1.05 Calibración de Métodos Instrumentales

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1.

5: Calibración de Métodos Instrumentales


Para estandarizar un método analítico también debemos determinar la sensibilidad del analito, k A, en la siguiente ecuación
Stotal = kA CA + Sblank (1.5.1)

dondeS está la señal medida,C es la concentración del analito, yS


total A
es la señal en ausencia del analito. En principio, es
reag

posible derivar el valor de k A para cualquier método analítico si entendemos completamente todas las reacciones químicas y
procesos físicos responsables de la señal. Desafortunadamente, tales cálculos no son factibles si carecemos de un modelo teórico
suficientemente desarrollado de los procesos físicos o si la reacción química demuestra un comportamiento no ideal. En tales
situaciones debemos determinar el valor de k A analizando una o más soluciones estándar, cada una de las cuales contiene una cantidad
conocida de analito. En esta sección consideramos varios enfoques para determinar el valor de k A. Por simplicidad asumimos que
S blankes contabilizado por un blanco reactivo apropiado, lo que nos permite reemplazar S total por la señal del analito, S A.

SA = kA CA (1.5.2)

Estandarización de punto único frente a punto múltiple


La forma más sencilla de determinar el valor de k A en la Ecuación\ ref {sa} es usar una estandarización de punto único en la que
medimos la señal para un estándar, S std, que contiene una concentración conocida de analito, C std. Sustituir estos valores en
Ecuación\ ref {sa} y reorganizar
Sstd
kA = (1.5.3)
Cstd

Habiendo determinado k A, podemos calcular la concentración de analito en una muestra midiendo su señal,
para darnos el valor para k A.
S samp, y calcular C A como
Ssamp
CA = (1.5.4)
kA

La estandarización de un solo punto es el método menos deseable para estandarizar un método. Hay dos razones para ello. Primero,
cualquier error en nuestra determinación de k A se traslada a nuestro cálculo de C A. Segundo, nuestro valor experimental para k A
se basa en una sola concentración de analito. Para extender este valor de k A a otras concentraciones de analito se requiere que
asumamos una relación lineal entre la señal y la concentración del analito, suposición que muchas veces no es cierta [Cardone, M.
J.; Palmero, P. J.; Sybrandt, L. B. Anal. Chem. 1980, 52, 1187—1191]. La figura1.5.1 muestra cómo asumir un valor constante de k
A conduce a un error determinado en C A si k A se vuelve más pequeño a mayores concentraciones de analito. A pesar de estas
limitaciones, las estandarizaciones de punto único encuentran uso rutinario cuando el rango esperado para las concentraciones del
analito es pequeño. Bajo estas condiciones suele ser seguro asumir que k A es constante (aunque se debe verificar esta suposición
experimentalmente). Este es el caso, por ejemplo, en laboratorios clínicos donde muchos analizadores automatizados utilizan solo
un único estándar.

Figura1.5.1 : Ejemplo que muestra cómo una estandarización de un solo punto conduce a un error determinado en la concentración
reportada de un analito si asumimos incorrectamente que k A es constante. La relación asumida entre S samp y C A se basa en un
único estándar y es una línea recta; la relación real entre S samp y C A se curva para mayores concentraciones de analito.
La mejor manera de estandarizar un método es preparar una serie de estándares, cada uno de los cuales contiene una concentración
diferente de analito. Los estándares se eligen de tal manera que cortejan el rango esperado para la concentración del analito. Una
estandarización de múltiples puntos debe incluir al menos tres estándares, aunque son preferibles más. Una gráfica de S std versus C

1.5.1 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
stdse llama curva de calibración. La estandarización exacta, o relación de calibración, está determinada por un algoritmo apropiado
de ajuste de curvas.

La regresión lineal, que también se conoce como el método de mínimos cuadrados, es uno de esos algoritmos. Su uso está
cubierto en el Apéndice 1.

Hay dos ventajas para una estandarización de múltiples puntos. Primero, aunque un error determinado en un estándar introduce un
error determinado, su efecto es minimizado por los estándares restantes. Segundo, debido a que medimos la señal para varias
concentraciones de analito, ya no debemos asumir que k A es independiente de la concentración del analito. En cambio, podemos
construir una curva de calibración similar a la “relación real” en la Figura1.5.1.

Estándares externos
El método más común de estandarización utiliza uno o más estándares externos, cada uno de los cuales contiene una concentración
conocida de analito. A estos estándares los llamamos “externos” porque se preparan y analizan separados de las muestras.

