19 OFICINA ESPAÑOLA DE

PATENTES Y MARCAS

ESPAÑA
11 Número de publicación: 2 849 352
51Int. CI.:
C22B 3/08 (2006.01)

C22B 3/10 (2006.01)

C22B 3/44 (2006.01)

C22B 3/00 (2006.01)

12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3

96 Fecha de presentación y número de la solicitud europea: 21.06.2018 E 18178967 (8)

97 Fecha y número de publicación de la concesión europea: 18.11.2020 EP 3418403

54 Título: Procedimiento de tratamiento hidrometalúrgico para la extracción de elementos preciosos,

de base y raros

30 Prioridad: 73 Titular/es:
22.06.2017 ZA 201704241 LIFEZONE LIMITED (100.0%)
4th Floor, Ebene Skies, Rue de l'Institut
45 Fecha de publicación y mención en BOPI de la Ebene, MU
traducción de la patente: 72 Inventor/es:
17.08.2021
LIDDELL, KEITH STUART y
ADAMS, MICHAEL DAVID
74 Agente/Representante:
GONZÁLEZ PECES, Gustavo Adolfo
ES 2 849 352 T3

Aviso:En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín Europeo de Patentes, de
la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se
considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del
Convenio sobre Concesión de Patentes Europeas).
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

DESCRIPCIÓN

Procedimiento de tratamiento hidrometalúrgico para la extracción de elementos preciosos, de base y raros

Antecedente de la invención

Esta invención se refiere a un procedimiento hidrometalúrgico para la recuperación y separación de elementos

5 preciosos, de base o raros valiosos desde un material de alimentación que comprende menas, concentrados y otros
materiales. En particular, el procedimiento es un procedimiento integrado dentro de uno o más procedimientos de
extracción existentes de elementos valiosos.

Los cuerpos de mena de varios metales u otras materias primas que contienen múltiples metales valiosos a bajos
grados, están tornándose atractivos de manera creciente para las compañías de recursos, para evaluar su potencial
10 de explotación. Sin embargo, hasta hoy existen de lejos desafíos metalúrgicos mayores, en la recuperación y
separación de tales elementos hasta concentrados o productos comercialmente viables. Éste es generalmente el caso
para menas que contienen metales valiosos tales como metales del grupo de platino (PGMs), oro o plata, y otros
metales de base y raros valiosos, tales como níquel, cobalto, cobre, elementos de tierras raras (REE), ytrio y escandio,
así como uranio, torio, manganeso, zinc, cadmio, molibdeno, titanio, estaño, y otros elementos menores tales como
15 vanadio, germanio y galio.

La selección de la ruta de procedimiento para la recuperación y separación de elementos valiosos desde solución de
lixiviación pregnante (PLS) de sulfato y cloruro para cualquier aplicación específica, es guiada principalmente por
criterios específicos del proyecto, tales como requerimientos del producto terminado, así como conjunto de ensayos y
mineralogía de la mena y concentrado. Por ejemplo, puede requerirse la producción de productos finales orientados
20 al mercado, tales como PMs separados, óxidos, sales u otros productos, así como concentrados mixtos de alto grado
con perfiles particulares de impureza.

Los PGMs, oro, plata y otros elementos valiosos son recuperados en algunos casos desde la PLS de cloruro, mediante
adsorción de estos elementos sobre resinas de intercambio iónico (IX) u otros medios sorbentes, y a continuación
recuperando los elementos mediante elución, por ejemplo usando una solución de tiourea. Los PMs puede ser
25 precipitados desde el eluato usando una solución cáustica o amoniacal, para formar uno o más productos
concentrados PM de alto grado, para la venta directa o refinación, como se describe en el documento internacional
No. WO 99/60178. De modo alternativo, la resina o sorbente cargados pueden ser incinerados directamente para
producir un producto concentrado de PM de alto grado para refinación, o puede ser enviado directamente a la refinería.
El documento EP3026130A1 divulga un procedimiento hidrometalúrgico para la extracción de elementos valiosos, en
30 particular oro y plata desde un material de alimentación, que comprende menas, concentrados y otros materiales
refractarios, que no pueden ser extraídos o que de otro modo responden pobremente a las rutas convencionales de
tratamiento.

Sin embargo, en otros casos, puede requerirse la producción de productos finales con ciertas especificaciones
focalizadas, con lo cual tales especificaciones son mejor logradas mediante procedimientos alternativos.

35 Así, la ruta IX directa descrita anteriormente no siempre es óptima para todos los tipos de alimentación y productos,
tales como para casos en los que la PLS contiene elementos o especies en niveles que pueden interferir con el
procedimiento de adsorción IX. Por ello, se requiere un procedimiento alternativo para la recuperación y separación
de metales preciosos y otros elementos valiosos desde PLS que satisfagan los criterios para otros tipos de productos
y alimentación.

40 Además, en las corrientes de procedimiento de lixiviación descritas en los pasos (i) y (iv) anteriormente están
contenidos elementos valiosos adicionales, y estos elementos valiosos pueden justificar igualmente la recuperación
y/o reciclaje y/o separación en productos de valor añadido.

Por ello, serían muy útiles procedimientos alternativos para la remoción cuantitativa de elementos adicionales de base,
raros y de ganga desde residuos de lixiviación a presión, permitiendo un incremento en la eficiencia del tratamiento
45 posterior de los sólidos, para la recuperación y/o reciclaje y/o separación de metales valiosos tales como metales del
grupo de platino (PGMs), oro o plata, y otros metales de base y raros valiosos, como níquel, cobalto, cobre, elementos
de tierras raras (REEs), ytrio y escandio, así como uranio, torio, manganeso, zinc, cadmio, molibdeno, titanio, estaño,
y elementos menores, para producir metales valiosos en alto grado y/o cátodos metálicos, polvos, sales o productos
precipitados de los mismos, vendibles. En particular, sería altamente benéfico un procedimiento para la remoción
50 eficiente del procedimiento, de hierro y otros elementos de ganga, los cuales son responsables por el elevado consumo
de reactivos costosos. Además, el retiro de estos elementos de ganga debería disminuir el flujo de masa para
tratamiento corriente abajo, y retirar efectivamente los potenciales consumidores de reactivos en el paso opcional de
tratamiento térmico y paso no opcional de lixiviación por cloración.

Además, existe un intervalo considerable de materiales de materia prima para la extracción potencial de elementos
55 preciosos, de base o raros que no pueden ser tratados usando tecnologías convencionales corrientes, o que
responden pobremente, o que pueden requerir el desarrollo de diagrama de flujo específico, diseño y construcción de
una planta construida a la medida, que pueda ser demasiada costosa para justificar el gasto de capital, dado el tamaño

2
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

y otras características del recurso particular. En todos los casos, la recuperación última de metales preciosos, de base
o raros, puede ser menos que deseable. Sería altamente benéfico desde el punto de vista comercial, tener un
procedimiento que acepte una amplia variedad de tipos de refractario o no refractario como alimentación, sin
modificaciones o con modificaciones mínimas al circuito desde un tipo alimentación hasta el siguiente.

5 Sumario de la invención

De acuerdo con un primer aspecto de la invención, se suministra Un procedimiento hidrometalúrgico para la extracción
de uno o más metales vendibles, seleccionados de entre el grupo que consiste en: un elemento precioso que
comprende un metal del grupo del platino (PGM), oro y/o plata; un metal de base que comprende níquel, cobalto,
cobre zinc, uranio, torio, manganeso, cadmio, molibdeno, titanio, y/o estaño; un elemento de tierras raras (REE)
10 seleccionado de ytrio y/o escandio; y un elemento raro que comprende vanadio, germanio y/o galio, de un material de
alimentación que contiene un metal vendible, que comprende o que consiste en cualquiera de uno o más de: una
mena metalífera o una materia prima metalífera; un concentrado; un residuo sólido de un procedimiento
hidrometalúrgico; y un residuo sólido después de la separación sólido-líquido de un lodo de producto de la lixiviación
con ácido sulfúrico caliente bajo presión y/o condiciones atmosférica de la mena metalífera o materia prima metalífera,
15 concentrado o residuo sólido, en el que el procedimiento comprende el sometimiento del material de alimentación a
los siguientes pasos:

a) lixiviación con ácido clorhídrico o salmuera calientes bajo presión y/o condiciones atmosféricas, sin oxidante o
reductor añadido o con un reductor añadido, para producir un lodo de producto que comprende cloruros vendibles
y cloruros de metal de ganga en una solución de ácido clorhídrico, y un residuo que contiene uno o más metales
20 vendibles;

b) sometimiento de la solución de ácido clorhídrico o salmuera que comprende cloruros de metal del paso a), a un
paso de purificación y/o de concentración, que comprende cualquiera de uno o más de extracción con solvente,
intercambio iónico (IX), quelación, tecnología de reconocimiento molecular (MRT), sorción incluyendo con
sorbentes poliméricos; precipitación usando un hidróxido, amoníaco, un carbonato o un sulfuro, electroextracción
25 y/o reducción para producir un producto intermedio en solución y uno o más residuos sólidos intermedios, que
comprenden metales valiosos de atrapamiento secundario y elementos de ganga;

c) sometimiento de los productos intermedios en solución del paso b) a uno o más pasos que comprenden ebullición
previa, rectificación, destilación, adsorción, rehervido, pirohidrólisis, tostadura por pulverización, precipitación de
sulfato y/o procesamiento hidrotérmico, para dar con ello uno o más de ácido clorhídrico, calcio, hierro y un metal
30 vendible para recuperación, o material de ganga residual para desecho y una solución improductiva;

d) separación del residuo sólido intermedio del paso b) mediante separación sólido-líquido, y lixiviación del residuo
sólido intermedio separado en una lixiviación oxidante por cloración, para producir cloruros de metal solubles
vendibles en una solución de lixiviación pregnante (PLS) con cloración y un producto de residuo sólido;

e) sometimiento de los cloruros de metal que comprenden PLS con cloración del paso d) a cualquiera de uno o
35 más de intercambio iónico (IX), quelación, tecnología de reconocimiento molecular (MRT), sorción incluyendo con
sorbentes poliméricos, extracción con solvente, precipitación usando un hidróxido, amoníaco, un carbonato o un
sulfuro, electroextracción y/o reducción para producir un producto en solución intermedio secundario y un residuo
sólido que contiene uno o más metales vendibles;

f) sometimiento del producto de solución intermedio secundario o residuo sólido del paso e) a una o más técnicas
40 que comprenden ebullición previa, rectificación, destilación, adsorción, rehervido, pirohidrólisis, tostadura por
pulverización, precipitación con sulfato y/o procedimientos hidrotérmicos para dar uno o más de ácido clorhídrico,
calcio, hierro y uno o más metales vendibles para recuperación o material de ganga residual para desecho y una
solución improductiva;

g) recuperación de uno o más metales vendibles, desde el residuo sólido; y

45 h) opcionalmente reciclaje de la solución improductiva del paso c) y/o paso f) al paso b) como agua de reposición,
permitiendo de este modo la reutilización de ácido clorhídrico.

