Cátedra: QUÍMICA GENERAL  

Año: 2020
Facultad Regional Resistencia - U.T.N.                    
SERIE N°11: TERMOQUÍMICA
INTRODUCCIÓN TEÓRICA

La termoquímica es la parte de la termodinámica que estudia la energía calórica que interviene en

las reacciones químicas. Las reacciones químicas casi siempre van acompañadas de manifestaciones
energéticas. La forma más común en que esa energía se manifiesta es el calor y se lo define como la
“transferencia de energía térmica ocasionada por una diferencia de temperatura”. Esta última, es la
fuerza impulsora.

Unidades calóricas
Los químicos utilizan tradicionalmente la caloría como unidad aunque esa magnitud tiende a
quedar cada vez más en desuso. La mayor parte de las tablas está expresada en calorías por lo que se
deben establecer equivalencias con las unidades de uso actual.
Una caloría es la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado celsius la temperatura de un
gramo de agua, entre 14,5 y 15,5 °C. La aclaración es indispensable, porque a otras temperaturas hay
pequeñas diferencias en la cantidad de calor necesaria para producir la misma elevación de
temperatura. En el sistema inglés se usa el B.T.U. (British Thermal Units), que es la cantidad de
calor necesaria para elevar en 1°F la temperatura de una libra (454 gramos) de agua.

Equivalencias
Kcal caloría Joule kJ BTU

1 1000 4184 4,184 3,968

0,239 239 10-3 1 0,948

0,252 252 1055 1,055 1

La capacidad calorífica o calor específico a presión constante, cp, es la cantidad de calor Q

que hay que suministrar a 1 g de una sustancia para incrementar su temperatura 1°C o 1 K. Las
unidades de cp están en J/g • °C ó J/g • K.
Suponiendo que el calor específico es independiente de T, y el proceso a P constante, la cantidad
de calor para que la masa de una sustancia aumente su temperatura ΔT grados viene dada por:
Q = m . cp . ΔT ⇒ Qcedido = Qabsorbido m [g] ; cp [J/g • K ó J/gºC] y ΔT en K ó en ºC

Reacciones exotérmicas y endotérmicas

En la práctica industrial, la mayoría de las reacciones químicas se producen a presión constante (1
atm). Las reacciones también pueden producirse a volumen constante pero los ejemplos se centrarán
en las primeras.
Si al producirse una reacción química, ésta cede calor al ambiente, se dice que la reacción es
exotérmica. Si la reacción absorbe calor del ambiente al realizarla, esa reacción es endotérmica.
Los calores de reacción se expresan a temperatura y presión constantes. En esas condiciones, la
variación ocurrida en una reacción química se denomina ΔH, o variación de entalpía. Se define a la
magnitud H como el contenido calorífico – o entalpía – de una sustancia y se la expresa siempre en
unidades de calor/mol de dicha sustancia. Es una propiedad extensiva.
Cátedra: QUÍMICA GENERAL   Año: 2020
Facultad Regional Resistencia - U.T.N.                    
Convencionalmente, ΔH se toma como la diferencia entre la entalpía de los productos (H p) y la de los
reactivos (Hr): ΔHr = Hp – Hr Si la reacción es
exotérmica, la parte de calor emitida por ella, hará que H p sea < que Hr, por lo que la diferencia dará
siempre un valor negativo. Entonces:

Si Hp > Hr ⇒ 𝚫H > 0 y Si Hp < Hr ⇒ 𝚫H < 0

Calor o entalpía de reacción ΔHr
Se denomina así a la diferencia entre las entalpías de los productos y las de los reactivos:
ΔHr = Σ Hproductos – Σ Hreactivos
El calor de reacción generalmente se refiere a reactivos y productos en condiciones estándar de P
y temperatura (t° = 25°C y P = 1 atm), y entonces se denomina calor normal de reacción, ΔH°r.

Calor o entalpía estándar de formación ΔHfo

Es el calor estándar de reacción correspondiente a la formación de 1 mol de sustancia a partir de
sus elementos constituyentes, en sus formas más estables, a 25°C y 1 atm. Por convención la
entalpía estándar de formación de los elementos en sus formas más estables, a 25°C y 1 atm, es
cero.
ΔHrº = Σ n . ΔHºf productos – Σ n . ΔHºf reactivos n: coeficiente estequiométrico de reactivos y productos

Calor o entalpía estándar de combustión ΔHco

Es el cambio en la entalpía por mol de sustancia que se quema en una reacción de combustión
completa en condiciones estándar. Se definen así los poderes caloríficos inferior Hi y superior, Hs.
Hi: es la cantidad de calor liberada por la combustión de una unidad de masa (ó volumen) de
combustible en kg (ó Nm3) considerando que el agua que se forma está en fase vapor (to > 100oC).
Hs: es la cantidad de calor liberada por la combustión de una unidad de masa (ó volumen) de
combustible en kg (ó Nm3) considerando que el agua que se forma está en fase líquida.