Agregar el adjetivo “externo” al sustantivo “estándar” podría parecerle extraño en este punto, ya que parece razonable suponer
que los estándares y las muestras se analizan por separado. Como pronto aprenderemos, sin embargo, podemos agregar
estándares a nuestras muestras y analizar ambas simultáneamente.

Estándar externo individual


Con un único estándar externo determinamos k A usando eEquation\ ref {ka} y luego calculamos la concentración de analito, C A,
usando la Ecuación\ ref {ca}.

 Ejemplo1.5.1

Un método espectrofotométrico para el análisis cuantitativo de Pb 2 + en sangre produce una S std de 0.474 para un único
estándar para el cual la concentración de plomo es de 1.75 ppb. ¿Cuál es la concentración de Pb 2 + en una muestra de sangre
para la que S samp es 0.361?
Solución
La ecuación\ ref {ka} nos permite calcular el valor de k A usando los datos para el estándar externo único.
Sstd 0.474 −1
kA = = = 0.2709  ppb
Cstd 1.75 ppb

Habiendo determinado el valor de k A, calculamos la concentración de Pb 2 + en la muestra de sangre que se calcula utilizando
la Ecuación\ ref {ca}.
Ssamp 0.361
CA = = = 1.33 ppb
−1
kA 0.2709 ppb

Múltiples estándares externos


La figura1.5.2 muestra una típica estandarización externa de múltiples puntos. El matraz aforado de la izquierda contiene un blanco
de reactivo y los matraces volumétricos restantes contienen concentraciones crecientes de Cu 2 +. Debajo de los matraces
volumétricos se muestra la curva de calibración resultante. Debido a que este es el método más común de estandarización, la
relación resultante se denomina curva de calibración normal.

1.5.2 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
Figura1.5.2 : La foto en la parte superior de la figura muestra un blanco reactivo (extremo izquierdo) y un conjunto de cinco
estándares externos para Cu 2 + con concentraciones que aumentan de izquierda a derecha. Debajo de los estándares externos se
muestra la curva de calibración normal resultante. La absorbancia de cada estándar, S std, se muestra por los círculos rellenos.
Cuando una curva de calibración es una línea recta, como lo es en la Figura1.5.2, la pendiente de la línea da el valor de k A. Esta es
la situación más deseable porque la sensibilidad del método permanece constante en todo el rango de concentración del analito.
Cuando la curva de calibración no es una línea recta, la sensibilidad del método es una función de la concentración del analito. En
la Figura1.5.1, por ejemplo, el valor de k A es mayor cuando la concentración del analito es pequeña y disminuye continuamente
para mayores concentraciones de analito. El valor de k A en cualquier punto a lo largo de la curva de calibración en la Figura1.5.1
es la pendiente en ese punto. En cualquier caso, una curva de calibración permite relacionar la muestra de S con la concentración del
analito.

 Ejemplo1.5.2

Un segundo método espectrofotométrico para el análisis cuantitativo de Pb 2 + en sangre tiene una curva de calibración normal
para la cual
−1
Sstd = (0.296  ppb × Cstd ) + 0.003

¿Cuál es la concentración de Pb 2 + en una muestra de sangre si S samp es 0.397?


Solución
Para determinar la concentración de Pb 2 + en la muestra de sangre, reemplazamos S std en la ecuación de calibración con S samp
y resolvemos para C A .
Ssamp − 0.003 0.397 − 0.003
CA = = = 1.33 ppb
−1 −1
0.296 ppb 0.296 ppb

Cabe señalar que la ecuación de calibración en este problema incluye un término extra que no aparece en la Ecuación\ ref {ca}.
Idealmente esperamos que nuestra curva de calibración tenga una señal de cero cuando C A es cero. Este es el propósito de usar
un blanco reactivo para corregir la señal medida. El término extra de +0.003 en nuestra ecuación de calibración resulta de la
incertidumbre en la medición de la señal para el reactivo en blanco y los estándares.