Si se requiere para tipos específicos de mena, dependiendo de consideraciones tecnicoeconómicas, el procedimiento

puede comprender además un paso de sometimiento del residuo sólido del paso a) a tratamiento con calor bajo
condiciones oxidantes, neutras o reductoras, antes de introducir el residuo sólido tratado con calor dentro del paso d)
50 anterior, o dentro de un duplicado de paso a) de lixiviación con ácido clorhídrico caliente.

La PLS con cloración del paso d), y/o el producto de solución intermedio de los pasos b) o e) pueden ser sometidos
adicionalmente a una o más técnicas adicionales de purificación y/o concentración, incluyendo IX, quelación, MRT,
sorbentes poliméricos y/u otros, extracción con solvente, precipitación usando hidróxidos, amoníaco, carbonatos o
sulfuros, electroextracción, reducción, y/u otras técnicas conocidas por aquellos expertos en la técnica, en base a
55 consideraciones tecnicoeconómicas para producir residuos sólidos intermedios adicionales, para la recuperación de
uno o más metales vendibles y productos de solución adicionales intermedios, para introducción dentro del paso f).

3
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

En el caso en que hay un paso inicial de lixiviación con ácido sulfúrico caliente, que da un lodo de producto, el residuo
sólido que contiene uno o más metales vendibles puede ser separado del uno o más sulfatos de metal vendible en
solución, mediante filtración o mediante cualquier otro medio de separación sólido/líquido, conocido por aquellos
expertos en la técnica.

5 El procedimiento puede comprender además un paso para la separación del residuo sólido del uno o más cloruros de
metal vendibles en solución de los pasos a), b), c), d), e) y/o, cuando sea relevante, de los productos de solución
intermedios adicionales, y luego suministro de la solución separada resultante al siguiente paso relevante en el
procedimiento. El paso de separación puede ser ejecutado mediante filtración, o mediante cualquier otro medio de
separación sólido/líquido conocido por aquellos expertos en la técnica.

10 La mena de material de alimentación, concentrado o residuo, pueden ser procesados inicialmente mediante trituración,
molienda o pueden estar como fueron explotados. Alternativamente, o adicionalmente, el material de alimentación
puede ser sometido a un paso de beneficio, para producir un producto intermedio de mena para alimentar el recipiente
de reacción. El paso de beneficio puede ser ejecutado mediante una combinación de trituración, molienda, tamización,
ordenamiento por tamaño, clasificación, separación magnética, separación electrostática, flotación, y/o separación por
15 gravedad, para concentrar de ese modo los metales valiosos o rechazar un componente de ganga, o por otros medios
de beneficio conocidos por aquellos expertos en la técnica.

El tratamiento térmico puede ser ejecutado a desde o aproximadamente 80 - 750 º C por hasta 120 minutos,
típicamente a desde o aproximadamente 300 - 700 º C por 10 a 30 minutos, bajo condiciones oxidantes, neutras o
reductoras, para retirar componentes volátiles del residuo sólido y reducir o invalidar cualquier atributo de
20 despilaramiento del material, mientras hace a las fases minerales refractarias tales como minerales que portan PGM
o jarositos de plata, adecuados para la recuperación mediante lixiviación subsiguiente.

Puede ejecutarse un segundo tratamiento térmico adicional a desde o aproximadamente 500 – 1.000 º C por hasta
120 minutos, típicamente a desde o aproximadamente 700 – 1.000 º C por 30 a 120 minutos, bajo condiciones
oxidantes, neutras o reductoras, para condicionar uno o más metales vendibles para que sean solubles en el medio
25 de lixiviación de cloruros.

Puede ejecutarse un tercer tratamiento térmico adicional a desde o aproximadamente 100 - 600 º C por hasta 240
minutos, típicamente a desde o aproximadamente 100 - 400 º C por 60 - 180 minutos, bajo condiciones oxidantes,
neutras o reductoras, para condicionar uno o más metales vendibles para que sean solubles en medio lixiviación de
cloruros.

30 Los procedimientos térmicos pueden ser ejecutados como pasos individuales de un procedimiento de tratamiento
térmico secuencial, o como un paso combinado.

La descarga de gases de escape de uno o más de los pasos de tratamiento térmico, o cualquier gas reductor tal como
gas de síntesis, monóxido de carbono o hidrógeno, pueden ser utilizados adicionalmente haciéndolos burbujear dentro
del lodo en el paso a) o la solución de ácido clorhídrico en el paso b) o la PLS con cloración en el paso e). Por ejemplo,
35 un gas de escape en reductor puede reducir metales preciosos tales como uno o más PGMs u oro en solución,
convirtiéndolos en metales que se reportan en la fase sólida para recuperación en el subsiguiente paso d) con
cloración. Como otro ejemplo, el oro o uno o más PGMs en solución en los pasos b) o e) pueden ser recuperados
mediante precipitación reductora usando un gas de escape reductor.

En un aspecto adicional de la invención, la PLS con cloración del paso d) y/o el producto de solución intermedio del
40 paso b), paso e) y/o, donde sea relevante, el producto de solución intermedio adicional en el primer aspecto anterior,
pueden ser sometidos a un paso de sorción, en el que uno o más metales vendibles son adsorbidos sobre una resina
o sorbente y se descargan metales de base en una solución.

La PLS con cloración del paso d) y/o el producto de solución del paso b), paso e) y/o, donde sea relevante, el producto
de solución intermedio adicional en el primer aspecto anterior, pueden ser sometidos a precipitación y purificación que
45 comprenden o consisten en cualquiera de uno o más de los siguientes pasos:

A. sometimiento de cualquiera de una o más de la PLS con cloración del paso d) o el producto de solución
intermedio del paso b), paso e) y/o, donde sea relevante, el producto de solución intermedio adicional anterior, a
precipitación con sulfuro produciendo de ese modo un lodo de producto que comprende un residuo sólido que
contiene azufre elemental, sulfuros de metal y/o aleaciones y una solución de descarga;

50 B. ejecución de separación sólido-líquido del lodo de A. para separar el residuo sólido del paso A. anterior, de la
solución de descarga, por ejemplo mediante filtración o por medio de otro dispositivo adecuado de separación
sólido-líquido, a temperaturas de entre aproximadamente o de 10 - 130 °C;

C. sometimiento del residuo sólido del paso B. a una serie de pasos de purificación y recuperación, que
comprenden o consisten en:

4
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

C.i. sublimación del residuo sólido a temperaturas de entre aproximadamente o desde 200 - 500 ° C
(típicamente en un horno u otro dispositivo adecuado de tratamiento térmico), para retirar de ese modo azufre
y producir un residuo sólido y un producto destilado de azufre;

C.ii. disolución opcional del residuo sólido del paso C.i. (por ejemplo en una vasija con agitación u otro medio
5 adecuado de contacto) en un solvente adecuado para el azufre, incluyendo pero sin limitarse a: hidrocarburos
aromáticos (por ejemplo xileno y/o sus isómeros o mezclas (tales como xilol), tolueno, etilbenceno, etc.);
hidrocarburos clorados o azufrados (por ejemplo tetracloruro de carbono, cloroformo, disulfuro de carbono,
etc.); o ligandos que contienen azufre (por ejemplo sulfito, sulfuro, etc.), a temperaturas de entre
aproximadamente 10 - 130 °C, para retirar de este modo el azufre y producir un residuo sólido y un producto
10 destilado de azufre;

C.iii. lixiviación de oxidación a presión del residuo sólido del paso C.i. y/o, donde sea relevante, del paso C.ii.,
a temperaturas de entre aproximadamente o desde 110 - 230 ° C;

C.iv. lixiviación atmosférica en ácido sulfúrico del residuo sólido del paso C.iii. a temperaturas de entre
aproximadamente o desde 10 - 110 ° C para dar un lodo que comprende un residuo sólido que incluye uno o
15 más metales vendibles y una solución de lixiviado de sulfato;

C.v. separación del residuo sólido que comprende uno o más metales vendibles de la solución de lixiviado de
sulfato en el lodo del paso C.iv. mediante separación sólido-líquido, por ejemplo mediante filtración o por medio
de otro dispositivo adecuado de separación sólido-líquido, a temperaturas de entre aproximadamente o desde
10 - 130 °C;

20 C.vi. opcionalmente sometimiento de la solución de lixiviado de sulfato del paso C.vi. a un paso de sorción, con
lo cual uno o más metales vendibles son adsorbidos a una resina o sorbente y se descargan metales de base
en una solución; y

C.vii. sometimiento de la solución de lixiviado de sulfato del paso C.v. y, cuando sea relevante, la solución de
descarga del paso C.vii. a una o más técnicas incluyendo envejecimiento, evaporación, precipitación y/o
25 reciclaje a un circuito de recuperación de metales de base primario de procedimiento de Circuito de
recuperación de metales de base primario de procedimiento de Kell, como se describe en el documento
WO99/60178; y

D. opcionalmente sometimiento de la solución de descarga del paso B. a un paso de sorción, en el que uno o más
metales vendibles son adsorbidos a una resina o sorbente, y se descargan uno o más metales de base en una
30 solución.

