición.

Se observa este mecanismo cuando se unen monómeros que presentan dobles

Elena Muñoz García 4

1. Iniciación: Se añade un catalizador formador de radicales libres, puede

2. Propagación: El tamaño de la cadena crece por adición de unidades

3. Terminación: Por reacción entre monómeros activos o por adición de un

 Adición de moléculas pequeñas de un mismo tipo unas a otras por apertura

 Polimerización por condensación.

Esta es la forma en que reaccionan monómeros con grupos funcionales

Formación de poliéster por condensación

Elena Muñoz García 5

 Formación de poliésteres, poliamidas, poliéteres, polianhidros, etc., por

 Formación de polihidrocarburos, por eliminación de halógenos o haluros de

 Formación de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminación de cloruro de

 Polimerización en suspensión, emulsión y masa.

Polimerización en suspensión. En este

Polimerización en emulsión. La reacción

En esas condiciones el monómero se

Elena Muñoz García 6

microgotitas quedan estabilizadas por el jabón durante todo el proceso de la

Polimerización en masa. En este tipo de reacción, los únicos ingredientes son el

Se llaman homopolímeros los materiales que contienen una sola unidad

Si llamamos A al monómero constituyente el polímero sería de la forma:

Los copolímeros contienen varias unidades, dos o más, estructurales

Estas combinaciones de monómeros se realizan para modificar las

Elena Muñoz García 7

en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia química, el butadieno su flexibilidad