EPDM
EPDM
EPDM
PROLOGO
Orgullosamente podemos encarar esta serie de fascículos cuando vemos que la lista
de temas sigue creciendo, como así también los candidatos a realizarlos.
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Ing. Ricardo Leone
Desde hace seis años se desempeña como Auditor especialista en neumáticos para
LATU Sistemas S.A. de Uruguay e Instituto da Qualidade Automotiva de Brasil,
realizando auditorias de aquellos fabricantes que aspiran a vender sus neumáticos en
Uruguay o Brasil.
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CONTENIDO
1. Antecedentes Históricos
2. Procesos de Fabricación.
3. Tipos de Polímeros y Propiedades.
4. Fabricantes
5. Propiedades Relevantes
6. Formulación
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LOS CAUCHOS ETILENO-PROPILENO (EPM Y EPDM)
1. Antecedentes Históricos.
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Para salvar esa dificultad se decide introducir en la molécula un dieno que
permita la presencia de una doble unión en el polímero y de esa forma hacer posible la
reticulación mediante azufre, al mismo tiempo es necesario mantener la fortaleza
química de la cadena principal del polímero manteniendo su carácter parafínico. Ello
se consigue haciendo que las dobles uniones no estén en la cadena principal, sino que
formen parte de grupos laterales vulcanizables con azufre. De esa manera nace el
termonómero EPDM.
El termonómero a emplear debe tener dos dobles uniones de forma que una de
ellas se abra para unirse a la cadena mientras que la otra se mantiene intacta para ser
vulcanizada posteriormente. Los dienos empleados han ido cambiando a lo largo del
tiempo, inicialmente fue el diciclopentadieno, luego 5 etilen 2 norborneno y en casos
raros se ha usado el 1,4 hexadieno.
1,4 Hexadieno
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El polímero obtenido de esa forma tiene las propiedades buscadas pero
además aparecen en forma sorprendente otras propiedades, sumamente útiles,
derivadas de su estructura, por ejemplo:
• El peso molecular alto que se obtiene por los mecanismos de polimerización
usados, y en consecuencia la gran longitud de las cadenas permite una alta
aceptación de cargas y en consecuencia un compuesto de goma económico.
• El esqueleto saturado no solamente produce un elastómero con gran
resistencia al ataque por oxígeno y ozono, sino que también es muy buena su
resistencia a temperaturas altas.
• La estructura molecular amorfa permite que su comportamiento elastomérico
se mantenga aún a temperaturas bajas.
• Se estructura no polar le confiere excelentes propiedades eléctricas, como baja
conductividad eléctrica y alta rigidez dieléctrica.
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2. Procesos de Fabricación.
Viscosidad Mooney
Contenido de etileno
Tipo de dieno
Contenido de dieno
Extensión con aceite
Peso Molecular y distribución.
• Viscosidad Mooney.
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Esta propiedad es una de las favoritas para el técnico en caucho, ya que
normalmente el viscosímetro Mooney forma parte del equipamiento normal en un
laboratorio de caucho.
Normalmente la determinación se lleva a cabo usando el rotor grande y con un
precalentamiento de 1 minuto, en algunos casos realizando la medida a los 4 minutos
(ML 1 + 4), y en otros casos a los 8 minutos (ML 1 + 8), por ese motivo debe tenerse
cuidado con esos parámetros cuando se comparan datos de distintos proveedores. En
cuanto a la temperatura del ensayo puede cambiar, ya que mientras algunos
proveedores prefieren un valor fijo (por ejemplo 1250 C) otros cambian la temperatura
de ensayo desde 1000 a 1500 C dependiendo de la “rigidez” del polímero.
Los valores de viscosidad están vinculados al peso molecular del polímero así
como a la microestructura del mismo. Si usamos como referencia única la temperatura
de 1250 C y un ensayo del tipo ML 1 + 4, la viscosidad varía normalmente desde 20 a
140, pero puede llegar a extremos de 5 a 200.
• Tipo de dieno.
• Contenido de dieno.
El valor normal de dieno (en este caso norborneno) es de 4 a 5%, pero varía
ampliamente entre 0% (EPM) a 9% en los tipos más rápidos (y aún 15% en casos
excepcionales). El contenido de norborneno afecta en forma importante muchas
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propiedades del compuesto en su procesamiento y en el uso final El aumento de
contenido de dieno influye como se muestra en la tabla a continuación:
• Peso Molecular.
• Cristalinidad.
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A pesar de ello en algunos casos se consiguen polímeros en bloque que
mediante el agregado de cargas de refuerzo pueden ser empleados en artículos
especiales sin vulcanizarlos.