La solución de descarga del paso B. y/o el producto de solución intermedio del paso b), e) y/o, donde sea relevante,
el producto de solución intermedio adicional del primer aspecto de la invención pueden ser sometidos a un paso de
recuperación de ácido clorhídrico, calcio y metal residual de base y paso de separación que comprende o consiste en:

I. Alimentación de la solución de descarga y/o el producto de solución intermedio dentro de un evaporador de

35 ebullición previa junto con semilla de yeso, generando de ese modo un gas de ácido clorhídrico y precipitado de
yeso, seguido por separación sólido-líquido para dar yeso precipitado para recuperación y una solución de
descarga tratada;

II. alimentación de la solución de descarga tratada del paso I. a una columna de rectificación de ácido sulfúrico o
rehervidor junto con ácido sulfúrico, para generar de ese modo un gas de ácido clorhídrico y una solución de ácido
40 sulfúrico que comprende metales vendibles y/o metales de base que pueden ser recuperados y/o metales raros;

III. de modo alternativo, alimentación de la solución de descarga del paso I. a reactor hidrotérmico, de tostadura
por pulverización o pirohidrólisis, para dar un lodo que comprende un residuo sólido de óxido de hierro para
recuperación y una solución de metal de base y/o metales raros, seguido por separación sólido-líquido;

IV. sometimiento de la solución de ácido sulfúrico generado en el paso II. y/o la solución de metal de base y/o de
45 metales raros del paso III. a un paso de enfriamiento y envejecimiento, en el que las sales de sulfato metálico
cristalizan o son sometidas a paso de sorción y son recuperadas, por ejemplo mediante evaporación o precipitación
y/o son recicladas de vuelta a circuito de recuperación de metales de base primario de procedimiento de Kell como
se describe en el documento WO99/60178, puede ser descartado en caso en el que los metales valiosos ya han
sido suficientemente retirados en los pasos de lixiviación con ácido sulfúrico y/o con ácido clorhídrico; y

50 V. sometimiento del gas de ácido clorhídrico del paso I. o paso II. a destilación y absorción, para recuperar de ese
modo una solución de ácido clorhídrico.

El ácido clorhídrico recuperado puede ser reciclado de vuelta al paso a) de lixiviación con ácido clorhídrico y/o al paso
d) de lixiviación por cloración.

5
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

La solución improductiva del paso c) y/o el paso f) pueden ser recicladas al paso b) como agua de compensación,
permitiendo también la reutilización del ácido clorhídrico.

Típicamente, los sulfatos de metal vendible en solución del material de alimentación del primer aspecto de la invención
pueden comprender sales metálicas de sulfato, tales como cobre, níquel, cobalto, rodio, rutenio, iridio, vanadio,
5 germanio, galio o escandio.

El material de alimentación puede comprender material individual o una mezcla de materiales refractarios y no
refractarios, que difieren en naturaleza.

La invención puede comprender o consistir adicionalmente en un paso inicial de sometimiento de la solución de ácido
clorhídrico del paso a) y/o la PLS con cloración del paso d) (es decir la PLS de cloruro) a paso de envejecimiento para
10 la cristalización de la sílice, que comprende o consiste en:

I. Alimentación de la solución de ácido clorhídrico o PLS de cloruro a un recipiente de retención;

II. adición de sólidos de sílice como semilla, a la solución de cloruro de I.;

III. permitir que la solución de cloruro repose a temperatura ambiente hasta que fuera de la solución precipita un
residuo sólido que comprende sílice;

15 IV. separación del residuo sólido precipitado que comprende sílice de la solución del paso III., Para producir una
solución empobrecida en sílice; y

V. alimentación de la solución empobrecida en sílice del paso IV. a los pasos a) o d).

La invención puede comprender un paso inicial de sometimiento de cualquiera de uno o más de la solución de ácido
clorhídrico del paso a), la PLS con cloración del paso d), los productos de solución intermedios del paso b), c) o e), y
20 el producto de solución intermedio adicional a un paso de concentración para producir una solución concentrada por
cualquiera de uno o más de:

I. Evaporación y recuperación por condensación de HCI de la(s) solución(es); y

II. separación por filtración o en base a membrana, que comprende ósmosis inversa (RO) o nanofiltración (NF) de
la(s) solución(es).

25 Los pasos de sorción del procedimiento pueden comprender o consistir en cualquiera de uno o más de los siguientes
pasos:

I. Contacto de la solución del procedimiento con una o más resinas (IX) de intercambio iónico o sorbentes
adecuados, en lo cual oro, plata y uno o más PGMs son adsorbidos a la resina o sorbente y se descargan uno o
más metales de base en una solución;

30 II. elución del oro, plata y uno o más PGMs adsorbidos si están presentes, de la resina IX o sorbente y precipitación
del oro, plata y uno o más PGMs si están presentes, del eluato usando un reductor o, si están presentes uno o
más PGMs, usando una solución cáustica, amoniacal o de otro eluyente para formar un concentrado de metal de
alto valor o productos individuales de metal de valor;

III. incineración directa de la resina o sorbente cargados, para producir un concentrado de metal de valor de alto
35 grado o productos individuales de metal de valor; y

IV. opcionalmente, procesamiento adicional de uno o más metales vendibles producidos por cualquiera de los
pasos I. a III.

El paso II. de elución puede ser ejecutado usando una solución que comprende tiourea ácida, sales de sulfito o
hidrosulfito o cloruro u otros eluyentes conocidos por aquellos expertos en la técnica. Además, pueden emplearse
40 tecnologías tales como precipitación o cristalización, en el procedimiento para producir un producto de hidróxido o
sulfato o cloruro férrico o ferroso potencialmente vendible, aunque puede ser almacenado mientras se recupera el
ácido sulfúrico o ácido clorhídrico dentro de una corriente adecuada para el reciclaje.

Además, en el procedimiento pueden emplearse tecnologías tales como extracción con solvente, por ejemplo en la
PLS de lixiviación a presión con ácido sulfúrico caliente, para producir un producto de ácido sulfúrico potencialmente
45 usable, vendible o almacenable y/o para recuperación de ácido sulfúrico dentro de una corriente adecuada para el
reciclaje; o en la PLS de ácido clorhídrico caliente, para producir un producto de ácido clorhídrico y/o cloruro de hierro
usable, vendible o almacenable, y/o para recuperación del ácido clorhídrico dentro de una corriente adecuada para el
reciclaje.

La solución de lixiviación de ácido clorhídrico del paso a) o c) y/o la solución de lixiviación con cloración del paso d)
50 del primer aspecto de la invención pueden contener cloruro de hierro y pueden ser tratadas a presión, precipitación o

6
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

cristalización, concentradas por evaporación, ósmosis inversa, nanofiltración u otras tecnologías de membrana,
extracción con solvente o intercambio iónico, o tratadas haciéndolos burbujear/por rectificación, pirohidrólisis,
hidrotérmica u otra tecnología conocida por aquellos expertos en la técnica para producir un producto que contiene
hierro.

5 La solución de lixiviación de ácido clorhídrico o de lixiviación de salmuera del paso a), b) o c) pueden ser neutralizadas
con cal para precipitar hidróxido férrico y otros elementos de ganga y producir un filtrado de cloruro de calcio, el cual
puede ser evaporado y el calcio puede ser retirado mediante adición de ácido sulfúrico. El ácido clorhídrico, salmuera
o filtrado de cloruro de calcio pueden ser entonces reciclados al paso a) o d) anteriores.

El medio de lixiviación con cloración del paso d) puede comprender ácido clorhídrico o salmuera salina conjuntamente
10 con un agente oxidante tal como cloro, hipoclorito, peróxido de hidrógeno u otros agentes oxidantes conocidos por
aquellos expertos en la técnica y el paso de lixiviación puede ser ejecutado bajo condiciones oxidantes, generando de
este modo una PLS con cloración que contiene uno o más elementos vendibles.

La PLS con cloración generada en el paso d) puede contener uno o más elementos vendibles y puede ser sometida a
separación y/o recuperación del uno o más elementos vendibles, mediante técnicas tales como extracción con
15 solvente, IX, precipitación usando hidróxidos, carbonatos o sulfuros, electroextracción, reducción y otras técnicas
conocidas por aquellos expertos en la técnica, en base a consideraciones tecnicoeconómicas.

El paso d) de lixiviación con cloración puede comprender un medio de lixiviación de cloruro menos ácido, que tiene un
pH de entre aproximadamente 2,5 y 7,5 mantenido una temperatura en el intervalo de entre aproximadamente o desde
50-150 °C.

20 El paso d) de lixiviación con cloración puede comprender un medio de lixiviación de cloruro con una acidez libre de
entre aproximadamente o desde 50 a 300 g/l de HCI mantenido una temperatura en el intervalo de entre
aproximadamente o desde 50-150 °C.

El paso d) de lixiviación con cloración puede ser ejecutado a presión atmosférica o lixiviación en autoclave a presión
con salmuera salina bajo condiciones oxidantes.

25 De acuerdo con un aspecto alternativo de la invención, se suministra un procedimiento hidrometalúrgico para la

extracción de uno o más metales vendibles, seleccionados de entre el grupo consistente en elementos preciosos que
comprenden un metal del grupo de platino (PGM) es decir platino, paladio, rodio, iridio, rutenio y/u osmio; oro y plata;
un metal de base que comprende níquel, cobalto, cobre, zinc, ytrio, escandio, uranio, torio, manganeso, zinc, cadmio,
molibdeno, titanio, y/o estaño; un elemento de tierras raras (REE) seleccionado de ytrio y/o escandio; y un elemento
30 raro que comprende vanadio, germanio y/o galio, de un material de alimentación que contiene uno o más metales
vendibles, que comprende o consiste en cualquiera de uno o más de una mena metalífera; un concentrado; un residuo
sólido de un procedimiento hidrometalúrgico; y/o un residuo sólido después de la separación sólido-líquido de un lodo
de producto de la lixiviación con ácido sulfúrico caliente bajo presión y/o condiciones atmosféricas desde la mena
metalífera, concentrado o residuo sólido, en el que el procedimiento comprende o consiste en el sometimiento del
35 material de alimentación de los siguientes pasos que comprenden o consisten en:

i. lixiviación con ácido clorhídrico o salmuera calientes bajo presión y/o condiciones atmosféricas, sin oxidante o
reductor añadido o con un reductor añadido, para producir un lodo de producto que comprende cloruros de metal
vendibles y de ganga en solución de ácido clorhídrico y un residuo sólido que contiene uno o más metales
vendibles; y

40 ii. sometimiento del lodo de producto del paso i. a técnicas convencionales de fusión y refinación.

