Titulacion Ac Asc
Titulacion Ac Asc
Titulacion Ac Asc
Erlenmeyer de 500 mL, eo10car 20 mL de 1a soluci6n color cambie de violeta a azul. Cada mililitro de la soluci6n
especificada, agregar 25 mL de una soluci6n de edetato de edetato dis6dico 0.1 M equivale a 4.008 mg de caleio.
dis6dieo 0.1 My 10 rnL de una mezcla de acetato de amonio a1 Metodo n. Disalver 1a cantidad especificada de 1a sustancia por
15.5 % (rnIv):acido acetico 2 M (1:1). Ca1entar a ebullici6n analizar en pocos mililitros de agua, acidificar si es necesario
durante 2 min, enfriar y agregar 50 mL de etanol absoluto y con 'cido elorhidrico 2M y di1uir con agua a 50 mL. Titular con
3 mL de una soluci6n de ditizona a1 0.025 % (m/v) en etano1 SV de edetato dis6dico 0.05 M hasta estar cerca del punto
absoluto recientemente preparada. Titular el exceso de la final esperado, ailadir 4 mL de soluei6n de hidr6xido de
soluci6n de edetato dis6dieo con SV de su1fato de zinc 0.1 M sodio 10M y 0.1 g de .cido caleana- carboxilico triturado y
hasta que haya un cambio de azul verdoso a violeta rojizo. continuar la titulaci6n hasta que el color cambie de rosa a
Cada mililitro de 1a soluci6n de edetato dis6dico 0.1 M azul. Cada mili1itro de 1a soluci6n de edetato dis6dico
equiva1e a 2.698 mg de a1uminio. 0.05 M equiva1e a 2.004 mg de calcio.
Metodo n. Disolver 1a cantidad especificada de 1a sustaneia
que se va a examinar en una mezcla de 2 mL de soluci6n Magnesio
de aeido c1orhidrico 1 M Y 50 mL de agua, agregar 50 mL de Co1oear en un matraz Erlenmeyer de 500 mL 1a soluci6n
soluci6n de edetato dis6dico 0.05 M y neulra1izar con soluei6n especificada y di1uir a 300 rnL eon agua 0 diso1ver 1a
de hidr6xido de sodio 1 M, utilizando rojo de meti10 como cantidad de sustancia por analizarse en 5 a 10 mL de agua 0
indicador. Calentar la soluci6n a ebullici6n y rnantener por en e1 minima posib1e de soluci6n de ieido elorhidrico 2 M Y
10 menos 10 min en el bafio de agua en ebullici6n, enfriar, di1uir a 50 mL eon agua. A 1a soluci6n resultantc agregar
anadir 50 mg de anaranjado de xiI enol triturado y 5 g de 10 mL de SA de hidr6xido de amenia pH lOy 50 mg de
hexamina. Titular el exceso de la soluci6n de edetato negro mordente 11 triturado. Ca1entar a 40°C
dis6dico 0.05 M con SV de nitrato de p1omo 0.05 M hasta que y titular a esta temperatura con SV de edetato dis6dico
la soluci6n se tome rosa-violeta. Cada mililitro de la soluci6n 0.1 M, hasta que e1 color cambie de vio1eta a azul. Cada
de edetato dis6dico 0.05 M equivale a 1.349 mg de a1uminio. mililitro de la soluci6n de edetato dis6dico 0.1 M equiva1e a
2.431 mg de magnesio.