. La siguiente formulación muestra las propiedades que pueden obtenerse de
un producto sin vulcanizar empleando un caucho con dicha estructura:
Material/Propiedad Cantidad/Valor
EPDM A 100
Polietileno Alta Densidad 25
Aceite Nafténico 25
Mezcla de caolín y cuarzo 150
Negro de Humo N 770 60
Ayuda Proceso 5
• Forma Física.
Conclusiones
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4. Fabricantes.
Los principales productores a nivel mundial son los siguientes, con sus
marcas registradas correspondientes:
Productor Marca
Lanxess (ex Bayer) Buna AP
Crompton/Uniroyal Royalene
Exxon Mobil Vistalon
DSM Keltan
Dupont Dow Nordel
JSR EPDM
Kumho KEP
Polimeri Europa Dutral Ter
5. Propiedades Relevantes
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24 h @ 1500C 10 % (vulcanizado con
peróxido)
Resiliencia Yerzley a 230C 77 %
Permeabilidad al aire 8.6 x 10-11 m2.seg.MPa
Constante Dieléctrica 3
Factor de Potencia 0.25
Rigidez Dieléctrica 26 kV/mm
Resistividad Volumétrica 1 x 1016 Ohm-cm
Resistencia a la llama Pobre
Resistencia al entorno: Ambiente Excelente
Resistencia al entorno: Oxidación Excelente
Resistencia al entorno: Radiación Excelente
Resistencia al entorno: Agua Excelente
Resistencia al entorno: Ozono Excelente
Resistencia a Hidrocarburos Pobre
Resistencia a Solventes Oxigenados Excelente
Resistencia a ácidos y bases diluidos Excelente
6. Formulación
• Cargas y Plastificantes:
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La combinación negro de humo-aceite parafínico permite al formulador
ajustar dentro de amplios márgenes las propiedades del compuesto y los
parámetros del proceso.
Para ejemplificar lo anterior se presentan a continuación gráficas, donde
se muestran curvas de nivel para distintas propiedades en función del nivel de
negro de humo y aceite. Se han seleccionado para mostrar el comportamiento
tres negros de humo: uno altamente reforzante (N 347), otro semireforzante (N
660) y finalmente uno de partícula grande y muy poco reforzante (N 990).
Como propiedades se han elegido algunas que ejemplifican propiedades
mecánicas (dureza, tensión de ruptura, alargamiento a la ruptura, desgarre y
deformación por compresión) y otras procesabilidad (viscosidad Mooney,
hinchamiento y aspecto de extrusión).
Dureza Shore A
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Desgarre ASTM D 624 Dado C. (N/mm)
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Hinchamiento en la Extrusión (%)
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ML 1+4 a 1000C
Las cargas usadas están indicadas por código, pero su naturaleza físico
química se indica en la tabla a continuación.
Código Composición
A Carbonato de calcio procesado en húmedo
B Carbonato de calcio natural de sedimentos
marinos
C Carbonato de calcio precipitado recubierto
D Caolín reforzante
E Caolín Blando
F Talco micronizado
G Sílice precipitada partícula φ 0.08 micrones
H Silicato sódico de aluminio precipitado
J Sílice precipitada partícula φ 0.022 micrones
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horas a 700C de 13%, los cuales son valores excelentes, comparables a los obtenibles
con negro de humo.
La gran resistencia a la oxidación de los cauchos EPDM permite obtener
extrusiones de color claros continuas, vulcanizando por aire caliente y usando bióxido
de titanio como blanqueador sin amarillamiento apreciable.
La regla de dosificación de cargas es que para conseguir buena extrusión es
necesario usar altos niveles de cargas junto con altos niveles de plastificantes, ello
redunda naturalmente en una disminución de propiedades físicas.
La capacidad de absorción de cargas depende fuertemente del tipo de
polímero usado, aquellos polímeros con mayor peso molecular y distribución más
estrecha del mismo pueden tomar mayores niveles de carga sin que se produzca una
disminución importante de sus propiedades físicas.
• Sistemas de Vulcanización.
Desde sus inicios el punto débil del EPDM ha sido su vulcanizado, por eso los
sistemas de vulcanizado de EPDM han ido evolucionando a lo largo del tiempo.
Por ese motivo para comprenderlo se va a realizar un desarrollo histórico del
tema aceleración.
Los primeros polímeros EPM o EPT que no contenían ni contienen dienos,
deben ser vulcanizados mediante peróxidos en forma exclusiva, volveremos sobre
el tema vulcanización con peróxidos más adelante.