En este aspecto alternativo de la invención, el lodo de producto del paso i. o su filtrado después de la separación
sólido-líquido puedes ser sometidos adicionalmente a recuperación por atrapamiento de cualquier de uno o más
PGMs, metales de base, especies de hierro y azufre disueltos, mediante técnicas conocidas por aquellos expertos en
la técnica, incluyendo pasos de precipitación, cristalización, reducción, intercambio iónico o extracción con solvente y
45 concentración tales como cristalización al vacío o separación por membrana.

En este aspecto alternativo de la invención, el residuo sólido de la lixiviación con ácido sulfúrico caliente puede ser
fundido antes de la lixiviación con ácido clorhídrico o salmuera calientes.

Cualquiera de uno o más de los procedimientos de la invención pueden ser integrados dentro de un procedimiento
existente incluyendo por ejemplo, un "procedimiento de Kell" como se describe en el documento WO 99/60178 (véase
50 Fig. 1), o un procedimiento modificado de Kell como se describe en el documento WO2014/009928, solicitud de patente
australiana No. 2013263848, o solicitud de patente de Suráfrica No. 2014/08682 o un procedimiento de pila
convencional o de lixiviación en tanque para recuperación de metal de base.

Breve descripción de los dibujos

7
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

La Figura 1 es un diagrama de flujo en bloques simplificado de un posible aspecto del procedimiento (las unidades
de tratamiento con calor son opcionales, dependiendo del material de alimentación);

La Figura 2 es un diagrama de flujo en bloques simplificado que ilustra en más detalle un ejemplo de su
implementación (las unidades de tratamiento con calor son opcionales, dependiendo del material de alimentación);

5 La Figura 3 muestra la lixiviación con HCl caliente para extracción de metales base e hierro de un residuo de lixiviación
a presión, de un concentrado de PGM alto en sulfuro de 14% de Fe, 11% de S;

La Figura 4 muestra la lixiviación en HCl caliente para extracción de metales base e hierro de un residuo de lixiviación
a presión de un concentrado de PGM alto en sulfuro con 13% de Fe, 5% de S;

La Figura 5 muestra la lixiviación en HCl caliente para extracción de metales base e hierro de un concentrado
10 refractario de oro; y

La Figura 6 muestra la lixiviación en HCl caliente para extracción de metales base e hierro de un residuo de lixiviación
a presión de un concentrado de cobre-oro.

Descripción detallada de la invención

La presente invención suministra un procedimiento hidrometalúrgico para la recuperación y separación de elementos

15 preciosos valiosos, de base o raros desde un material de alimentación que comprende menas, concentrados y otros
materiales. En particular, el procedimiento es un procedimiento integrado dentro de uno o más procedimientos
existentes de extracción de elementos valiosos.

La ruta novedosa de procedimiento descrita en esta memoria ejemplifica desarrollos significativos que aumentan la
ruta de procedimiento hidrometalúrgico para extracción de metales valiosos, a partir de cuerpos de mena polimetálicos
20 descritos en el documento internacional No. WO 99/60178, conocida como el "procedimiento Kell" o "procedimiento
de oro de Kell " (véase Fig. 1), solicitud internacional de patente No. WO2014/009928, solicitud australiana de patente
No. 2013263848 y solicitud sudafricana de patente No. 2014/08682 (cuyo contenido de cada una es incorporado en
esta memoria como referencia). Todos estos procedimientos requieren como material de partida una mena o un
concentrado de la mena y producen uno o más licores de lixiviación que contiene metales valiosos y otros elementos
25 disueltos.

Un aspecto de la presente invención describe una vía novedosa para el retiro cuantitativo de elementos de base
adicionales, raros y de ganga, de residuos de lixiviación a presión, permitiendo el aumento en la eficiencia del
tratamiento posterior de los sólidos para recuperación de metales valiosos, y comprende o consiste en los pasos de:

(i) suministro de una mena o concentrado hecho de una mena u otra materia prima metalífera, o un residuo sólido
30 lavado que contiene metales preciosos, incluyendo metales del grupo de platino (PGMs), oro y plata y metales de
base y raros residuales de un lodo de producto filtrado hecho de una lixiviación de sulfato con oxidación a presión
atmosférica, que comprendía un filtrado de lixiviación de sulfato que contenía metales de base;

(ii) lixiviación de la mena, concentrado, otra materia prima metalífera y/o residuo sólido lavado en una lixiviación
con ácido clorhídrico (HCI) caliente a presión atmosférica y a entre aproximadamente 60 ° C - 90 ° C, más
35 preferentemente aproximadamente 70 °C, sin oxidante o reductor añadido o con un reductor añadido, para formar
un filtrado de lixiviado con metales de base residuales disueltos, tales como níquel, cobalto, cobre, zinc, elementos
de ganga incluyendo hierro, aluminio, calcio, magnesio y azufre, PGMs y otros metales raros y preciosos, así como
algunos elementos anfóteros incluyendo arsénico, bismuto, selenio, telurio y antimonio y un residuo sólido;

(iii) separación del filtrado de lixiviación con HCl del residuo sólido con lavado;

40 (iv) recuperación de hierro, aluminio, magnesio, calcio, sulfato, metales valiosos, ácido clorhídrico y agua del filtrado
de HCI por la vía de procedimientos estándar conocidos por aquellos expertos en la técnica, incluyendo cualquiera
de uno o más de intercambio iónico (IX), quelación, tecnología de reconocimiento molecular (MRT), sorbentes
poliméricos u otros, extracción con solvente, precipitación usando hidróxidos, amoníaco, carbonatos o sulfuros,
electroextracción, reducción, u otras técnicas, en base a consideraciones tecnicoeconómicas, y retiro de elementos
45 de ganga;

(v) opcionalmente tostadura o tratamiento con calor del residuo sólido del paso de lixiviación con HCl para formar
un producto calcinado;

(vi) lixiviación del producto calcinado o residuo sólido lavado del paso de lixiviación con HCI, en una lixiviación
oxidante con cloración para formar un filtrado de lixiviación con cloración con metales preciosos disueltos en
50 solución, adecuado para la recuperación eficiente de PGM, oro y plata por la vía de procedimientos estándar
conocidos por aquellos expertos en la técnica, incluyendo intercambio iónico (IX), quelación, tecnología de
reconocimiento molecular (MRT), sorbentes poliméricos u otros, extracción con solvente, precipitación usando
hidróxidos, amoníaco, carbonatos o sulfuros, electroextracción, reducción, u otras técnicas, en base a
consideraciones tecnicoeconómicas, y un residuo sólido de desecho que contiene elementos de ganga; y

8
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

(vii) sometimiento de los productos en solución del procedimiento, a la recuperación de ácido clorhídrico, hierro,
aluminio, magnesio, calcio, sulfato y metales de base residuales, por una o más técnicas que incluyen la ebullición
previa, rectificación, destilación, adsorción, rehervido, pirohidrólisis, tostadura por pulverización, hidrotérmico u
otras técnicas conocidas por aquellos expertos en la técnica, dando con ello una solución improductiva.

5 La innovación permite el retiro eficiente de hierro y otros elementos de ganga del procedimiento, disminuyendo
potencialmente el consumo de reactivos. Se encuentra que el ácido clorhídrico lixivia elementos de ganga más rápida
y más completamente que otros ácidos tales como ácido sulfúrico. Además, el retiro de estos elementos de ganga
disminuye el flujo de masa para tratamiento corriente abajo, y retira de manera efectiva los potenciales consumidores
de reactivos en el paso opcional de tratamiento con calor y paso no opcional de lixiviación con cloración.

10 De manera ventajosa, el procedimiento de la invención no requiere el uso de cianuro o mercurio; sustancias químicas
tóxicas que son usadas convencionalmente en el procesamiento de metales preciosos, que requieren estrictos
controles de seguridad y ambientales. Además, el procedimiento de la invención suministra un procedimiento
alternativo, ambientalmente responsable para la extracción de metales preciosos, que no genera SO2 y otros
contaminantes que son dañinos para el ambiente.

15 Los términos "elemento", "mineral" y "metal" son usados de modo intercambiable en esta memoria.

Se toma que "refractario" indica típicamente un material que portan oro, que rinde una recuperación mayor que 90%
de oro y/o plata, cuando es sometido a lixiviación con cianuro, incluso bajo adiciones de elevado exceso de cianuro.

"Metales vendibles", "elementos vendibles", "metales valiosos", o "elementos de valor" son usados de modo
intercambiable e indican cualquier elemento o metal que es capaz de generar un ingreso a través de la venta del
20 elemento o metal, en forma metálica o como una sal o precipitado del metal o elemento.

Un metal del grupo de platino ("PGM") indica cualquiera de uno o más de rutenio (Ru), rodio (Rh), paladio (Pd), osmio
(Os), iridio (Ir), y/o platino (Pt).

"Metal precioso" indica oro, (Au), plata (Ag), y/o PGMs en los pocos casos en que las menas que portan metales
preciosos contienen también asociados PGMs menores.

25 Como se usa en esta memoria, "metales de base" indica cualquiera de uno o más de metales no ferrosos industriales
excluyendo los metales preciosos, tales como cobre, plomo, níquel, estaño, tungsteno, zinc, cadmio, manganeso,
cobalto, uranio, torio, molibdeno y titanio. "Elementos de tierras raras" indica cualquiera de uno o más de un grupo de
elementos metálicos químicamente similares, que comprenden la serie de los lantánidos (15 elementos), y también
incluye escandio e ytrio, dado que ellos tienden a ocurrir en los mismos depósitos de mena, que los lantánidos y
30 exhiben propiedades químicas similares. "Metales raros" indica un grupo de cualquiera de uno o más metales que
incluyen vanadio, germanio y galio, y otros metales nominalmente valiosos que pueden ameritar recuperación.