Una estandarización externa nos permite analizar una serie de muestras utilizando una sola curva de calibración. Esta es una
ventaja importante cuando tenemos muchas muestras para analizar. No es sorprendente que muchos de los métodos analíticos
cuantitativos más comunes utilicen una estandarización externa.
Existe una seria limitación, sin embargo, a una estandarización externa. Cuando determinamos el valor de k A usando la Ecuación\
ref {ka}, el analito está presente en la matriz del estándar externo, que generalmente es una matriz mucho más simple que la de
nuestras muestras. Cuando utilizamos una estandarización externa asumimos que la matriz no afecta el valor de k A. Si esto no es
cierto, entonces introducimos en nuestro análisis un error proporcional determinado. Este no es el caso en la Figura1.5.3, por
ejemplo, donde mostramos curvas de calibración para un analito en la matriz de la muestra y en la matriz del estándar. En este caso,
el uso de la curva de calibración para los estándares externos conduce a un error negativo determinado en la concentración
reportada del analito. Si esperamos que los efectos de matriz sean importantes, entonces intentamos hacer coincidir la matriz del

1.5.3 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
estándar con la de la muestra, un proceso conocido como coincidencia de matrices. Si no estamos seguros de la matriz de la
muestra, entonces debemos demostrar que los efectos matriciales son insignificantes o utilizar un método alternativo de
estandarización. Ambos enfoques se discuten en la siguiente sección.

La matriz para los estándares externos en la Figura1.5.2, por ejemplo, es amoníaco diluido. Debido a que elCu(NH ) 3
2 +

complejo absorbe más fuertemente que Cu 2 +, agregar amoníaco aumenta la magnitud de la señal. Si no conseguimos agregar
la misma cantidad de amoníaco a nuestras muestras, entonces introduciremos un error proporcional determinado en nuestro
análisis.

Figura1.5.3 : Curvas de calibración para un analito en la matriz del patrón y en la matriz de la muestra. Si la matriz afecta el valor
de k A, como es el caso aquí, entonces introducimos un error proporcional determinado en nuestro análisis si utilizamos una curva
de calibración normal.

Adiciones estándar
Podemos evitar la complicación de emparejar la matriz de los estándares con la matriz de la muestra si realizamos la
estandarización en la muestra. Esto se conoce como el método de adiciones estándar.

Adición Estándar Individual


La versión más simple de una adición estándar se muestra en la Figura1.5.4. Primero agregamos una porción de la muestra, V o, a
un matraz aforado, la diluimos a volumen, V f, y medimos su señal, S samp. A continuación, agregamos una segunda porción
idéntica de muestra a un matraz volumétrico equivalente junto con una espiga, V std, de un estándar externo cuya concentración es
C std. Después de diluir la muestra enriquecida al mismo volumen final, medimos su señal, pico S.

Figura1.5.4 : Ilustración que muestra el método de adiciones estándar. El matraz aforado de la izquierda contiene una porción de la
muestra, V o, y el matraz aforado de la derecha contiene una porción idéntica de la muestra y una espiga, V std, de una solución
estándar del analito. Ambos matraces se diluyen al mismo volumen final, V f. La concentración de analito en cada matraz se
muestra en la parte inferior de la figura donde C A es la concentración del analito en la muestra original y C std es la concentración
de analito en el estándar externo.
Las dos ecuaciones siguientes relacionan S samp y S spike con la concentración de analito, C A, en la muestra original.
Vo
Ssamp = kA CA (1.5.5)
Vf

1.5.4 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
Vo Vstd
Sspike = kA ( CA + Cstd ) (1.5.6)
Vf Vf

Mientras V std sea pequeño en relación con V o, el efecto de la matriz del estándar sobre la matriz de la muestra es insignificante.
Bajo estas condiciones el valor de k A es el mismo en la Ecuación\ ref {sa_samp1} y la Ecuación\ ref {sa_spike1}. Resolver ambas
ecuaciones para k A y igualar da
Ssamp Sspike
= (1.5.7)
Vo Vo Vstd
CA CA + Cstd
Vf Vf Vf

que podemos resolver para la concentración de analito, C A, en la muestra original.

 Ejemplo1.5.3

Un tercer método espectrofotométrico para el análisis cuantitativo de Pb 2 + en sangre produce una muestra S de 0.193 cuando
una muestra de sangre de 1.00 mL se diluye a 5.00 mL. A una segunda muestra de sangre de 1.00 mL se le agrega 1.00 mL de
un estándar externo de 1560-ppb Pb 2 + y se diluye a 5.00 mL, obteniéndose una espiga S de 0.419. ¿Cuál es la concentración de
Pb 2 + en la muestra original de sangre?
Solución
Tenga en cuenta que todos los volúmenes
Comenzamos haciendo las sustituciones apropiadas en la Ecuación\ ref {method_one} y resolviendo para C A.
deben estar en las mismas unidades; así, primero encubrimos V std de 1.00 mL a1.00 × 10  mL . −3

0.193 0.419
=
−3
1.00 mL 1.00 mL 1.00×10  mL
CA CA + 1560 ppb
5.00 mL 5.00 mL 5.00 mL

0.193 0.419
=
0.200CA 0.200 CA + 0.3120 ppb

0.0386 CA + 0.0602 ppb = 0.0838 CA

0.0452 CA = 0.0602 ppb

CA = 1.33 ppb

La concentración de Pb 2 + en la muestra original de sangre es de 1.33 ppb.