Los primeros polímeros que aparecen con un dieno incorporado usan el
diciclopentadieno y son denominados “de cura normal”, indicando con ello que
vulcanizan con azufre lentamente y desarrollan valores bajos de módulo. Para
conseguir propiedades mecánicas y velocidades de cura razonables era necesario
el empleo de cantidades muy elevadas de acelerantes, ello conducía a
compuestos caros y, especialmente, al uso de niveles altos de acelerantes lo cual
daba lugar a migraciones de los mismos o de sus subproductos luego del
vulcanizado. Para soslayar el segundo problema se usan varios tipos de
acelerantes de forma de conseguir las cantidades totales pero no superando nunca
los límites de solubilidad de cualquier acelerante individual.
Naturalmente la vulcanización con poco azufre o con dadores del mismo
resulta muy difícil, lo cual limita en forma indirecta la temperatura máxima de
servicio del artículo.
El otro inconveniente, y no menor, es que si se mezcla adrede o
accidentalmente con cauchos insaturados (como SBR, NR, etc.) en la competencia
por los acelerantes de vulcanización los mismos son mayoritariamente usados por
los otros cauchos quedando el EPDM como una fase sin vulcanizar, en otros
términos ambos cauchos resultan incompatibles entre sí.
Cantidad en Peso
Standar Más Alta Buena
Material d Rápido Temperatur Deformación
a por
Compresión
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Polímero 100 100 100 100
Negro de Humo N 550 75 75 75 75
Aceite Parafínico 25 25 25 25
Oxido de Zinc 5 5 10 5
Ácido Esteárico 1 1 1 1
Azufre 1.5 1.5 0.5
MBT 1.5 1.5 3.0 0.5
TMTD 0.8 0.8 0.8 1.0
TeDEDC 0.8 0.8 1.0
ZnDBDC 1.5 1.5
NiDMDC 2.0
DTDM 0.8 1.0
Y los reogramas obtenidos con arco 30 y temperatura 170 0C son los siguientes:
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Estos cambios en el polímero hacen posible modificar sustancialmente los
sistemas de aceleración, haciendo viable el uso de donantes de azufre. Al mismo
tiempo las curvas de vulcanizado resultan similares a las de los cauchos
insaturados permitiendo el covulcanizado de ambos, de tal manera que se hace
mucho más flexible la formulación.
En la tabla siguiente se muestran algunas formulaciones que ejemplifican lo
dicho anteriormente.
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ZBPD 2.70
TMTD 1.00
TBBS 2.00
Azufre 1.00
2,5 dimetil-2,5-diterbutil
1.5 190
peroxi hexino
2,5 dimetil-2,5-diterbutil
1.5 180
peroxi hexano
3,3-bis(ter-butil peroxi)
butano carboxilic-n-butil 3.4 160
ester
1,1-bis(ter-butilperoxi)-
3.0 150
3,3,5 trimetil ciclohexano
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Existen innumerables coagentes que van desde los más sencillos como el ya
citado azufre a otros sumamente sofisticados. A continuación presentamos una tabla
con coagentes usados normalmente.
Si bien no es frecuente su uso, debe mencionarse que los EPDM pueden también
vulcanizarse con resinas fenólicas reactivas en dosis de 15 phr combinadas con 4 phr
de polietileno clorosulfonado que actúa como coagente.
• Sistemas de Protección
• Ayuda proceso
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extrusión el agregado de ceras de polietileno de bajo peso molecular no solamente
contribuye a mejorar la velocidad de extrusión sino que mejora el acabado superficial
Los agentes homogenizadores permiten una compatibilización entre elastómeros
con muy diferentes polaridades para conseguir combinaciones de propiedades
sofisticadas, como por ejemplo mezcla de acrilonitrilo-butadieno con EPDM para
conseguir resistencia a aceites y ozono.
• Agentes de Pegajosidad
Los cauchos EPDM se caracterizan por una muy baja pegajosidad en crudo (aún
cuando su adherencia luego de vulcanizado es muy buena). Se puede mejorar algo
mediante el empleo de resinas, aunque es imposible llegar a los valores que se
obtienen con otros cauchos como natural o policloropreno.
Las resinas que se recomiendan son del tipo fenólicas no reactivas. No se
recomienda el uso de resinas colofonia ya que su acidez generalmente interfiere con el
vulcanizado. Los homogenizantes producen un aumento de la pegajosidad, en caso
de curas peroxidicas hay que usar las de colores claros que no consumen peroxido.
• Esponjantes
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• Propiedades eléctricas.
La baja conductividad eléctrica y su alta rigidez dieléctrica hace que los EPM y
EPDM encuentren usos importante en todo lo que sea aislamiento eléctrico,
combinado con alta resistencia a intemperie y a altas temperaturas. En general en
esos casos se usan como vulcanizantes peróxidos con o sin coagentes, ya que el
azufre podría reaccionar con el cobre del cable.