Ley de Hess
La ley de Hess, fundamental para la resolución de problemas, expresa:
“Si una reacción se efectúa en una serie de pasos, ΔH de la reacción global será igual a la suma de
los cambios de entalpía para los pasos individuales”. Recomendaciones:
 Cuando se invierte una ecuación termoquímica, también se invierte su signo.
 Si se utiliza un coeficiente, ya sea para multiplicar o dividir, delante de una ecuación
termoquímica, dicho coeficiente también afecta al ΔH.
Hay algunas diferencias entre las ecuaciones químicas comunes y las termoquímicas:
 Se anota el estado de agregación de las sustancias: sólido (s), líquido (l), gaseoso (g), acuoso
(ac o aq).
 Se utilizan coeficientes fraccionarios al efecto de obtener 1 mol de sustancia formada.
 Se indica la cantidad de calor ΔH desprendida o absorbida.

PROBLEMAS
1. Indicar cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Fundamentar.
a) La entalpía del sistema disminuye si en él ocurre una reacción química exotérmica a presión
constante.
b) El ΔH de reacción tiene signo negativo para las reacciones endotérmicas.
Cátedra: QUÍMICA GENERAL   Año: 2020
Facultad Regional Resistencia - U.T.N.                    
c) La entalpía de los productos es mayor que la de los reactivos en las reacciones exotérmicas.
d) Toda reacción exotérmica libera calor.
2. Para elevar la temperatura de una muestra de 63,43 g de Fe(s), de 19,7 a 54,2 °C, ¿Cuánta energía
en J es necesaria? Suponga que el calor específico cp del Fe(s) es constante en ese intervalo de
temperatura. CpFe(s) = 0,45 Joule/g °C.

3. Dada la siguiente reacción en fase gaseosa (que es necesario formular y balancear):

Amoníaco + Oxígeno ⇾ Monóxido de nitrógeno + Agua
a) Calcule el calor estándar de reacción 𝚫Hro e indique, en función del signo, si ese calor es
absorbido o desprendido.
Datos.: 𝚫Hfo amoníaco(g) = – 46,0 kJ/mol; 𝚫Hfo monóxido de nitrógeno(g) = 90,0 kJ/mol;
𝚫Hfo agua(g) = – 241,8 kJ/mol

4. Use las entalpías estándar de formación 𝚫Hfo para calcular el 𝚫Hco de la reacción de combustión
del metanol CH3OH(l):
CH3OH(l) + Oxígeno(g) ⇾ Dióxido de carbono(g) + Agua(l)

Datos: 𝚫Hfo dióxido de carbono(g) = - 393,5 kJ/mol; 𝚫Hfo metanol(l) = - 238,64 kJ/mol;
𝚫Hfo agua(l) = - 285,8 kJ/mol

5. En una reacción de combustión de etano (C2H6) en fase gaseosa, éste se consume totalmente
(equilibrio totalmente desplazado hacia los productos constituidos por dióxido de carbono (g) y
agua (g)):
a) Escriba y ajuste la reacción de combustión.
b) Calcule ΔHro, a partir de los ΔHfº, para 350 g de etano.
c) En función del signo de ΔH ro, explique si la reacción producida es exotérmica o endotérmica.
Datos: 𝚫Hfo etano(g) = - 84,67 kJ/mol

6. Calcule el ΔHro para la reacción entre hidróxido de sodio (ac) y ácido clorhídrico (ac). Los
productos son: cloruro de sodio (ac) y agua (l).
Datos: 𝚫Hfo ácido clorhídrico(ac) = -167, 2 kJ/mol; 𝚫Hfo hidróxido de sodio(ac) = - 469,6 kJ/mol;
𝚫Hfo cloruro de sodio(ac) = - 407,1 kJ/mol; 𝚫Hfo agua(l) = - 285,8 kJ/mol

7. La entalpía de combustión del C(s) a dióxido de carbono (g) es -393,5 kJ y la entalpia de

combustión del monóxido de carbono a dióxido de carbono es -283,0 kJ. Utilizando estos datos y
la Ley de Hess, hallar la variación de entalpía de combustión de carbono a monóxido de carbono.

8. Determine ΔH para la reacción:

2 Calcio(s) + 2 C (s) + 3 O2(g) ⇾ 2 Carbonato de calcio(s) ΔH = ¿? kJ
a partir de las siguientes reacciones:
2 Calcio(s) + O2(g) ⇾ 2 Óxido de calcio(s) Δ𝐻° = –1270,2 kJ/mol
C (s) + O2(g) ⇾ Dióxido de carbono(g) Δ𝐻° = –393,5 kJ/mol
Óxido de calcio(s) + Dióxido de carbono(g) ⇾ Carbonato de calcio(s) Δ𝐻° = –178,3 kJ/mol

9. Calcule el Δ𝐻 de la reacción:
2 Nitrógeno(g) + 5 Oxígeno(g) ⇾ 2 Pentóxido de dinitrógeno(g)
A partir de la siguiente información:
2 Hidrógeno(g) + Oxígeno(g) ⇾ 2 Agua(l) Δ𝐻° = –571,6 kJ/mol
Pentóxido de dinitrógeno(g) + Agua(l) ⇾ 2Ácido nítrico(l) Δ𝐻° = – 92 kJ/mol
Nitrógeno(g) + 3 Oxígeno(g) + Hidrógeno(g) ⇾ 2Ácido nítrico(l) Δ𝐻° = – 348,2 kJ/mol
Cátedra: QUÍMICA GENERAL   Año: 2020
Facultad Regional Resistencia - U.T.N.                    