También es posible agregar la adición estándar directamente a la muestra, midiendo la señal tanto antes como después del pico
(Figura1.5.5). En este caso el volumen final después de la adición estándar es V o + V std y la Ecuación\ ref {sa_samp1}, Ecuación\
ref {sa_spike1}, y Ecuación\ ref {method_one} convertido
Ssamp = kA CA (1.5.8)

Vo Vstd
Sspike = kA ( CA + Cstd ) (1.5.9)
Vo + Vstd Vo + Vstd

Ssamp Sspike
= (1.5.10)
Vo Vstd
CA
CA + Cstd
Vo +Vstd Vo +Vstd

1.5.5 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
Figura1.5.5 : Ilustración que muestra una forma alternativa del método de adiciones estándar. En este caso agregamos el pico de
estándar externo directamente a la muestra sin ningún ajuste adicional en el volumen.

 Ejemplo1.5.4

Un cuarto método espectrofotométrico para el análisis cuantitativo de Pb 2 + en sangre produce una muestra de S de 0.712 para
una muestra de sangre de 5.00 mL. Después de pinchar la muestra de sangre con 5.00 mL de un estándar externo Pb 2 + de
1560-ppb, se mide una espiga S de 1.546. ¿Cuál es la concentración de Pb 2 + en la muestra original de sangre?
Solución
0.712 1.546
=
−3
CA 5.00 mL 5.00×10  mL
CA + 1560 ppb
5.005 mL 5.005 mL

0.712 1.546
=
CA 0.9990 CA + 1.558 ppb

0.7113 CA + 1.109 ppb = 1.546 CA

CA = 1.33 ppb

La concentración de Pb 2 + en la muestra original de sangre es de 1.33 ppb.

Múltiples adiciones estándar


Podemos adaptar una adición estándar de punto único a una adición estándar de múltiples puntos preparando una serie de muestras
que contienen cantidades crecientes del estándar externo. La figura1.5.6 muestra dos formas de trazar una curva de calibración de
adición estándar basada en la Ecuación\ ref {sa_spike1}. En la Figura1.5.6 a representamos el pico S contra el volumen de los picos,
V std. Si k A es constante, entonces la curva de calibración es una línea recta. Es fácil demostrar que la intercepción x es equivalente
a — C A V o/C std.

1.5.6 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
Figura1.5.6 : En la parte superior de la figura se muestra un conjunto de seis adiciones estándar para la determinación de Mn 2 +. El
matraz de la izquierda es una muestra de 25.00 mL diluida a 50.00 mL con agua. Los matraces restantes contienen 25.00 mL de
muestra y, de izquierda a derecha, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00 y 5.00 mL espigas de un estándar externo que es 100.6 mg/L Mn 2 +. A
continuación se muestran dos formas de trazar la curva de calibración de adiciones estándar. La absorbancia para cada adición
estándar, pico S, se muestra por los círculos rellenos.

 Ejemplo1.5.5

Comenzando con la Ecuación\ ref {sa_spike1} muestran que las ecuaciones en la Figura1.5.6 a para la pendiente, la
intercepción y y la intercepción x son correctas.
Solución
Comenzamos reescribiendo la ecuación\ ref {sa_spike1} como
kA CA Vo kA Cstd
Sspike = + × Vstd
Vf Vf

que está en la forma de la ecuación para una línea recta

y = y-intercept + slope × x-intercept

donde y es pico S y x es V std. La pendiente de la línea, por lo tanto, es k A C std/V f y la intercepción y es k A C A V o/V f. La
intercepción x es el valor de x cuando y es cero, o
kA CA Vo kA Cstd
0 = + × x-intercept
Vf Vf

kA CA Vo / Vf CA Vo
x-intercept = − =−
KA Cstd / Vf Cstd

Debido a que conocemos el volumen de la muestra original, V o, y la concentración del estándar externo, C std, podemos calcular
las concentraciones del analito a partir de la intercepción x de adiciones estándar de múltiples puntos.