Bismuto
Metodo I. Utilizar este metoda a menos que se especifique P1omo
otra cosa en la monografia correspondiente. Colocar en un Colocar en un matraz Erlenmeyer de 500 mL la soluci6n
matraz Erlenmeyer de 500 mL 1a soluci6n especificada y espeeificada y di1uir con agua a 200 mL, 0 diso1ver 1a
diluir a 250 mL con agua, 0 e1 diso1vente indicado en 1a cantidad de sustancia por analizarse en 5 a 10 mL de agua 0
monografia, afiadir con agitaci6n gota a gota soluci6n de en el minima posible de soluci6n de icido acetico 5 M Y
hidr6xido de amenia 13.5 M, hasta que se observe diluir a 50 mL con agua. A la soluci6n resultante afiadir
opalescencia. Afiadir 0.5 mL de acido nitrico concentrado y 50 mg de anaranjado de xilenol, afiadir suficiente hexamina
calentar a 70°C, manteniendo la soluci6n a esta temperatura para producir un color violeta-rosado. Titular ya sea con SV
hasta que la soluci6n se vuelva completamente clara. Afiadir de edetato dis6dico 0.05 M 0 0.1 M segim 10 requiera 1a
50 mg de mezc1a de anaranjado de xileno1 triturado y titular monografia correspondiente, hasta que el color cambie a
con SV de edetato dis6dico 0.1 M hasta que e1 color cambie amarillo. Cada mililitro de 1a soluci6n de edetato dis6dieo
de violeta rosado a amarillo. Cada mililitro de la soluci6n de 0.1 M equivale a 20.72 mg de p1oma.
edetato dis6dico 0.1 M equivale a 20.90 mg de bismuto.
Metodo II. Diso1ver 1a cantidad especificada de 1a sustancia Zinc
par analizar en el menor volumen po sible de una soluci6n de Colocar en un matraz Erlenmeyer de 500 mL la soluci6n
ieido nitrico 2 M, agregar 50 mL de agua y ajustar e1 pH especificada y di1uir a 200 mL con agua 0 diso1ver 1a
entre 1 y 2, afiadiendo gota a gota con agitaci6n una soluci6n cantidad de sustancia por analizar en la cantidad indicada de
de <icido nitrico 2 M 0 soluci6n de hidr6xido de amonio 5 M soluci6n de <icido acetico 2 M Y diluir a 50 rnL con agua.
seglin se requiera. Agregar 50 mg de anaranjado de xilenol Agregar 50 mg de anaranjado de xileno1 triturado y sufi-
triturado y titular con una SV de edetato dis6dico 0.05 M ciente hexamina para producir un color rosa violeta, agregar
hasta que el color cambie de rosa-violeta a amarillo. Cada un exeeso de 2 g de hexamina y titular con SV de edetato
mililitro de 1a soluci6n de edelato dis6dieo 0.05 M equiva1e dis6dico 0.05 M a 0.1 M segun se especifique en 1a
a 10.45 mg de bismuto. rnonografia correspondiente, hasta que el color cambie
a amarillo. Cada mi1ilitro de 1a soluci6n de edelato dis6dieo
Ca1cio 0.1 M equivale a 6.54 mg de zinc.
Metodo I. Utilizar este metodo a menos de que se especi-
fique otra cosa en la monografia correspondiente. Colocar en lID TITULACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS.
Ii,[ matraz Erlenmeyer de 500 mL la soluci6n especificada y diluir Los acidos y las bases se han definido como sustancias que
a 300 mL con agua ailadir 6 mL de una soluci6n de hidr6xido al ser disueltas en agua, 1iberan iones hidr6geno 0 hidroxilo,
Ii
L!
de sodio 10M y 15 mg de icido caleona-carboxilico triturado
y titular con una SV de edetato dis6dico 0.1 M hasta que e1
respectivamente. Esta definici6n, introducida por Arrhenius,
no reconoce el hecho de que las propiedades caracteristicas
!'i
,
Ii]
il MGA 0991. VOLUMETRiA
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II·~·-i·lr------- ____~No~m~br~e--II""""""""""""""""
Metodos Generales de Analisis 507
de los acidos a de las bases, pueden desarrollarse tambien en soIuci6n de acido percl6rico en dioxano. El sistema de
atres disolventes. La definicion de Bronsted~ mas genera- electrodos vidrio-calornel es utH en este caso.
lizada, indica que un icido es una sustancia que libera En Ia titulaci6n de un compuesto de caracter acido, se prefiere
protones y que una base es una sustancia que acepta pro- una soIuci6n volumetrica de met6xido de sodio, en una
tones. La definicion de Lewis es aun mas amplia, segun Ia mezcla de metanol y tolueno. La soluci6n de met6xido de !ilio
cual el acido es una sustancia que acepta un par electr6nico y en el sistema de disolventes rnetanol-benceno, se puede utilizar
la base es aquella que dona un par electr6nico. Define la para titular aquellos compuestos que producen un precipi-
neutralizaci6n como Ia formaci6n de un enlace covalente tado gelatinoso, cuando se titulan con met6xido de sodio.