10. Una fábrica emplea 3.000.000 de BTU diarios para producir vapor en su caldera. Utiliza fuel
oil con un poder calorífico inferior de 9800 kcal/kg y un peso específico de 0,87 kg/l. Calcular:
a) El calor utilizado en Joules.
b) La cantidad de combustible consumido cada 24 horas.
c) El volumen de combustible consumido cada 24 horas.
d) El volumen del tanque de almacenamiento para poder abastecer el consumo de combustible
durante una semana.

11. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C 8H18). Sabiendo que los
valores de los calores estándar de formación son: agua (g) = -242 kJ; dióxido de carbono (g) = -393,5
kJ; y octano (l) = -250 kJ.
a) Escribir la reacción de combustión de la gasolina y calcular el calor de reacción.
b) Calcular la energía liberada en la combustión de 5 litros de gasolina sabiendo que su densidad
es de 800 kg/m3.
c) ¿Qué volumen de gas carbónico medido a 30ºC y presión atmosférica se generará en la
combustión del punto b)?

PROBLEMAS PARA EJERCITACIÓN

12. Observar la siguiente ecuación termoquímica y responda las preguntas fundamentando su
respuesta.
Fe(s)+ Br2 (l ) → Fe Br 2 (s ) ΔH=−249,8 kJ (a p=1 atm)

a) ¿Cómo es la reacción exo o endotérmica?¿La entalpía de los productos es mayor o menor que
la entalpía de los reactivos?
b) Calcular la cantidad de calor intercambiada con el medio cuando se forman 10 g de bromuro de
hierro (II), en las condiciones correspondientes a la ecuación termoquímica. Indique si es calor es
absorbido o cedido por el sistema al medio.
13. Usar las entalpías estándar de formación ∆Hf° para calcular las entalpías estándar de reacción:
a) C(grafito ) +2 H 2 O(l ) → CO2 (g) +2 H 2(g )
b) 2 SO 2 (g) +O 2(g ) → 2 S O 3 (g)

14. Muchos encendedores contienen butano líquido. Empleando entalpías de formación, calcular la
cantidad de calor que se produce cuando 1g de butano se quema por completo con aire.
0 0 0
Datos: Δ H f CO 2(g) =−394 kJ ; Δ H f C 4 H 10(g) =−147,6 kJ ; Δ H f H 2 O(l)=−285,8 kJ

15. Aplicar la Ley de Hess para calcular ∆H para la reacción

1
S O 2(g )+ O2 (g) → SO 3(g )
2

Dados los datos: S(s) +O 2(g ) → SO 2 (g) ∆ H=−296,83 kJ

2 S(s )+ 3O2 (g) →2 SO 3(g) ∆ H =−791,44 kJ

16. Calcular el calor de formación del cloruro de sodio sólido a partir de la siguiente información:
Na(s )+ H 2 O(l ) → Na( OH )(ac ) +½ H 2(g ) ∆ H=−184,62 kJ

Cl 2(g) + H 2 (g) →2 HCl(ac) ∆ H=−334,48 kJ

HCl (ac) + Na(OH )(ac) → NaCl(ac) + H 2 O(l ) ∆ H=−55,72 kJ

Cátedra: QUÍMICA GENERAL   Año: 2020
Facultad Regional Resistencia - U.T.N.                    
NaCl(s) → NaCl(ac) ∆ H =3,87 kJ

17. El gas Propano comercial tiene un poder calorífico inferior aproximado de 8.200 [kcal/n.m3].
En el laboratorio se utiliza con un mechero, para calentar un autoclave de esterilización. Debido al
diseño, el 30 % del calor suministrado se desaprovecha. Un ciclo completo de esterilización dura una
hora y media. Si el mechero quema 3 n.m3/h, calcule la cantidad de kJ utilizados.

18. Una caldera industrial debe suministrar 10 ton/día de vapor saturado seco a 100 °C. Se alimenta
con agua tratada a 24 ºC y quema fuel oil cuyos poderes caloríficos son:
Superior = 10.500 kcal/kg Inferior = 9.980 kcal/kg
Suponer que el rendimiento del combustible es 100 %.
a) ¿Cuál de los poderes caloríficos usará para los cálculos? ¿Por qué?
b) Calcular los poderes caloríficos en kJ/kg.
Calcular la cantidad de fuel oil necesaria si la densidad del mismo es 0,95 kg/L.