"Oro de Kell" denota el procedimiento descrito en la solicitud de patente sudafricana No. 2014/08682. "Kell" denota el
procedimiento núcleo descrito en el documento internacional No. WO 99/60178 y procedimientos modificados
descritos en documentos asociados WO2014/009928 o solicitud australiana de patente No. 2013263848 (todos
35 incorporados en esta memoria como referencia), para recuperación de PGMs y metales de base desde concentrados.

"Lixiviación en ácido sulfúrico caliente" indica un procedimiento de lixiviación en ácido sulfúrico (H2SO4) caliente, que
comprende una combinación de una lixiviación a temperatura y presión atmosférica convencionales (20-100 °C), de
baja (100-130 °C), de media (130-220 °C) o de alta (220-260 °C), usando ácido sulfúrico.

"Lixiviación en ácido clorhídrico o HCl caliente" denota el procedimiento en que los elementos son lixiviados desde
40 una alimentación sólida, mediante ácido clorhídrico o salmuera salina acidificada sin adición de un ácido oxidante, tal
como gas cloro o un reductor, o con adición de un agente reductor tal como polvos de metal, sustancias químicas que
producen dióxido de azufre, reactivos orgánicos, compuestos de azufre o concentrados, para alcanzar un punto
establecido de potencial de oxidación-reducción (ORP). La lixiviación es ejecutada a presión atmosférica y a una
temperatura desde aproximadamente 60 ° C a 90 ° C, más preferentemente a aproximadamente 70 °C.

45 "Lixiviación con cloración" indica una lixiviación a temperatura y presión atmosférica convencionales (20-100 °C) o de
media (100-130 °C), bajo condiciones oxidantes en las que los elementos son lixiviados desde una alimentación sólida
mediante ácido clorhídrico (HCI) o salmuera salina, conjuntamente con un agente oxidante tal como cloro, hipoclorito,
compuestos nítricos, peróxido de hidrógeno u otros conocidos por aquellos expertos en la técnica.

Un "paso de lixiviación atmosférica" indica una lixiviación a temperatura y presión atmosférica convencionales (20-100
50 ° C).

El término "enfriamiento y envejecimiento", en el contexto de esta memoria, indica permitir que PLS u otro licor de
procedimiento, repose por un periodo de tiempo, opcionalmente con alimentación de sólidos semilla de un paso
subsiguiente de separación sólido-líquido, y opcionalmente con enfriamiento externo aplicado.

9
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

"Técnicas convencionales de fusión y refinación" incluyen fusión, conversión y otros procedimientos pirometalúrgicos
bajo condiciones en las que los sólidos de entrada son fundidos o evaporados y son bien conocidos por aquellos
expertos en la técnica.

"Salmuera salina" una solución de alta concentración de sal (usualmente cloruro, en la que los iones contrarios
5 comprenden metales tales como sodio, potasio, magnesio, calcio, aluminio, hierro u otros cationes) en agua.

"Recuperación por atrapamiento " indica la recuperación de cualquier especie de metal elemental o disuelto, mediante
técnicas que incluyen precipitación, cristalización, reducción, intercambio iónico o extracción con solvente, y pasos de
concentración tales como cristalización al vacío o separación con membrana.

Existe un intervalo considerable de materiales de materia prima para extracción potencial de elementos preciosos, de
10 base o raros, que no pueden ser tratados usando tecnologías convencionales actuales, o que responden de manera
precaria, o pueden requerir el desarrollo de diagramas de flujo específico, diseño y construcción de una planta hecha
a la medida, que puede ser muy costosa para justificar el gasto de capital, dado el tamaño y otras características de
la fuente particular. En todos los casos, la última recuperación de metales preciosos, de base o raros puede ser menos
que deseable. Se ha desarrollado de manera ventajosa un procedimiento como se describe en esta memoria, que
15 acepta una amplia variedad de tipos de material refractario o no refractario, como alimentación, sin modificaciones o
con mínimas modificaciones al circuito desde un tipo de alimentación al siguiente.

Como se ilustra en la Figura 1, un aspecto de la invención es un procedimiento hidrometalúrgico para la extracción de

elementos vendibles, incluyendo metales preciosos, de base y raros, desde un intervalo de materiales de alimentación
bastante diferentes, que comprenden tipos de material refractario, no refractario o intratable. La innovación de
20 procedimiento desarrollada es la habilidad para obtener elevadas recuperaciones de metales preciosos,
particularmente oro y/o plata, junto con subproductos tales como Cu, Ni, Co, Zn, Mn, Sc, H2SO4, S, PGMs y otros,
mediante procedimientos estándar con cloración, pero en los que existe un retiro adelantado secuencial selectivo de
metales de base, azufre y elementos de ganga tales como hierro, antes de la cloración. Se ha determinado que por
inclusión de procedimientos para el retiro adelantado de metales de base, azufre y elementos de ganga, es posible
25 disminuir materialmente el consumo de reactivos, previamente un factor altamente limitante con la lixiviación con
cloración oxidante, que prácticamente anulaba la viabilidad comercial de este procedimiento.

Además, el procedimiento de la invención evita completamente el uso de sustancias tóxicas, tales como cianuro o
reactivos que portan mercurio en el procedimiento de recuperación, y también evita la emisión de contaminación de
sustancias tóxicas a la atmósfera, tales como dióxido de azufre (SO2) o trióxido de arsénico (As2O3) al ambiente.

30 La entrada de materiales de alimentación dentro del procedimiento puede ser tal como fueron explotados, tal como
fueron recibidos o puede ser desmenuzada hasta un tamaño de grano más fino. Los materiales de alimentación de
entrada pueden haber sido sometidos también a un paso previo de beneficio, tal como tamización, ordenamiento por
tamaño, clasificación, separación magnética, separación electrostática, separación en medio denso, clasificación
radiométrica, clasificación óptica, separación por gravedad, u otros conocidos por aquellos expertos en la técnica para
35 concentrar los metales valiosos o rechazar un componente de ganga. Sin embargo, la necesidad y tipo de
desmenuzamiento o beneficio en esta etapa estaría dictada por las características del material específico.

Como se ilustra en la figura 1, el primer paso comprende el sometimiento de un material de alimentación que puede
ser un concentrado (10) a un paso (12) de lixiviación en ácido sulfúrico (H2SO4) caliente bajo condiciones de presión
y/o atmosféricas ("lixiviación en ácido sulfúrico caliente") para producir un producto (14) de lodo que comprende
40 sulfatos de metal valioso en solución y un residuo sólido que contiene metales preciosos. El residuo sólido es luego
separado de los sulfatos de metal en solución, por medio de separación sólido/líquido, tal como por filtración u otro
medio conocido por aquellos expertos en la técnica.

Los metales de base vendibles y exceso de ácido sulfúrico pueden ser recuperados mediante un paso (18) de
recuperación de metal de base, desde cualquiera de las soluciones que comprenden sulfatos de metal, incluyendo el
45 producto de lixiviación de lodo inicial con ácido sulfúrico, por medio de técnicas tales como extracción con solvente,
intercambio iónico, precipitación usando hidróxidos, amoníaco, carbonatos o sulfuros, electroextracción, reducción,
reciclaje y otras técnicas conocidas por aquellos expertos en la técnica, en base a consideraciones tecnicoeconómicas.

El residuo (16) sólido de producto de lixiviación con H2SO4 es tratado adicionalmente con lixiviación con ácido
clorhídrico (HCI) caliente a presión atmosférica y a 70 °C, sin oxidante o reductor añadido o bajo condiciones (20)
50 reductoras, también denominado como "prelixiviación con HCI", permitiendo el retiro o conversión del exceso de hierro
del residuo sólido, en una solución de HCI para retiro mediante extracción de hierro con solvente, precipitación u otro
medio conocido por aquellos expertos en la técnica. Puede añadirse opcionalmente a la prelixiviación (20) con HCI
una pequeña cantidad de reductor, tal como polvos de metal, sustancias químicas que producen dióxido de azufre,
reactivos orgánicos, compuestos o concentrados de sulfuro, para lograr un punto de ajuste de potencial de oxidación-
55 reducción (ORP).

Opcionalmente, pueden aplicarse también técnicas descritas en el documento internacional No. WO2014/009928
(cuyo contenido es incorporado en esta memoria como referencia), permitiendo la recuperación de H2SO4 y

10
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

precipitación de un producto de hierro comercialmente viable, después de la lixiviación con HCl no oxidante o
reductora.

Específicamente, el residuo sólido de lixiviación (20) con HCl no oxidante o reductora puede ser sometido primero a
tratamiento (24) térmico para hacer lixiviables los metales valiosos, y puede producir gases de escape que comprenden
5 azufre y los gases de escape pueden ser sometidos a un procedimiento para la recuperación de azufre (26):

a. por condensación como un producto intermedio de azufre elemental;

b. dentro de un producto intermedio de ácido sulfúrico; o

c. de gases de escape de secador dentro de un producto intermedio de sulfuro, polisulfuro, politionato, tiosulfato o
similar.

10 Típicamente el tratamiento (24) térmico sería ejecutado a aproximadamente 80 - 750 º C por hasta 120 minutos,
preferentemente a aproximadamente 300 - 700 º C por 10 a 30 minutos, bajo condiciones oxidantes, neutras o
reductoras, para retirar componentes volátiles del residuo sólido y reducir o anular las propiedades de despilaramiento
del material.

El tratamiento térmico puede comprender un segundo paso del calentamiento si es necesario, a aproximadamente
15 500 - 1000 º C por hasta 120 minutos, preferentemente a aproximadamente 700 - 1000 º C por 30 a 120 minutos, bajo
condiciones oxidantes, neutras o reductoras, para acondicionar los metales valiosos para que sean soluble en medio
de lixiviación de cloruro. Adicionalmente, este paso puede anular o modificar cualquier efecto de despilaramiento y
propiedades de encapsulación o recubrimiento de minerales carbonáceos y de arcilla, desbloqueando de ese modo
metales preciosos para la subsiguiente lixiviación con cloración.