coordinado entre un icido y una base. El error alcalino limita el usa del electrodo de vidrio, como un
La potencia aparente de un acido 0 de una base, se determina electrodo indicador en conjunto con soluciones titulantes de
por la magnitud de sus reacciones con el disolventc. En alcali-metal-a1c6xido, particulannente en disolventes basicos.
soluciones acuosas, todos los acidos fuertes reaccionan con Por 10 que el electrodo indicador de antimonio a pesar de tener
el disolvente, disocifmdose casi completamente. En un cierto comportamiento erratico suele utilizarse en estas titula-
disolvente protofilico debil tal como el acido acetico, el ciones. EI uso de compuestos de sales de hidr6xidos cuater-
grade de protonacion del disolvente, muestra que 1a fuerza nanos de amonio, por ejernplo, hidr6xido de tetra-n-butilamonio
de los acidos en orden decreciente es: perc1orico, e hidr6xido de trimetil-hexadecilamonio (en benceno-
bromhidrico, sulfurico, c1orhidrico y nitrico. metanol 0 2-propanol) tiene dos ventajas sobre los otros
El acido acetico no se disocia completamente en el agua para titulantes: (a) la sal del tetra-alquilamonio del icido titulado
formar ion hidronio y es por 10 tanto, un acido debil. es soluble en el medio de la titulaci6n y (b) se puede usar el
En cambio, disuelto en una base tal como etilendiamina, electrodo de calomelividrio, el cual es mas estable y
reacciona completamente, comporta.ndose como un acido conveniente para efectuar las titulaciones potenciometricas.
fuerte. EI mismo efecto se observa con el acido perc16rico. Los disolventes para compuestos acidos no deben exponerse
Este efecto nivelador se observa tambien para las bases. En prolongadamente al aire atmosferico, para protegerlos de la
a,cido sulflirico, casi todas las bases parecen tener la misma acci6n del di6xido de carbono. Para ello se utiliza una
fuerza. Como las propiedades del disolvente disminuyen en cubierta adecuada 0 se emplea atmosfera inerte durante la
la serie: acido sulfUrico, acido acetico, fenol, agua, piridina y titulacion. La absorcion del dioxido de carbono se puede
butilarnina, las bases Began a ser progresivamente mas determinar efectuando una titulaci6n en blanco, en la cual
debiles hasta que pierden sus propiedades basicas. Las bases generalmente el volumen gastado no es mayor que 0.01 mL
fuertes son en orden decreciente: 2-amino-etoxido de sodio, de solucion de metoxido de sodio 0.1 N, par rnililitro del
metoxido de potasio, met6xido de sodio y met6xido de litio. disolvente.
Muchos compuestos insolubles en agua, cuando se disuelven
El punto final se determina ya sea visualmente mediante el
en disolventes organicos, acentuan sus propiedades acidas
cambio de coloracion producida por el indicador empleado 0
o basicas, por 10 que seleccionando un disolvente apropiado,
potenciometricamente, segt'm se indique en Ia monografia
se pueden valorar mediante titulaci6n no acuosa. Ademas si se
respectiva. En las titulaciones en que se emplean disolventes
selecciona adecuadamente el disolvente y la soIuci6n volu-
acidos, S1 se utiliza un electrodo de referencia de calomel, es
metrica para la titulaci6n es posible valorar frecuentemente la
recomendable sustituir el puente salina de soluci6n acuosa
parte fisio16gicamente activa de un compuesto. Los compues-
sobresaturada de cloruro de potasio, con una soIuci6n de
tos puros de las preparaciones farmaceuticas se pueden
perclorato de Htio 0.1 N, en acido acetico glacial 0 bien con
titular directamente, aunque a menudo es necesario aislar el
soluci6n de cloruro de potasio en metanol, en las titulaciones
ingrediente activo de los aditivos que pueden interferir.
en que se emplean disolventes de caracter basico.