El EPDM ha encontrado un sector de aplicación importante en los aisladores de
alta tensión reemplazando a los tradicionales de vidrio que resultan muy frágiles y que
son dañados fácilmente por el vandalismo, con serias consecuencias para la
comunidad.
No obstante lo dicho, el EPDM puede ser formulado mediante la adición de
negro de humo para conseguir valores de resistividad tan bajos como 18 ohm-cm si se
usan negros de humo altamente conductivos como el N 472. Sin recurrir a negros de
humo especiales se pueden conseguir compuestos antiestáticos mediante el uso de
negros de humo comunes como el N 339 en dosis altas, del orden de 100 phr.
o Varios
Otros aditivos se emplean en usos muy específicos como por ejemplo los aditivos
para disminuir la inflamabilidad del producto ya sea parafinas cloradas u óxidos de
aluminio.
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Las diferencias de polaridad se hacen muy grandes en el caso
de NBR y CR, y para conseguir una mezcla uniforme es necesario
recurrir a resinas homogeneizantes, las diferencias de polaridad con
caucho natural y SBR son mucho menores, y en consecuencia pueden
evitarse los homogeneizantes, aunque ellos normalmente producen una
mejora en las propiedades.
Los problemas del sistema de cura dependen de si se opta por
sistemas en base a peróxidos o en base a azufre. Los sistemas en base
a azufre requieren que el EPDM sea de cura muy rápida, es decir con
dosis altas (≥ 8%) de norborneno como dieno no conjugado, en esa
condiciones no hay diferencia de velocidad de vulcanizado entre ambos
elastómeros.
Cuando se vulcaniza mediante peróxidos se puede usar
cualquier tipo de EPDM o aún de EPM y no hay problema de
insaturación ya que ésta no afecta a la velocidad de cura con peróxidos,
en cambio debe tenerse cuidado con aquellas sustancias que pueden
absorber peróxido como antioxidantes, algunos negros de humo,
resinas insaturadas o plastificantes (especialmente del tipo aromático).
En el caso de reticulación con peróxido debe recordarse que no puede
usarse como segundo elastómero el butilo (IIR) ya que no vulcaniza con
peróxidos.
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7. Proceso
Estos polímeros son muy diferentes desde todo punto de vista al caucho
natural, por lo tanto, como era de preveer, el procesado se rige por parámetros
diferentes, las razones de dichas diferencias se deben básicamente a la falta de
“nervio” del caucho, poca pegajosidad, insensibilidad al “masticado” y niveles altos de
cargas y aceites a emplear.
a. Mezclado
i. Mezclador Interno
Tiempo Proceso
0’ Caucho
½’ Óxido de Zinc, ácido esteárico, mitad de negro, acelerantes
1’ Mitad de aceite, mitad de negro
3’ Un cuarto de aceite, azufre
4’ Un cuarto de aceite, esponjantes
6’ Descargar. Temperatura menor a 1200C
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La incorporación de acelerantes se puede realizar en el molino que se
encuentra debajo del mezclador interno, ya sea en forma de polvos o mejor aún
como concentrado de acelerantes premezclados en caucho. La otra opción es
realizar una segunda etapa real, donde el compuesto se calienta nuevamente
en el mezclador interno o molino abierto y se agregan los acelerantes y se
mezcla. En general este sistema produce mejores dispersiones que el de una
sola etapa.
Como mezcladores internos se usan tanto el tipo tangencial como
engranados, siendo algo mejor la dispersión en estos últimos pero usando
mayor cantidad de energía para los mismos fines.
0’ Cargar caucho y dejar pasar por la mordedura del molino y formar banda.
2’ 00” Agregar óxido de zinc y acido esteárico. Cortar para ayudar a penetrar,
barrer bandeja y agregar el barrido
4’ Poner negro de humo en bandeja y sobre él agregar el aceite y mezclar
hasta obtener una pasta
8’ Empezar a agregar esa pasta sobre el caucho.
10’ Sacar reserva para dejar un banco chico, agrandar algo el calibre si es
posible e ir agregando la pasta anterior. A medida que se crezca el banco agrandar
más el calibre. Cuando le cueste penetrar sacar una reserva grande y reponer con la
reserva que quedó afuera.
24’ 00’’ Barrer bien bandeja y terminar de incorporar el negro y aceite.
28’ 00’’ Sobre la goma que está en el rodillo agregar el azufre, dejar incorporar,
barrer y agregar el barrido.
30’ 00’’ Sacar toda la goma con el azufre, cargar la reserva que estaba afuera e
incorporarle acelerantes, barrer y agregar barrido.
32’ 00’’ Cargar la reserva. Dar una bajada a todo.