20 Para ciertos materiales, puede ejecutarse, si es necesario, un tercer paso de calentamiento adicional a
aproximadamente 100 - 400 º C por hasta 120 minutos, preferentemente at aproximadamente 150 - 300 º C por 30 a
120 minutos, bajo condiciones oxidantes, neutras o reductoras, para acondicionar metales valiosos tales como Au, Ag,
así como Pt, Pd, Rh, Ru, Ir, Os (es decir PGMs), Ni, Co, Cu, REE, Y, Sc, U, Th, Zn, Mn, Cd, Mo, V, Ti, Ge, Ga para
que sean solubles en el medio de lixiviación con cloración. Adicionalmente, este paso puede además anular o modificar
25 cualquier efecto de despilaramiento y propiedades de encapsulación o recubrimiento de minerales carbonáceos y de
arcilla, desbloqueando de ese modo metales preciosos para lixiviación con cloración.

Estos pasos de tratamiento del tratamiento (24) térmico pueden ser ejecutados como pasos individuales de un
procedimiento de tratamiento térmico secuencial, o como un paso combinado.

La descarga de gases de escape de uno o más de los pasos de tratamiento (24) térmico, o el gas de alimentación,
30 pueden ser utilizados adicionalmente haciéndolos burbujear dentro del lodo de producto del paso (20) de lixiviación
con HCl, o la solución separada de ácido clorhídrico del lodo de producto de lixiviación con HCl, o dentro de la PLS
con cloración después de la lixiviación (28) con cloración oxidante. Por ejemplo, puede usarse un gas de escape
reductor para reducir metales preciosos tales como PGMs u oro en solución, convirtiéndolos en metales que se
reportan en la fase sólida, para recuperación en el subsiguiente paso (28) con cloración con oxidación del
35 procedimiento. Como otro ejemplo, el oro o PGMs en solución de la lixiviación (20) con HCl o lixiviación (28) con
cloración, pueden ser recuperados mediante precipitación reductora, usando un gas de escape reductor.

Después del paso de lixiviación (20) con HCl, la solución de ácido clorhídrico que comprende cloruros de metal es
sometida a un paso de purificación y/o concentración, que comprende cualquiera de uno o más de extracción con
solvente, intercambio iónico (IX), quelación, tecnología de reconocimiento molecular (MRT), sorbentes poliméricos u
40 otros; precipitación usando hidróxidos, amoníaco, carbonatos o sulfuros, electroextracción, reducción u otras técnicas
conocidas por aquellos expertos en la técnica (22) en base a consideraciones tecnicoeconómicas y produce un
producto intermedio en solución y un residuo sólido intermedio. El residuo sólido intermedio es luego lixiviado en el
paso (26) de lixiviación con cloración.

El paso de lixiviación (20) con HCl pretende el retiro de metales de ganga y metales de base residuales, después de
45 la recuperación por lixiviación con H2SO4 de la mayoría de los metales de base. El HCI usado en este paso puede ser
recuperado exitosamente en un paso de regeneración (30) con HCl y reciclado de retorno al procedimiento, ahorrando
con ello costes de reactivos. Después de la recuperación (32) de metales preciosos y purificación (36) de PGM de la
PLS de lixiviación con cloración, la solución (50) improductiva remanente es relativamente limpia, debido al retiro
previo de metales de ganga y de base solubles el paso (20) no oxidante o reductor de lixiviación con HCl. Por ello,
50 esta solución (50) improductiva puede ser reciclada directamente a la lixiviación (28) con cloración), con recarga de
HCI recuperado del paso de regeneración (30) con HCl.

El paso de lixiviación (28) con cloración puede ser optimizado para la recuperación y/o separación efectivas de algunos
de los elementos vendibles que pueden estar presentes en la alimentación de composición múltiple. Específicamente,
el paso de lixiviación (28) con cloración es ejecutado bajo condiciones oxidantes usando ácido clorhídrico o salmuera
55 salina conjuntamente con un agente oxidante tal como cloro, hipoclorito, peróxido de hidrógeno u otros conocidos por
aquellos expertos en la técnica. Elementos valiosos tales como Au, Ag, así como Pt, Pd, Rh, Ru, Ir, Os (es decir

11
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

PGMs), Ni, Co, Cu, REE, Y, Sc, U, Th, Zn, Mn, Cd, Mo, V, Ti, Ge, Ga son lixiviados dentro de la solución de lixiviación
pregnante (PLS) con cloración, dejando un residuo sólido (40) de desecho.

Metales preciosos son separados y recuperados (32) de la PLS con cloración (28) y donde se justifique, pueden ser
atrapados de las corrientes previas de procedimiento, usando procedimientos convencionales conocidos por aquellos
5 expertos en la técnica, incluyendo técnicas tales como extracción con solvente, intercambio iónico, cristalización de
sal, precipitación usando hidróxidos, carbonatos o sulfuros, electroextracción, reducción y otros.

La selección de unidades específicas de procedimientos para separación y/o recuperación de elementos de

subproducto valiosos, es hecha en base a consideraciones de requerimientos tecnicoeconómicas y de producto, tales
como la producción de metales puros en forma de “esponja” en polvo, barras fundidas o precursores de producto
10 terminado, tales como catalizador en forma de solución o sales. en algunos casos, puede ser preferible un producto
menos puro.

Los elementos comercialmente atractivos separados y recuperados de la PLS con cloración (28) incluyen PGMs, oro,
plata y metales raros. El procedimiento de la invención permite la separación de estos elementos de otros metales
valiosos, tales como níquel, cobalto y cobre, y adicionalmente, elementos de tierras raras, incluyendo ytrio y escandio,
15 y uranio, torio, vanadio, titanio, manganeso, zinc y cadmio, mientras los componentes de hierro pueden ser extraídos
también como productos comercialmente atractivos, tales como pigmentos y nanomateriales.

El HCI y/o H2SO4 del procedimiento pueden ser reciclados de retorno al procedimiento, reduciendo de este modo
costes operacionales y durante este procedimiento de reciclaje pueden recuperarse cantidades adicionales de
metales. Los metales de base, tales como níquel, cobre y cobalto y cualquier oro, plata, PGMs menores fugitivos u
20 otros metales valiosos, si están presentes, pueden ser recuperados vía un procedimiento de recuperación de atrapador
o son reciclados junto con ácido libre hasta corrientes previas de procedimiento adecuadas en el procedimiento.
Pueden usarse IX, resinas sorbentes de quelación (por ejemplo tiol, tiouronio, poliamina u otro), fibras, carbones,
materiales biológicos u otros materiales tales como agentes de extracción con solvente, precipitantes o reductores,
para recuperar de las corrientes de procedimiento pequeñas cantidades de PGMs fugitivos menores, oro, plata u otros
25 metales valiosos, si están presentes.

En un segundo aspecto particular de la invención, como se ilustra en la Figura 2, el hierro es retirado primero de la
PLS de lixiviación (120) con HCl por medio de extracción (140) con solvente u otras rutas conocidas por aquellos
expertos en la técnica, tales como precipitación con hidróxido o carbonato. La solución despojada puede ser sometida
a hidrólisis (160) usando técnicas tales como por medio de uno o más pasos incluyendo ebullición previa, rectificación,
30 destilación, adsorción, rehervido, pirohidrólisis, tostadura por pulverización, hidrotérmico y/o otras combinaciones de
técnicas conocidas por aquellos expertos en la técnica, produciendo un producto (180) que contiene hierro,
potencialmente vendible o descargable, alternativamente producido directamente como un precipitado hidrolizado.

La corriente improductiva de cloruro de la lixiviación (120) no oxidante o reductora con HCl, extracción (140) de Fe o
hidrólisis (160), recuperación (280) de atrapador y/o lixiviación (200) con cloración pueden ser sometidas a un
35 tratamiento (220) de ebullición previa-rectificación-rehervido o sulfúrico, logrando con ello varios objetivos, incluyendo
la recuperación HCI fuerte, retiro de calcio, y recuperación de sales residuales de sulfato o sulfuro de metal, tales
como cobre, níquel, cobalto, rodio, rutenio, iridio, vanadio, germanio, galio o escandio, para reciclaje o recuperación.
La solución (240) de cloruro improductiva, después de la recuperación de metales preciosos primarios y atrapados y
otros elementos fugitivos, es baja hierro y otros metales y por ello, puede ser reciclada directamente o sometida a
40 recuperación directa de ácido y metales, mediante técnicas convencionales tales como hidrotérmica, tostadura por
pulverización, hidropirólisis u otras conocidas por aquellos expertos en la técnica.

Para ejecutar el retiro de hierro y ganga, la lixiviación con ácido clorhídrico o solución de salmuera pueden ser
neutralizadas con cal (140) para precipitar hidróxido férrico y otros elementos (160) de ganga y producir un filtrado de
cloruro de calcio que puede ser sometido a recuperación de atrapador de cualesquier metales (280) valiosos
45 residuales, usando un sorbente o precipitante, luego ser evaporadas y el calcio retirado por adición (220) de ácido
sulfúrico. El ácido clorhídrico, salmuera o filtrado de cloruro de calcio pueden luego ser reciclados directamente a la
prelixiviación (120) con HCl o con cloración (200). Cuando se justifique, las soluciones (50, 220, 240) improductivas
de cloruro pueden ser tratadas explotando diferencias en la solubilidad de los sulfatos de metal, bajo condiciones
seleccionadas. Por ejemplo las soluciones (50, 220, 240) de cloruro improductivas pueden ser puestas en contacto
50 con H2SO4 al 70% y luego precalentadas en una etapa de preebullición en la cual la mayoría del HCI es retirado por
ebullición, para recuperación. El calcio puede ser retirado mediante precipitación con yeso, y la solución remanente
es introducida en una columna de destilación, en la que el agua permanece mayormente no volatilizada, mientras el
HCI remanente es volatilizado casi completamente o reciclado a la solución remanente.