 Ejemplo1.5.6
Un quinto método espectrofotométrico para el análisis cuantitativo de Pb 2 + en sangre utiliza una adición estándar de múltiples
puntos basada en la Ecuación\ ref {sa_spike1}. La muestra de sangre original tiene un volumen de 1.00 mL y el estándar
utilizado para la adición de la muestra tiene una concentración de 1560 ppb Pb 2 +. Todas las muestras se diluyeron a 5.00 mL
antes de medir la señal. Una curva de calibración de pico S versus V std tiene la siguiente ecuación
−1
Sspike = 0.266 + 312  mL × Vstd

¿Cuál es la concentración de Pb 2 + en la muestra original de sangre?

1.5.7 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
Solución
Para encontrar la intercepción x establecemos el pico S igual a cero.
−1
Sspike = 0.266 + 312  mL × Vstd

Resolviendo para V std, obtenemos un valor de−8.526 × 10 −4


 mL para la intercepción x. Sustituir el valor de la intercepción x
en la ecuación de la Figura1.5.6 a
CA Vo CA × 1.00 mL
−4
−8.526 × 10  mL = − =−
Cstd 1560 ppb

2+
y resolviendo para C A da la concentración de Pb en la muestra de sangre como 1.33 ppb.

Dado que construimos una curva de calibración de adiciones estándar en la muestra, no podemos usar la ecuación de calibración
para otras muestras. Cada muestra, por lo tanto, requiere su propia curva de calibración de adiciones estándar. Esto es un serio
inconveniente si tienes muchas muestras. Por ejemplo, supongamos que necesita analizar 10 muestras usando una curva de
calibración de cinco puntos. Para una curva de calibración normal es necesario analizar solo 15 soluciones (cinco estándares y diez
muestras). Si usas el método de adiciones estándar, sin embargo, debes analizar 50 soluciones (cada una de las diez muestras se
analiza cinco veces, una vez antes de pinchar y después de cada una de las cuatro puntas).

Uso de una adición estándar para identificar efectos de matriz


Podemos usar el método de adiciones estándar para validar una estandarización externa cuando la coincidencia matricial no es
factible. Primero, preparamos una curva de calibración normal de S std versus C std y determinamos el valor de k A a partir de su
pendiente. A continuación, preparamos una curva de calibración de adiciones estándar usando la ecuación\ ref {sa_spike1},
trazando los datos como se muestra en la Figura1.5.6 b. La pendiente de esta curva de calibración de adiciones estándar proporciona una determinación
independiente de k A. Si no hay diferencia significativa entre los dos valores de k A, entonces podemos ignorar la diferencia entre la
matriz de la muestra y la de los estándares externos. Cuando los valores de k A son significativamente diferentes, entonces el uso de
una curva de calibración normal introduce un error proporcional determinado.

Estándares Internos
Para utilizar una estandarización externa o el método de adiciones estándar, debemos ser capaces de tratar de manera idéntica todas
las muestras y estándares. Cuando esto no es posible, la exactitud y precisión de nuestra estandarización puede sufrir. Por ejemplo,
si nuestro analito está en un disolvente volátil, entonces su concentración aumentará si perdemos disolvente por evaporación.
Supongamos que tenemos una muestra y un patrón con concentraciones idénticas de analito y señales idénticas. Si ambos
experimentan la misma pérdida proporcional de disolvente, entonces sus respectivas concentraciones de analito y señales
permanecen idénticas. En efecto, podemos ignorar la evaporación si las muestras y los estándares experimentan una pérdida
equivalente de disolvente. Sin embargo, si un patrón y una muestra idénticos pierden diferentes cantidades de disolvente, entonces
sus respectivas concentraciones y señales ya no son iguales. En este caso no es posible una simple estandarización externa o
adición estándar.
Todavía podemos completar una estandarización si hacemos referencia a la señal del analito a una señal de otra especie que
agregamos a todas las muestras y estándares. La especie, que denominamos estándar interno, debe ser diferente al analito.
Debido a que el analito y el patrón interno reciben el mismo tratamiento, la relación de sus señales no se ve afectada por ninguna
falta de reproducibilidad en el procedimiento. Si una solución contiene un analito de concentración C A y un patrón interno de
concentración C IS, entonces las señales debidas al analito, S A, y el patrón interno, S IS, son

SA = kA CA

SIS = kSI CIS

dondek yk son las sensibilidades para el analito y el estándar interno, respectivamente. Tomando la relación de las dos señales
A IS

da la ecuación fundamental para una estandarización interna.