34’ 00’’ Cortar dos veces de cada lado enrollando en diagonal.
37’ 00’’ Pasar tres veces de punta.
38’ 00’’ Sacar en láminas.
40’ 00’’ Terminar.
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Cuando el ordenamiento de las unidades etileno y propileno no es al azar
sino que se ordenan en bloques, los polímeros así obtenidos tienen un “nervio”
(es decir una resistencia en crudo) importante, en esos casos si el mezclado se
realiza con mezclador interno se debe buscar que la temperatura de éste se
encuentre por encima de los 1500C. En el caso de molinos abiertos no se
recomienda mezclar estos polímeros.
Cuando se procede a mezclar en molino abierto compuesto con cantidades
muy grandes de cargas y plastificantes es conveniente, en muchos casos,
iniciar la mezcla sobre una tachada del compuesto ya mezclado e ir agregando
sobre la misma la pasta negro-aceite y el polímero en forma alternada.
Con respecto a la operación de pesado, previa a la de mezclado la misma
se realiza en forma normal de acuerdo a la automatización de las instalaciones
existentes. El único punto a destacar es, que si se usan los polímeros en forma
de polvo obtenidos en fase gaseosa, es posible que dicha operación se realice
en forma totalmente automática usando los mismos sistemas de manejo de
polvo que se usan para las cargas.
c. Extrusión
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Para todos los sistemas de cura sin presión el principal problema es
eliminar la porosidad del producto. La porosidad se puede deber a aire
atrapado durante el proceso de extrusión o a volátiles generados al elevarse la
temperatura.
Unos de los principales orígenes de los volátiles es el : vapor de agua
debido a humedad en las materias primas, especialmente en las cargas. Para
eliminar el vapor de agua se ponen en el compuesto productos que se
combinen químicamente con el agua, lo clásico es el uso de óxido de calcio
dispersado en un medio inerte (por ejemplo aceite mineral), la dosis a usar
varía entre 2 y 15 phr dependiendo de la humedad aportada por las materias
primas o por la viscosidad de la mezcla, cuanto menor la viscosidad mayor es
la cantidad de óxido de calcio necesario. El óxido de calcio interfiere con el
sistema de cura por lo tanto es necesario mantenerlo en el mínimo.
Los demás volátiles se deben principalmente a fracciones livianas de los
aceites de petróleo usados, por lo tanto es especialmente importante en
mezclas con altos contenidos de plastificantes usar plastificantes con baja
volatilidad, lo cual generalmente está asociado a viscosidades altas.
La eliminación del aire atrapado es un problema más grave cuanto menor la
viscosidad del compuesto, ya que a viscosidad alta, el aire es expulsado
mecánicamente, especialmente en la alimentación. Esto permite que los
compuestos de durezas altas (y en consecuencia viscosidad alta) puedan
extrudarse en extrusoras en frío convencionales. Cuando las viscosidades son
bajas los esfuerzos mecánicos son insuficientes para expulsar el aire y se
deben emplear extrusoras con desgasificación. Una extrusora con
desgasificación se comporta como dos extrusoras, la primera desde la entrada
a la zona de desgasificación es una extrusora en frío, en cambio la parte que
va desde la zona de vacío a la salida se comporta como una extrusora en
caliente; la zona de desgasificación se mantiene a temperatura alta para
promover la volatilización de aquellos ingredientes que producen gases (salvo
en el caso de compuestos de baja viscosidad donde no se puede calentar
demasiado para que la viscosidad no disminuya tanto que el material salga por
la toma de vacío). A continuación presentamos en forma tabular las
temperaturas en grados Celsius a fijar en la extrusora dependiendo de la
dureza del extrudado buscada.
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En el proceso de extrusión las cargas (y dentro de ellas los negros de
humo) adquieren enorme importancia porque no solamente determinan las
propiedades físicas del producto sino que son factores determinantes del
hinchamiento en la extrusión y de la apariencia del extrudado (observar los
gráficos de la página 12). En este sentido es importante destacar el uso de
negros de humo especiales que confieren excelente aspecto de superficie al
perfil.
Cuando la vulcanización se realiza con un precalentamiento mediante
microondas, la no polaridad del EPDM hace imposible que absorba energía de
la radiación electromagnética, en ese caso se deben introducir en el compuesto
materiales polares que se encarguen de absorber la energía de microondas,
ellos pueden ser cauchos polares como policloropreno o polietileno
clorosulfonado.
Las exigencias para los compuestos son muy diferentes según la dureza
necesaria, especialmente son problemáticas las durezas extremas.
i. Bajas Durezas.