Los vapores de las etapas (220) de recuperación de HCl pueden ser pasados a través de una columna de absorción
55 enfriada con agua, en la que el HCI es recuperado por absorción (260) dentro de agua de lavado de filtro con cloración,
produciendo HCI al 33% adecuado para uso en el paso de lixiviación (120) no oxidante o reductora con HCl o el paso
(200) de lixiviación oxidante con cloración y/o mientras se reutiliza directamente agua de lavado.

12
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

Un posible aspecto alternativo de la invención, dependiendo de consideraciones tecnicoeconómicas, sería someter el

lodo de producto que comprende cloruros vendibles y de metal de ganga en solución de ácido clorhídrico y un residuo
sólido que contiene metales vendibles del paso de lixiviación (120) con HCl, a técnicas convencionales de fusión y
refinación.

5 En este aspecto alternativo de la invención, el lodo de producto del paso de lixiviación (120) con HCl o su filtrado
después de la separación sólido-líquido pueden ser sometidos adicionalmente a recuperación por atrapamiento de
cualesquier PGMs, metales de base, especies de hierro y azufre disueltos, mediante técnicas incluyendo precipitación,
cristalización, reducción, intercambio iónico o extracción con solvente, y pasos de concentración tales como
cristalización al vacío o separación por membrana.

10 En este aspecto alternativo de la invención, el residuo sólido del paso de lixiviación (100) POX puede ser fundido antes
de suministrarlo al recipiente de reacción.

Ejemplos

Típicamente, se requieren diferentes combinaciones de técnicas, dependiendo de la mineralogía, química y respuesta

metalúrgica de la muestra específica. Se suministran los siguientes ejemplos para demostrar la eficacia de la técnica
15 descrita, que ha sido traída para soportar el tratamiento de materiales de alimentación específicos. Estos ejemplos no
deberían ser interpretados de ninguna manera como limitantes del alcance de la invención y están solamente para
ilustración.

Ejemplo 1

Tratamiento de un concentrado primario de PGM con 14% de Fe, 11% de S

20 En este ejemplo, un concentrado de flotación con ensayo de cabeza mostrado en la Tabla 1 es sometido a oxidación
a presión con ácido sulfúrico (POX), lixiviando > 95% de níquel, cobalto y cobre y ∼2% de hierro, y el residuo filtrado
y lavado de POX es sometido a un paso de lixiviación atmosférica no oxidante en ácido clorhídrico caliente
(prelixiviación en HCI) para realizar el retiro de hierro así como de metales residuales de base tales como níquel,
cobre, cobalto, zinc, en una corriente separada. La Fig. 3 muestra las extracciones de metales de base e hierro con
25 dosificación de ácido en el paso de prelixiviación en HCI. Se sometió a tratamiento con calor y cloración una muestra
del residuo de este paso, con extracciones totales de esta prueba no optimizada de > 95% níquel, cobalto, cobre,
paladio, platino. La Tabla 2 muestra una descomposición de extracciones elementales en las etapas de extracción
principales.

Tabla 1 Ensayos de cabeza para un concentrado de PGM alto en sulfuro

Ensayo, g/t Ensayo, %

Muestra
Pt Pd Au Ni Cu Co Fe S

Conc. de PGM alto en sulfuro 29,6 24,2 3,5 29,4 36,8 0,11 13,7 11,1

30

Tabla 2 - Extracciones elementales por etapa desde un concentrado de PGM alto en sulfuro

Etapa Extracción (%)

Pt Pd Au Ni Cu Co Fe S

POX 0 0 0 97 98 95 2 97

Prelixiviación con HCI 0 0 0 55 85 26 71 98

Postlixiviación con HCI 0 1 0 54 52 14 10 -

Cloración 96 98 87 41 49 13 15 -

Total 96 98 87 99 99 97 82 99

13
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

Ejemplo 2

Tratamiento de un concentrado primario de PGM con 13% de Fe, 5% de S

En este ejemplo, un concentrado de flotación con un ensayo de cabeza mostrado en la Tabla 3 es sometido a oxidación
a presión con ácido sulfúrico (POX), lixiviando > 85% de níquel, cobalto y cobre y ∼1% de hierro, y el residuo filtrado
5 y lavado de POX es sometido a un paso de lixiviación atmosférica no oxidante con ácido clorhídrico caliente
(prelixiviación con HCI), para efectuar el retiro de hierro así como de metales residuales de base tales como níquel,
cobre, cobalto, zinc, en una corriente separada. La Fig. 4 muestra las extracciones de metales de base e hierro con
dosificaciones de ácido en el paso de prelixiviación con HCI. La Tabla 4 muestra una descomposición de extracciones
elementales en las etapas principales de extracción.

10 Tabla 3 - Ensayos de cabeza para un concentrado de PGM bajo en sulfuro

Muestra Ensayo, g/t Ensayo, %

Pt Pd Au Ni Cu Co Fe S

Conc. de PGM bajo en sulfuro 46,9 30,3 1,3 2,4 1,7 0,11 13,0 4,7

Tabla 4 - Extracciones elementales por etapa de un concentrado desde PGM bajo en sulfuro

Etapa Extracción (%)

Pt Pd Au Ni Cu Co Fe S

POX 0 0 0 87 86 88 1 81

Prelixiviación con HCI 0 0 1 85 82 70 67 92

Cloración 96 96 74 49 89 19 9 69

Total 96 97 87 99 99 97 77 99

Ejemplo 3

15 Tratamiento de un concentrado refractario de oro con 30% de Fe, 32% de S

En este ejemplo, un concentrado de flotación con ensayo de cabeza mostrado en la Tabla 5 es sometido a oxidación
a presión con ácido sulfúrico (POX), lixiviando 34 % de hierro, y el residuo filtrado y lavado de POX es sometido a un
paso de lixiviación atmosférica con ácido clorhídrico caliente (prelixiviación con HCI), para efectuar el retiro de hierro,
plata y arsénico, así como metales residuales de base tales como cobre, en una corriente separada. La Fig. 5 muestra
20 extracciones ilustrativas de elementos con dosificaciones de ácido en un paso de prelixiviación con HCI. La Tabla 6
muestra una descomposición de extracciones elementales en las tres etapas principales de extracción.

Tabla 5 - Ensayos de cabeza para un concentrado refractario de oro

Muestra Ensayo, g/t Ensayo, %

Au Ag Pt Pd As Cu Fe S

Conc. refractario de oro 27,0 2,4 1,7 0,9 6,3 0,1 29,5 31,8

Tabla 6 - Extracciones elementales por etapas desde un concentrado refractario de oro

14
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

Extracción (%)
Etapa
Au Ag Pt Pd As Cu Fe S

POX 0 0 0 0 29 85 34 73

Prelixiviación con HCI 5 98 15 63 100 85 98 93

Cloración 96 77 69 68 88 55 32 83

Total 96 99 74 88 100 99 99 99

Para ilustrar la recuperación de metales preciosos desde la PLS de prelixiviación con HCl y la PLS con cloración, los
resultados de pruebas de arrastre-extracción de adsorbente mostraron las siguientes extracciones: Au; Ag, Pt 99% y
Pd 98%. La Tabla 7 muestra algunos resultados ilustrativos que demuestran la recuperación eficiente de oro sobre un
5 adsorbente disponible comercialmente.

Tabla 7 - Recuperación de metales preciosos de soluciones de lixiviación pregnantes del tratamiento de un

concentrado refractario de oro con adsorbente

Recuperación, %
Etapa
Au Ag Pt Pd

Prelixiviación con HCI 94 99 96 95

Cloración 99 96 99 98

Ejemplo 4

10 Tratamiento de un concentrado refractario de oro-cobre con 34% de Fe, 39% de S

En este ejemplo, un concentrado de flotación con ensayo de cabeza mostrado en la Tabla 8 es sometido a oxidación
a presión con ácido sulfúrico (POX) lixiviando 34% de hierro, y el residuo filtrado y lavado de POX es sometido a un
paso de lixiviación atmosférica con ácido clorhídrico caliente (prelixiviación con HCI), para efectuar el retiro de hierro,
plata y arsénico, así como metales residuales de base tales como cobre, en una corriente separada. La Fig. 6 muestra
15 la extracción de elementos con dosificaciones de ácido en el paso de prelixiviación con HCl. La tabla 9 muestra una
descomposición de extracciones elementales en las tres etapas de extracción principales.

Tabla 8 - Ensayos de cabeza para un concentrado refractario de oro

Muestra Ensayo, g/t Ensayo, %

Au Ag As Cu Fe S

Conc. refractario de oro 170 134 820 11,6 33,7 39,3

Tabla 9 - Extracciones elementales por etapas de un concentrado refractario de oro-cobre

Extracción, %
Etapa
Au Ag As Cu Fe S

POX 0 0 33 99 34 99

15
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

(Continuación)

Extracción, %
Etapa
Au Ag As Cu Fe S

Prelixiviación con
3 98 99 98 100 96
HCI

Cloración 98 12 0 18 37 0

Total 98 98 99 99 99 99

En este caso, se introdujo un paso de tratamiento con calor después de la prelixiviación con HCl, para acondicionar la
alimentación de cloración para la lixiviación. Para ilustrar la recuperación de metales preciosos desde la PLS de
5 prelixiviación con HCl y la PLS con cloración, los resultados de las pruebas de arrastre-extracción de adsorbente
mostraron las siguientes extracciones, respectivamente: Ag 98% y Au 99%. La tabla 10 muestra algunos resultados
ilustrativos que demuestran la recuperación eficiente de oro desde las corrientes de prelixiviación con HCI y cloración,
sobre varios adsorbentes disponibles comercialmente.

Tabla 10 - Recuperación de oro desde soluciones de lixiviación pregnantes, para el tratamiento de un

10 concentrado refractario de oro-cobre con adsorbente

Recuperación de Au, %
Adsorbente
Corriente de prelixiviación con HCl Corriente de cloración

A 99 99

B 89 100

C 97 100

Referencias

1. Liddell, K.S. y Adams, M.D. Kell hydrometallurgical process for extraction of platinum group metals and base metals
from flotation concentrates, J. S. Afr. Inst. Min. Metall. Trans., vol. 112, enero de 2012, pp. 31-36.