SA kA CA CA
= =K× (1.5.11)
SIS kIS CIS CIS

1.5.8 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
Debido a que K es una relación entre la sensibilidad del analito y la sensibilidad del estándar interno, no es necesario determinar
independientemente los valores para k A o k IS.

Estándar interno único


En una estandarización interna de un solo punto, preparamos un único estándar que contiene el analito y el estándar interno, y lo
usamos para determinar el valor de K en la Ecuación\ ref {sa_sis}.
CIS SA
K =( ) ×( ) (1.5.12)
CA SIS
std std

Una vez estandarizado el método, la concentración del analito viene dada por
CIS SA
CA = ×( )
K SIS
samp

 Ejemplo1.5.7

Un sexto método espectrofotométrico para el análisis cuantitativo de Pb 2 + en sangre utiliza Cu 2 + como estándar interno. Un
estándar que es 1.75 ppb Pb 2 + y 2.25 ppb Cu 2 + produce una relación de (S A/S IS) std de 2.37. Una muestra de sangre
enriquecida con la misma concentración de Cu 2 + da una relación señal, (S A/S IS) samp, de 1.80. ¿Cuál es la concentración de
Pb 2 + en la muestra de sangre?
Solución
La ecuación\ ref {K} nos permite calcular el valor de K usando los datos para el estándar
2 + 2 +
CIS SA 2.25 ppb Cu ppb Cu
K =( ) ×( ) = × 2.37 = 3.05
2 + 2 +
CA SIS 1.75 ppb Pb ppb Pb
std std

La concentración de Pb 2 +, por lo tanto, es


2 +
CIS SA 2.25 ppb Cu 2 +
CA = ×( ) = × 1.80 = 1.33 ppb Pb
2 +
K SIS ppb Cu
samp 3.05
2 +
ppb Pb

Múltiples Estándares Internos


Una estandarización interna de un solo punto tiene las mismas limitaciones que una calibración normal de un solo punto. Para
construir una curva de calibración patrón interno preparamos una serie de patrones, cada uno de los cuales contiene la misma
concentración de patrón interno y diferentes concentraciones de analito. Bajo estas condiciones una curva de calibración de (S A/S
IS) std versus C A es lineal con una pendiente de K/C IS .

Si bien la práctica habitual es preparar los estándares para que cada uno contenga una cantidad idéntica de la norma interna,
esto no es un requisito.

 Ejemplo1.5.8

Un séptimo método espectrofotométrico para el análisis cuantitativo de Pb 2 + en sangre proporciona una curva de calibración
lineal de patrones internos para la cual
SA −1
( ) = (2.11  ppb × CA ) − 0.006
SIS
std

¿Cuál es el ppb Pb 2 + en una muestra de sangre si (S A/S IS) samp es 2.80?


Solución
Para determinar la concentración de Pb 2 + en la muestra de sangre reemplazamos (S A/S IS) std en la ecuación de calibración por
(S A/ S IS) samp y soluciona para C A.

1.5.9 https://espanol.libretexts.org/@go/page/78746
SA
( ) + 0.006
SIS 2.80 + 0.006
samp
2 +
CA = = = 1.33 ppb Pb
−1 −1
2.11 ppb 2.11 ppb

La concentración de Pb 2 + en la muestra de sangre es de 1.33 ppb.

En algunas circunstancias no es posible preparar los estándares para que cada uno contenga la misma concentración de estándar
interno. Este es el caso, por ejemplo, cuando preparamos muestras por masa en lugar de volumen. Todavía podemos preparar una
curva de calibración, sin embargo, trazando(S /S ) versus C A/C IS, dando una curva de calibración lineal con una pendiente
A IS std

de K.

Quizás se pregunte si es posible incluir un estándar interno en el método de adiciones estándar para corregir tanto los efectos
de la matriz como las variaciones incontroladas entre muestras; bueno, la respuesta es sí como se describe en el artículo
“Análisis de dilución estándar”, cuya referencia completa es Jones, W. B. Donati, G. L.; Calloway, C. P.; Jones, B. T. Anal.
Chem. 2015, 87, 2321-2327.

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