En este caso se debe recurrir a polímeros de muy alto peso molecular (en
muchos casos extendidos con aceite), para aceptar grandes niveles de
plastificantes sin que la viscosidad alcance valores muy bajos. Para conseguir
una buena alimentación evitando el deslizamiento en la boca de alimentación
es conveniente emplear polímeros con altos contenido de etileno (a veces
también ayuda que la tira de material a alimentar se espolvoree con sílice
precipitada). El sistema de vulcanizado debe ser lo más rápido posible de
forma que el compuesto vulcanice antes de tener tiempo de colapsar, para ello
se debe usar como medida el t50 reométrico (tiempo de burbuja) en lugar del t90
(tiempo óptimo de cura). En muchos casos es importante que el polímero tenga
un “nervio” alto de forma que se minimicen las deformaciones en el transporte
del perfil.
d. Calandrado
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e. Moldeado.
- 31 -
esferas de vidrio, prensa y el material de
cáscaras de nuez, granallado depende del
marmolina material del molde
Muy eficaz,
Granallado con anhídrido limpio, no es
carbónico sólido (“hielo necesario Inversión alta en equipo
seco”) sacar de
prensa
f. Adhesión
Existe una tradición que habla de “la mala adhesión de los cauchos EPDM”,
eso no es correcto y deben distinguirse distintos casos cuando se habla del
pegado.
.
i. Pegado Caucho EPDM vulcanizado a EPDM vulcanizado.
- 32 -
Los procedimientos a usar son los mismos que los descritos
anteriormente, salvo que en este caso la rigidez antes
mencionada de los cianoacrilatos es un inconveniente menor ya
que no se necesita flexibilidad de la unión.
8. Tipos especiales
o Tipos Líquidos.
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como plastificantes antes de vulcanizar pero luego covulcanizan y
desaparece su función plastificante comportándose como cauchos. De
esa manera se consiguen materiales con viscosidad aceptable, y aún
con buena adhesividad, alcanzándose dureza elevadas.
Sorprendentemente el EPDM líquido en mezclas con cauchos EPDM y
natural con dosis altas de TMQ permite obtener compuestos que
básicamente son de caucho natural pero tienen una resistencia al
ozono muy elevada sin ser manchantes.
A continuación mostramos el sorprendente incremento en
resistencia al agrietamiento por ozono que se produce cuando se
incorpora al natural un EPDM líquido, un EPDM normal y altas dosis de
antioxidante TMQ, esto constituye una alternativa económicamente muy
interesante frente al uso de antiozonantes no manchantes que son muy
costosos.
Debe tenerse presente que el TMQ, especialmente aquellos
productos de muy alto peso molecular (y que en ese caso se presentan
bajo la forma de polvo) son muy ligeramente manchantes en la mezcla
y no lo son en absoluto por contacto,
- 34 -
dando las propiedades que se muestran comparativamente en la tabla a
continuación
- 35 -
.
9. Aplicaciones y Usos.
Uso Porcentaje
Automotriz 26
Modificación de Polímeros 22
Membranas para techos 18
Aditivos para Aceites 10
Cables 9
Artículos Domésticos 3
Mangueras no automotrices 2
Misceláneos 10
a. Industria Automotriz
1. Neumáticos
Protectores de Camión.
Material phr
EPDM C 100
N 660 (GPF) 175
Aceite Nafténico 100
Ácido esteárico 1
Óxido de Zinc 5
Azufre 1.5
- 36 -
MBT 0.5
TMTD 3.0
Vulcanizado 10’ a 1600C
Dureza 63
Tensión de Ruptura MPa 12.0
Elongación de Ruptura % 550
Lateral de Neumático
phr
Material
Blanco Negro
EPDM D 15
EPDM E 20
Clorobutilo 35
SMR 5 80 50
Dióxido de Titanio 35
N 660 (GPF) 40
Aceite Nafténico 5 12
Ácido esteárico 2 1
Óxido de Zinc 35 5
Cera Microcristalina 5
Azufre 3.5
TBBS 0.35
Alquil Fenil disulfuro 0.8
MBTS 1.0
2. Automotrices No Neumáticos
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A continuación damos ejemplo de una formulación para perfiles
compactos dureza 70. Estas formulaciones son muy generales y deben
ser adaptadas a la maquinaria empleada en fábrica para el proceso, ello
es especialmente válido para el caso de la esponja, en la cual el
equipamiento resulta ser muy crítico.
Extrusiones Compactas
Material phr
EPDM F 100
Óxido de Zinc 10
Ácido esteárico 1
Negro de Humo N 550 130
Aceite Parafínico 100
Azufre 1.50
MBT 1.5
TMTD 0.7
ZnDBDC 1.5
TeDEDC 0.3
Óxido de Calcio 5
Propiedades
Reometría Arco 10 a 1700C
T1 1.0 min
T90 6.0 min.