Los compuestos que pueden titularse como acidos, incluyen los
siguientes: acidos halogenados, anhidridos acidos, gropos Cuando en las monografias respectivas se reco~ienda la
carboxilicos acidos, aminoacidos, enoles, (tales como barbi- modificacion del electrodo de calomel, con esta 0 con otras
turatos y xantinas), imidas, fenoles, pirroles y sulfonamidas. mezclas no acuosas, es necesario primero quitar la soluci6n
Los compuestos que se pueden titular como bases inc1uyen: de cloruro de potasio y el cloruro de potasio residual,
aminas, compuestos heterociclicos que contienen nitr6geno, lavando con agua, desplles eliminar el agua residual lavando
oxazolinas, compuestos cuaternarios de amonio, sales alca- con el disolvente no acuoso adecuado y finalmente llenar el
linas de acidos organicos, sales alcalinas de acidos inorgani- electrodo con Ia mezcla no acuosa indicada.
cos debiles y algtulas sales de aminas. Numerosas sales de
acidos halogenados se pueden titular disolviendolas en acido PROCEDIMlENTOS RECOMENDADOS
acetico 0 anhidrido acetico, despues de agregar acetato Nota: La union entre el electrodo de calomel y el liquido
de mercurico, el cual separa el ion haluro, como un complejo titulante debe tener una resistencia electrica razonablemente
haluro-mercfuico, sin ionizar, e introduce el ion acetato. baja y con un minimo de transferencia de liquido de un Iugar
Para titular un compuesto basico se emplea de preferencia, a otro. Es recomendable seguir las indicaciones del fabri-
una soluci6n volumetrica de acido perc16rico en acido cante para 1a instalaci6n de los electrodos a fin de evitar la
acetico glacial, aunqlle en casos especiales, se emplea la inestabilidad del sistema.
MCtodo A (Para bases y sus sales). de e110s sensible a Ia variaci6n de Ia concentraci6n de los
Preparar una disoluci6n de Ia sustancia problema conforme compuestos sujetos a Ia reacci6n volumetrica y el otro elec-
se indica en Ia monografia individual 0 disolver Ia sustancia trodo de referencia, cuyo potencial es insensible a cualquier
problema en un volumen apropiado de acido acetico glacial compuesto disuelto, se forma una celda galv€mica y la
previamente neutralizado utilizando S1 de crista! diferencia de potencial entre los dos electrodos puede ser
violeta/acido acetico, calentar si es necesario y enfriar. medida mediante un potenci6metro que permite seguir el
Correr paralelamente un blanco de reactivos. Cuanda Ia curso de la reacci6n. Cuando las lecturas potenciometricas se
sustaneia es una sal de hidnieido halogenado. agregar 15 mL grafican (para una valoraci6n acido-base, pH contra milili-
de soluci6n SR de acetato de mercuriohicido acetico. tros de la solucion titulante anadida; para una valoraci6n por
Agrcgar 2 a 3 gotas SI de cristal violeta/iteido acHico y precipitacion, complejometrica 0 de oxido-reducci6n, milivol-
titular con SV acido percl6rico de ia concentraci6n indicada tios contra mililitros del titulante afiadido), resulta una curva
en Ia monografia correspondiente. sigmoidea con una secci6n de cambio rapido en Ia cercania
Cuanda el punto final se determina potenciometricamente se del punto de equivalencia. EI punto medio de esta porci6n
usa un electrodo de vidrio y como referenda un electrodo de lineal vertical 0 punto de inflexi6n puede ser tornado como
calomel saturado (conteniendo cloruro de potasio 350g/L), punto finaL
Cuando la temperatura a la ellal se efectua la titulaci6n Un metodo adecuado para estimar el punto final cual1do
(t2) difiere de la temperatura a la cual se valoro el titulante (t1), resuita poco practico utilizar indicadores visuales consiste en
se debera corregir el volumen obtenido multiplicimdolo por representar Ia primera 0 segunda derivada de Ia curva de
,,!r
[1+ O.OOJ (t1 - t2)J. Calcular el resultado del ensayo con el calibracion. La pendiente de una curva de valoraci6n alcanza
volumen corregido. su valor maximo en el punto de inflexion, por tanto ia primera
Metodo B (para acidos). derivada de una curva de valoraci6n muestra un mfudmo en
EI titulante. el disolvente y el indicador (si se utiliza) para el punto final de Ia valoraci6n. La primera derivada se
cada sustancia son especificados en la monografia indi- caleula en forma aproximada por el !;pH/!;Y, donde !;pH es
viduaL Se debe proteger la solucion problema el titulante del el cambio entre adiciones sucesivas de agente valorante.
dioxido de carbono de la atmosfera durante la determinacion. Nota: cuando Ia curva se haya trazado con milivoltios
Puede resultar conveniente sustituir la capa superior de aire vs mililitros, Ia primera derivada se calcula como f..mv/f.. V.
del liquido de la titulacion por nitrogeno, La segunda derivada de una curva de valoraci6n puede ser
Disolver la sustancia problema en un volumen apropiado del mas util que Ia primera, ya que el punto final viene indicado
disolvente previamente neutralizado al indicador utilizado, por su intersecci6n con el eje del volumen. El punto final
ii!
iii calentar si es necesario y enfriar 0 bien preparar la soluci6n corresponde al volumen en el que Ia segunda derivada es cera.
como se especifica en la monografia individual. Titular hasta La segunda derivada se caleula a partir de !;(!;pH/!;Y) I!;Y 0
vire del indicador. Correr un blanco y haeer las correcciones bien [!;(!;mv/!; Y) I!; Yl cuando la senal sea en milivoltios.
necesarias. EI titulante debe estandarizarse utilizando e1 rnismo
Existen dos tipos de tituladores electrometricos automaticos,
disolvente e indicador usados en Ia valoraci6n de Ia muestra.
el primero es un equipo que adiciona el titulante automati-
Cuando el punto final se localice potenciometricamente camente y regisu·a en un graficador las diferencias de
se omite el indicador y ia estandarizaci6n del titulante se potencial durante el curso de ia valoraci6n, dando Ia curva
efectua tambien potenciometricamente. sigmoidea esperada. En el segundo tipo la adici6n del
Se utiliza entonces un electrodo de vidrio y en el electrodo titulante se realiza automaticamente hasta que se alcanza un
de referencia de calomel saturado el cloruro de potasio
pH 0 potencial preestablecido. que corresponde al punto
350 giL se sustituye por cloruro de potasio en metanoL final y en ese momenta cesa Ia adici6n del titulante.
DETECCION DEL PUNTO FINAL DE UNA TITULA- La detecci6n del punto 'final por medios potenciometricos
CION CON INDICADORES 0 POTENCIOMETRlCA- puede ser usada en determinaciones volumetricas acido-
MENTE. EI usa de indicadores es el metoda mas sencillo y base, en sustituci6n de un indicador recomendado a menos
conveniente para determinar el punto final en una que se indique otra cosa en la monografia individual.
i valoraci6n, en general se elige un indicador cuyo intervalo En la tabla 0991.2 se resumen algunos sistemas de
I de transici6n coincida con el saIto de la curva de valoraci6n electrodos recomendables para las titulaciones poten-
ciometricas.
I' 10 mejor posible as!, debido a que estas sustancias quimicas
usualmente coloridas, responden a los cambios en las
condiciones de Ia soluci6n antes y despues del punto de CORRECCION CON EL BLANCO DE REACTIVOS.