Vulcanizado 6’ a 1700C
Dureza Shore 68
Tensión de Ruptura 12.8 MPa
Elongación de Ruptura 400 %
Desgarre Dado B 45 kN/m
Burletes Esponja
Material Phr
EPDM G 100
Negro N 550 70
Óxido de Zinc 5
Ácido esteárico 1.2
Aceite Nafténico 70
Vaselina 5
MBTS 1.1
TMTD 0.9
ZnDBDC 1.1
Azufre 1.8
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Óxido de Calcio 9
p.p’-oxybis (benceno sulfonil 5.8
hideazida)
Manguera de Radiador
Material phr
EPDM H 140
Negro N 770 90
Negro N 550 120
Óxido de Zinc 5
Ácido esteárico 1
Aceite Parafínico 110
TMTD 3.0
DTDM 2.0
ZnDBDC 2.0
ZnDMDC 2.0
Azufre 0.5
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Propiedades Vulcanizado 30’ a 1600
Módulo al 200 % MPa 1.4
Tensión de Ruptura MPa 10.2
Elongación de Ruptura % 360
Dureza 72
Deformación Permanente por 47
Compresión ASTM D 395 Método B.
70 horas a 1210C.
Envejecido 168 h a 1210C
% de cambio tensión de ruptura +25
% de cambio elongación de ruptura -36
Cambio de dureza +5
Inmersión en líquido enfriador 168 horas a
temperatura de ebullición.
% de cambio tensión de ruptura +9
% de cambio elongación de ruptura -6
Cambio de dureza -15
Cambio de Volumen % +30
Goma de freno
Material phr
EPDM I 140
Negro N 770 40
Negro N 550 30
Óxido de Zinc 5
TMQ 2
Peróxido de Dicumilo al 40% 7
TRIM 2
Propiedades Vulcanizado 30’ a 1660
Módulo al 300 % MPa 1.2
Tensión de Ruptura MPa 15.5
Elongación de Ruptura % 240
- 40 -
Dureza 67
Deformación Permanente por
Compresión ASTM D 395 Método B. 11
22 horas a 1750C.
Envejecido 22 h a 1750C
% de cambio tensión de ruptura -1
% de cambio elongación de ruptura -18
Cambio de dureza +2
Inmersión en líquido de freno 22 horas a 1750C
% de cambio tensión de ruptura -5
% de cambio elongación de ruptura +4
Cambio de dureza -2
Cambio de Volumen % +2.9
b. Artículos Domésticos
Material phr
EPDM J 100
Dióxido de Silicio Precipitado 175 m2/g 40
Aceite Parafínico 10
Ácido Esteárico 1
Óxido de Zinc 5
Azufre 1.5
MBT 0.8
TMTD 0.8
ZnDBDC 3
PEG 4000 3
Dióxido de Titanio 20
- 41 -
c. Construcción
Material phr
EPDM K 100
Negro N 550 140
Carbonato de Calcio Precipitado 40
Aceite Parafínico 100
Ácido Esteárico 1
Óxido de Zinc 5
Azufre 1.5
MBTS 0.8
TMTD 0.8
ZnDBDC 1
Óxido de Calcio 10
Material phr
EPDM N 100
Negro N 550 120
Aceite Parafínico 80
Ácido Esteárico 1
Óxido de Zinc 5
Azufre 1.0
MBT 1.5
TMTM 2.0
- 42 -
d. Artículos Mecánicos e Industriales
Material phr
EPDM M 100
Negro N 660 40
Aceite Nafténico 20
Ácido esteárico 1
Óxido de Zinc 5
Mezcla de Estearatos Metálicos 3
Azufre 1.00
TMTD 0.75
ZnDBDC 0.75
DTDM 1
TBBS 1.20
Propiedades reómetricas Arco 10, 1700C
Viscosidad lb-in 4.20
Módulo lb-in 37.8
T1 2.90
T90 6.85
Tensión de Ruptura MPa 14
Alargamiento de Ruptura 480
Dureza Shore A2 62
- 43 -
Compuestos para Apoyos de Puentes.
- 44 -
El área encerrada dentro de la curva para CR es de 15.30 unidades mientras
que para EPDM es 13.60 unidades, lo cual muestra un comportamiento con menor
histéresis para EPDM que para CR.
Para simular un apoyo de puente se prepararon tres chapas de acero inoxidable
de 200 x 200 x 2 mm, separadas por dos capas de goma de 8 mm de espesor cada
una. La unión goma metal se realizó mediante los sistemas de adhesión standard en
la industria.