equivalencia con variaciones de color que pueden ser Como se mencion6 anteriormente, el punto final determi-
detectadas visual mente, como el punto final de Ia reaccion, nado en un analisis volumetrico, es un estimado del punto de
se puede obtener un estimado confiable del punto de equivalencia de ia reacci6n, ya que la validez de este
equivalencia, minimizando e1 error de valoracion. estimado depende, de entre otros factores, de Ia naturaleza
Otro metodo util para determinar el punto final de una titula- de los componentes de la soluci6n por valorar y de la
cion, resulta ser el uso de mediciones electroquimicas. Cuando concentraci6n de Ia soluci6n titulante. De tal manera que
se sumergen en un sistema volumetrico dos electrodos, uno para aumentar ia confiabilidad de Ia detenninacion del punto
tinal del analisis volumetrico, se hace necesario corregir con en Ia titulacion de Ia sustancia en analisis. El volumen asi
un blanco apropiado. Esta correccion es usualmente obtenida obtenido se utiliza en el d.1culo de Ia cantidad de sustancia
por media de la titulaei6n residual del blanco, donde el valorada, de la misma manera que como se indica en la parte
procedimiento requerido se repite con todo detalle a excep- correspondiente a valoraciones residuales. Cuando se haee la
cion de ia sustancia por analizar que es omitida. En tales valoraci6n por el metodo potenciometrico la correccion del
casos el volumen de la solucion titulante equivalente a Ia blanco es normalmente insignificante.
sustancia analizada, es la diferencia entre el volumen En Ia tabla 0991.1 se indican los sistemas mas utilizados en
eonsrnnido en Ia titulacion residual del blanco y el consumido la titulaci6n con disolventes no acuosos.
Eleetrodo de 2
Titulacion Electrodo indicador Ecuacionl Aplicaciones
referenda
Acido-base Vidrio £ = k + 0.0591 pH Calomel 0 Titulacion de icidos y bases
Plata-cloruro de plata
Por precipitaci6n Plata £ = £0 + O.059110g[Ag+]Calomel con puente Titulaci6n conic de plata
(plata) saline de nitrato de involucrando haluros °
potasio tiocianato
CompiejometTia Mercurio-meremio (II) £ = £0 + 0.0296 (log k' - pM) Calomel Titulaci6n de varios
metales: Mg+2, Ca+2, Ar3 ,
Bi'J con EDTA
Oxido-reducci6n Platino
£ = £
°+ (0.0591) [ox]
- n - log [red]
Calomel 0 Titulacion con arsenito,
bromo, cerato, dicromato,
Plata-cloruro de plata
hexacianoferrato (1Il),
iodato, nitrito,
permanganato y tiosulfato
Forma apropiada de la ecuaci6n de Nernst que describe el si1.iema indicado de electrodos: k'- constante del electrodo de vidrio;
k! = constante derivada del equilibrio mercurio - mercurio II- EDTA; M = cualquier metal valorado con EDTA; [ox] y [red] de
1a ecuaci6n, ox + net:; red.
2 La !ista es representativa, pero no exhaustiva.
I
\
:]
ii
Ii
- r---l!------------________ N~O~pre
recibiendo el filtrada en otro embudo de separacion. Afiadir Solucion diluida. Transferir una alieuota de 1 rnL de la solu-
acido clorhidrico feden destilado hasta que la solucion prc- ci6n, a un matraz volumetrico de 100 mL, afiadir dos gotas de
sente reacci6n ligeramente acida a1 PI de tornasol y extraer acido nitrico, Hevar at aforo con agua y mezclar (conc. ± 10 ~lg
con cinco porciones de 100 mL cada una de cloroformo de zinc por mililitro). Esta soluci6n es estable durante dos
reelen de8ti1ado; recibir los extractos en otro embudo de sernanas.
separaci6n y lavarlos dos 0 tres veces con agua, drenar e1 Preparacion de la mucstra. La mucstra se prepara como se
cloroformo a un vasa de precipitados. Evaporar a sequedad indica en la monograt1a especitlca del producto corres-
en un bana de agua y con ayuda de cardentc de airc, pondiente, contenicndo alrededor de 20 ~lg de zinc por
tcrminar e1 secado en estufa con vacio a 50°C durante 1 h. miiilitro.
GUal-dar el reactive en refrigeraci6n a 10°C Procedimiento. Tomar una alicuota de 1 a 5 mL de la
preparacion de la muestra, medida con exactitud, transferirla
PREPARACION DE SOLUCIONES REACnVOS a un tubo de centrifuga con graduacion para 40 mL; si es
ESPECIALES necesario, afiadir solucion de acido clorhidrico 0.25 N gota a
gota hasta obtencr una soluci6n clara; afiadir 5 mL de
Solucion de ditizona para extraccion. Disolver 30 mg de soluci6n de acido tricloroacetico y suflciente agua para
ditizona purificada en 1 000 rnL de cloroforrno purifieado y obtener 40 mL; mezclar y centrifugar. Transferir a un embu-
afiadir 5 mL de etanol absoluto. Guardar esta soluci6n en do de separacion una alicuota del liquido claro que contenga
refrigeraci6n. Antes de usarsc, agitar un volumen de esta una cantidad de zinc entre lOy 15 ~tg. A otros cuatro embu-
soluci6n con la mitad de su volumen de soluci6n de acido dos de separacion, transferir par separado 0.5, 1.0, 1.5 y
nitrieo (1:100) (v/v) y desechar el aeido nitrico. 2.0 mL de la soludon de referenda, correspondiente a 5, 10,
Solucion de ditizona. Disolver ] 0 mg de ditizona purifi- 15 y 20 j.tg de zinc respectivamente. Aiiadir a cada embudo
cada, en 1 000 mL de cloroformo purificado, mantener esta agua suficiente para completar un volumen de 20 mL; a un
soluci6n protegida de 1a luz y en refrigeraci6n a 10 ± 1 °C sexto embudo, afiadir 20 mL de agua y emplearlo como
Soludon alcalina de citrato de amonio. En un matraz blanco de reactivos. Adicionar a cada uno, 1.5 mL de la
volumetrico de 100 rnL, disolvcr 50 g de citrato de amonio soluci6n alcalina de citrato de amonio y 35 mL de solucion de
dibasico en agua, llevar a1 aforo, mezclar; transferir el ditizona, agitar vigorosamente cada embudo 100 veces, dcjar
contenido del matraz a un embudo de separacion, adicionar reposar hasta 1a separacion de la capa cloroformica. Inscrtar
100 rnL de hidroxido de amonio purificado y lavar con una porcion de algod6n en la espiga de cada embudo y
porciones de 20 mL cada una de soluci6n de ditizona para drcnar el clorofonno descartando los primeros mililitros, colcc-
extraccion ha&ia que la soluci6n de ditizona retenga un color tar e1 cloroformo restante en correspondientes tubos de ensayo y
verde claro. Descartar los lavados y lavar nuevamente la proceder a determinar la absorbancia de cada soluci6n en el
soluci6n de citrato, con clorofonno purificado agitando intervalo visible, a 530 nrn como se indica en MGA 0361.
fuertemente para extraer la ditizona remanente. Usando el blanco de reactivos para ajustar el aparato.
SoIucion de referenda. A un matraz volumetrico de Calculos. Trazar la curva en papel milimetrico, graficando las
500 mL, transferir cuantitativamcnte 625 rng de 6xido absorbancias obtenidas para cada soiucion de referencia,
de zinc exactarnente pesados, afiadir 1. 0 mL de acido nitrico contra sus respectivas concentraciones y obtener la concentra-
y agitar hasta disoluci6n completa; llevar al aforo con agua y cion de zinc en la pordon de muestra tomada interpolando en
mezclar. (± 1 mg de zinc/mL). dicha curva, el valor de absorbancia obtenido para la muestra.
PRUEBAS FislCAS EN PROCESOS DE • Las diluciones deben ser geometricas para facilitar
FABRICACION DE FORMAS Ia incorporacion del fannaco.
FARMACEUTICAS • Si se requiere someter a molienda para reducir el
volumen aparente del polvo.
Los metodos descritos a continuacion son una serie de
• Si se requiere someter a tamizaje para disminuir Ia
aglomeracion, especialmente en polvos para espol-
tecnicas de ingenieria farmaceutica utilizadas ampJiamente
vorear 0 aquellos en que se han incorporado liquidos.
durante el desarrollo y Ia fabricacion de formas farmaceuticas.
• Que todos los ingredientes tcngan el mismo tarnano
Estas pruebas son importantes para Ia caracterizaci6n
de particula para evitar Ia segregacion y facilitar el
preliminar de diversas formulaciones, porque permiten la
mezclado.
determinacion de propiedades reo16gicas de s6lidos
pulverizados a traves de metodos sencillos y reproducibles, DEFINICIONES
tales como: Ia determinacion del lmgulo de reposo, velocidad
Teoria de (BET). La ecuacion de sorcion de Brunauer,
de flujo, area superficial especifica, friabilidad, etc.