Se mantuvieron fijas las dos chapas externa mientras que se aplicaba una fuerza
de extracción a la chapa central, graficando fuerza en Newtons contra desplazamiento
lateral en milímetros. Los resultados se muestran en las gráfica siguiente, debiendo
destacarse que nunca se produjo separación de la goma del metal
- 45 -
hacen muy contaminantes en algunos casos, por ejemplo cuando se usan como sellos
en recipientes con oxígeno a presión. En estos casos conviene evaluar la posibilidad
de eliminar totalmente los aceites de petróleo o usar como plastificantes EPDM
líquidos reticulables.
e. Mangueras y caños
Manguera Blanca
Material phr
EPDM J 100
Dióxido de Silicio Precipitado 175 m2/g 60
Carbonato de Calcio 40
Caolín Reforzante 20
Aceite Parafínico 50
Ácido Esteárico 1
Óxido de Zinc 5
Azufre 1.5
MBT 0.75
TMTD 0.75
ZnDBDC 3
PEG 4000 4
Dióxido de Titanio 20
Manguera de Vapor
Material phr
EPDM K 100
Negro N 550 80
Aceite Nafténico 25
Ácido Esteárico 1
- 46 -
Óxido de Zinc 5
DTDM 2.0
TBBS 1.2
TMTD 0.8
ZnDBDC 2.5
Óxido de Calcio 6
f. Cables
Material phr
EPDM L 100
Parafina 5
Trióxido de Aluminio hidratado 150
Óxido de Zinc 5
Vinil-tris-(2-metoxy-etoxy) Silano 1.5
Peróxido de Dicumilo 3.0
HVA-2 1.0
Planchas Microporosas
- 47 -
Material phr phr
EVA 18% 100 70
EPM P ---- 30
Dióxido de Silicio Precipitado 175 m2/g 30 30
Oxido de Zinc 2 2
Ácido esteárico 1 ---
Estearato de Zinc 2 2
Azodicarbonamida 5 5
Peróxido de Dicumilo al 40% 4 6
Aceite Parafínico --- 15
h. Recubrimiento de Rodillos
Rodillos de EPDM
- 48 -
Material phr phr
Dureza 45 Dureza 70
EPDM M 100 100
Negro N 550 50 100
Aceite Nafténico 70 70
Ácido Esteárico 1 1
Óxido de Zinc 5 5
Resina fenólica 4 4
Azufre 1.2 1.5
MBTS 0.8 0.8
TMTD 1.2 0.8
DPG 0.8 1.2
ZnDBDC 1.5 2.0
Material phr
EPDM O 175
Negro N 990 40
Aceite Nafténico 120
Ácido Esteárico 1
Óxido de Zinc 5
Azufre 1.2
MBTS 0.8
TMTD 0.6
DPG 0.6
ZnDBDC 1.5
Material phr
EPDM M 70
- 49 -
EPDM Líquido 30
Negro N 339 30
Negro N 990 180
Aceite Parafínico 10
Ácido Esteárico 1
Óxido de Zinc 3
Resina Fenólica 7
TMQ 1
Peróxido de Dicumilo al 40% 7.0
i. Modificaciones a Plásticos.
- 50 -
Se aprovecha el EPDM para aumentar la viscosidad de aceites minerales,
mientras que su cadena saturada lo hace muy resistente a las altas
temperaturas que se encuentran el motor.
11. Apéndices
a. Glosario.
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Esteres de Ayuda Proceso StruktolWB 212 Schill&Seilacher
Ácidos grasos de
Alto Peso
Molecular
- 52 -
4,4’ ditio DTDM Acelerante Sulfasan R Flexsys
dimorfolina
Telurio dietil TeDEDC Acelerante Tellurac Vanderbilt
ditiocarbamato
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Dinitroso Esponjante Porofor DNO/F Bayer
pentametilen
tetramina
Compuesto Limpia Moldes Struktol MC-A Schill&Seilacher
curable de
caucho
Trihidróxido de Varios Hydral 710 Alcoa
Aluminio
CaO em Aceite CaO Varios Prosec Proquitec
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b. Mapa de Ubicación EPDM respecto a otros cauchos (Temperatura-
Aceite).
250
Temperatura Límite Grados Celsius
FQ FK
200
EPD EAM
CS ACM
150
CR EC
IIR NBR
100 SB
NR
50
0
200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0
H inchamiento en Aceite ASTM #3
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CAUCHO 23 TECNIA
56
CAUCHO 23 TECNIA
Resistencia a C C A A B B A AA
Oxígeno
Temperaturas -40 a 80 -20 a 90 -15 a 150 -40 a 150 -20 a 110 -30 a 140 -80 a 250 -10 a 230
de Servicio (0C)
Resistencia a la D D D D B D C B
llama
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