Emmett y Teller (BET), representa una base en Ia interpretacion
de isotermas multi capas de sorcion y ha side apJicada en
En virtud de la gran variedad de este tipo de ensayos y las
adsorcion de gases y vapores en superficies y s6lidos
diversas maneras de llevarlos a cabo, surge la nccesidad de
porosos, como tambien en absorcion de vapor, especialmente
su estandarizacion, con el objetivo de que estos brinden una
de agua, por poHmeros y otros materiales homogeneos. La
mejor correlacion entre las propiedades descritas y su
principal aplicacion de Ia ecuacion de BET es Ia estimacion
comportamiento durante las diferentes operaciones unitarias
de areas de superficie.
involucradas durante el proceso de fabricacion.
Delicuescente. Los materiales delicuescentes (del latin
Estos metodos son de canicter recomendatorio, y tanto las deliquescere, hacerse Hquido) son sustancias (en su mayoria
especificaciones como los limites de aceptacion deber':m ser sales) que tienen una fuerte atinidad quimica por Ia humedad
establecidos por el fabricante con base en sus requisitos y que absorben cantidades relativamente altas de agua si son
operativos y en Ia experiencia previa sobre el desernpeno de expuestos a Ia atmosfera, formando una soJuci6n liquida.
su sistema fonnulacion-proceso en estudio. Ejemplos de sustancias delicuescentes son: c1oruro de calcio,
cloruro ferrico, c1oruro de magnesio, c1oruro de zinc, carbonato
de potasio, hidr6xido de potasio y el hidr6xido de sodio.
Diluciones geometricas. La dilucion geometrica es el
MGA 1021. AREA SUPERFICIAL proceso de diluir algo en funci6n de su tamano. Muy a
ESPECiFICA EN POlVOS menudo, los cientificos y los medicos emplean este metoda
al combinar polvos finos de cantidades desiguales para
INTRODUCCION garantizar una distribucion equitativa. El proceso implica Ia
EI area superficial de un material es una propiedad de combinacion de productos lentamente en una pequena
fundamental importancia ya que controla Ia interaccion porcion a la vez.
quimica entre s6lidos y Hquidos 0 gases. Detennina, por Sorcino. Es Ia interaccion de una fase Hquida con una solida,
ejempIo, la rapidez con que un solido se quema, como una y comprende tres mecanismos: adsorcion, precipitacion
sustancia en polvo se disuelve en un disolvente, de que superficial y absorcion.
manera las materias primas resisten los cambios de
temperatura y humedad, en que grade un catalizador A continuacion se mencionan dos tecnicas para Ia detem1ina-
promueve una reaccion quirnica, 0 con que efectividad un ci6n del area superficial especifica.
adsorbente remueve una sustancia contarninante.
1. TECNICA DE ADSORCION
El area superficial especifica de un polvo se puede calcular
de una manera simple a partir de conocer Ia distribucion de Mediante esta tecnica el area superficial especifica de un
tamafios de particulas, y realizando alguna suposicion sobre polvo se determina por la adsorci6n fisica de un gas sobre Ia
la forma de las particulas. Este metodo sin embargo, no toma supedicie del solido y se calcula pOT Ia cantidad de gas
en cuenta Ia superficie asociada a Ia textura superficial de las adsorbido correspondiente a Ia capa monomolecular en la
particulas. superficie. La adsorci6n fisica resulta de las fuerzas
rclativamente debiles (fuerzas de Van der Waals) entre las
En los preparados en polvo se debe prestar atenci6n a los moleculas de gas adsorbido y la superficie adsorbente del
siguientes aspectos: poIvo de prueba. La determinacion usualrnente es llevada a
• Durante el proceso de produccion de los polvos se cabo a ia temperatura del nitrogeno liquido. La cantidad
deben proteger de la humedad, oxidaci6n y perdida de gas adsorbido (adsorbato) puede ser mcdido por un
de ingredientes volatiles. procedimiento volumetrico 0 de flujo continuo.