15 2. Liddell, K.S., Newton, T., Adams, M.D. y Muller, B. Energy consumptions in Kell hydrometallurgical refining versus
conventional pyrometallurgical smelting of PGM concentrates, J. S. Afr. Inst. Min. Metall. Trans., vol. 111, febrero de
2011, pp. 127-132.

16
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento hidrometalúrgico para la extracción de uno o más metales vendibles, seleccionados de entre el
grupo que consiste en: un elemento precioso que comprende un metal del grupo del platino (PGM), oro y/o plata; un
metal de base que comprende níquel, cobalto, cobre, zinc, uranio, torio, manganeso, cadmio, molibdeno, titanio, y/o
5 estaño; un elemento de tierras raras (REE) seleccionado de ytrio y/o escandio; y un elemento raro que comprende
vanadio, germanio y/o galio, de un material de alimentación que contiene un metal vendible, que comprende o que
consiste en uno cualquiera o más de: una mena metalífera o una materia prima metalífera; un concentrado; un residuo
sólido de un procedimiento hidrometalúrgico; y un residuo sólido después de la separación sólido-líquido de un lodo
de producto de la lixiviación con ácido sulfúrico caliente bajo presión y/o condiciones atmosféricas de la mena
10 metalífera o materia prima metalífera, concentrado o residuo sólido, en el que el procedimiento comprende someter
el material de alimentación a los siguientes pasos:

a) lixiviar con ácido clorhídrico o salmuera calientes bajo presión y/o condiciones atmosféricas, sin oxidante o
reductor añadido o con un reductor añadido, para producir un lodo de producto que comprende cloruros vendibles
y cloruros de metal de ganga en una solución de ácido clorhídrico, y un residuo sólido que contiene uno o más
15 metales vendibles;

b) someter la solución de ácido clorhídrico o salmuera que comprende cloruros de metal del paso a), a un paso
de purificación y/o concentración, que comprende uno cualquiera o más de extracción con solvente, intercambio
iónico (IX), quelación, tecnología de reconocimiento molecular (MRT), sorción incluyendo con sorbentes
poliméricos; precipitación usando un hidróxido, amoníaco, un carbonato o un sulfuro, electroextracción y/o
20 reducción para producir un producto intermedio en solución y uno o más residuos sólidos intermedios, que
comprenden metales valiosos de atrapamiento secundario y elementos de ganga;

c) someter los productos intermedios en solución del paso b) a uno o más pasos que comprenden ebullición previa,
rectificación, destilación, adsorción, rehervido, pirohidrólisis, tostadura por pulverización, precipitación de sulfato
y/o procesamiento hidrotérmico, para dar con ello uno o más de ácido clorhídrico, calcio, hierro y un metal vendible
25 para recuperación, o material de ganga residual para desecho y una solución improductiva;

d) separación del residuo sólido intermedio del paso b) mediante separación sólido-líquido, y lixiviación del residuo
sólido intermedio separado en una lixiviación oxidante por cloración, para producir cloruros de metal solubles
vendibles en una solución de lixiviación pregnante (PLS) con cloración y un producto de residuo sólido;

e) someter los cloruros de metal que comprenden PLS con cloración del paso d) a uno cualquiera o más de
30 intercambio iónico (IX), quelación, tecnología de reconocimiento molecular (MRT), sorción incluyendo con
sorbentes poliméricos, extracción con solvente, precipitación usando un hidróxido, amoníaco, un carbonato o un
sulfuro, electroextracción y/o reducción para producir un producto en solución intermedio secundario y un residuo
sólido que contiene uno o más metales vendibles;

f) someter el producto de solución intermedio secundario o residuo sólido del paso e) a una o más técnicas que
35 comprenden ebullición previa, rectificación, destilación, adsorción, rehervido, pirohidrólisis, tostadura por
pulverización, precipitación con sulfato y/o procedimientos hidrotérmicos para dar uno o más de ácido clorhídrico,
calcio, hierro y uno o más metales vendibles para recuperación o material de ganga residual para desecho y una
solución improductiva;

g) recuperar uno o más metales vendibles, del residuo sólido; y

40 h) opcionalmente reciclar la solución improductiva del paso c) y/o paso f) al paso b) como agua de reposición,
permitiendo de este modo la reutilización de ácido clorhídrico.

2. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el procedimiento comprende además

los pasos adicionales de someter el residuo sólido del paso a) a tratamiento con calor bajo condiciones oxidantes,
neutras o reductoras, seguido por adición del residuo sólido tratado con calor, al paso d).

45 3. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el residuo sólido tratado con calor
es sometido a un segundo paso de lixiviación en ácido clorhídrico caliente, bajo condiciones de presión y/o
atmosféricas, sin oxidante o reductor añadido o con un reductor añadido, para producir un lodo de producto que
comprende cloruros de metal vendibles y metal de ganga en una solución de ácido clorhídrico y un residuo sólido que
contiene uno o más metales vendibles, seguido por procesamiento adicional de acuerdo con los pasos c) a g).

50 4. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la PLS
con cloración del paso d), y/o o el producto de solución intermedio de los pasos b) o e) son sometidos adicionalmente
a una o más técnicas de purificación y/o concentración, que comprenden IX, quelación, MRT, sorción incluyendo con
sorbentes poliméricos, extracción con solvente, precipitación usando un hidróxido, amoníaco, un carbonato o un
sulfuro, electroextracción y/o reducción para producir residuos sólidos intermedios adicionales que contienen uno o
55 más metales vendibles, para recuperación y productos de solución intermedios adicionales, que son añadidos al paso
f).

17
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

5. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el

procedimiento comprende además un paso de separación, incluyendo filtración, del residuo sólido de los cloruros de
metal vendibles en solución de los pasos a), b), d), e) y, cuando sea relevante, de los productos de solución intermedios
adicionales, y luego suministro de la solución separada resultante al siguiente paso en el procedimiento.

5 6. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, en el que el

tratamiento con calor es ejecutado a desde o aproximadamente 80 - 750 º C durante hasta 120 minutos, o en el que
tratamiento con calor incluye un segundo tratamiento con calor ejecutado desde o aproximadamente 500 – 1.000 º C
durante hasta 120 minutos, o aproximadamente 700 – 1.000 º C durante 30 a 120 minutos, bajo condiciones oxidantes,
neutras o reductoras, o en el que el tratamiento con calor incluye un tercer tratamiento con calor ejecutado a desde o
10 aproximadamente 100 - 600 º C durante hasta 240 minutos, o aproximadamente 100 - 400 º C durante 60 - 180
minutos, bajo condiciones oxidantes, neutras o reductoras y en el que el tratamiento con calor es ejecutado como
pasos individuales de un procedimiento secuencial de tratamiento con calor, o como un paso combinado.

7. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, en el que el

tratamiento con calor genera gases de escape y tales gases de escape son rociados dentro del lodo en el paso a) o
15 la solución de ácido clorhídrico en el paso b) o la PLS con cloración en el paso e).

8. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, en el que uno
cualquiera o más gases reductores que comprenden un gas de síntesis, monóxido de carbono e hidrógeno, son hechos
burbujear dentro del lodo en el paso a) o la solución de ácido clorhídrico en el paso b) o la PLS con cloración en el
paso e).

20 9. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que la PLS
con cloración del paso d) y/o el producto de solución intermedio del paso b), paso e) y/o, donde sea relevante, los
productos de solución intermedios adicionales, son sometidos a un paso de sorción en el que uno o más metales
vendibles son adsorbidos sobre una resina o sorbente y los metales de base son descargados en una solución.

10. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la PLS
25 con cloración del paso d) y/o el producto de solución del paso b), paso e) y/o, donde sea relevante, los productos de
solución intermedios adicionales son sometidos a precipitación y purificación que comprende uno cualquiera o más de
los siguientes pasos:

A. someter cualquiera de una o más de la PLS con cloración del paso d) o el producto de solución intermedio del
paso b), paso e) y/o, donde sea relevante, los productos de solución intermedios adicionales, a precipitación con
30 sulfuro produciendo de ese modo un lodo de producto que comprende un residuo sólido que contiene azufre
elemental, sulfuros de metal y/o aleaciones y una solución de descarga;

B. ejecución de separación sólido y un líquido, que comprende filtración, sobre el lodo de producto de A. para
separar el residuo sólido del paso A. de la solución de descarga, a temperaturas de entre aproximadamente o
desde 10 - 130 °C;

35 C. someter el residuo sólido del paso B. a una serie de pasos de purificación y recuperación, que comprende o
consiste en:

C.i. sublimación del residuo sólido a temperaturas de entre aproximadamente o desde 200 - 500 °C, para retirar
de esa forma el azufre y producir un residuo sólido y un producto destilado de azufre;

C.ii. opcionalmente disolución del residuo sólido del paso C.i. en un solvente adecuado para azufre, que
40 comprende uno cualquiera o más de hidrocarburos aromáticos; hidrocarburos clorados o azufrados; y/o
ligandos que contienen azufre, a temperaturas de entre aproximadamente 10 - 130 °C, para retirar de ese modo
el azufre y producir un residuo sólido y un producto destilado de azufre;

C.iii. lixiviación con oxidación a presión del residuo sólido del paso C.i. y/o donde sea relevante del paso C.ii.,
a temperaturas de entre aproximadamente o desde 110 - 230 °C;

45 C.iv. lixiviación atmosférica con ácido sulfúrico del residuo sólido del paso C.iii. a temperaturas de entre
aproximadamente o desde 10 - 110 ° C, para dar un lodo que comprende un residuo sólido que comprende
uno o más metales vendibles y una solución de lixiviado de sulfato;

C.v. separación del residuo sólido que comprende uno o más metales vendibles, de la solución de lixiviado de
sulfato en lodo del paso C.iv. mediante separación sólido-líquido, que comprende filtración, a temperaturas de
50 entre aproximadamente o desde 10 - 130 °C;

C.vi. opcionalmente someter de la solución de lixiviado de sulfato del paso C.vi. A un paso de sorción
adsorbiendo con ello uno o más metales vendibles a una resina o sorbente y descargando metales de base en
una solución; y

18
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

C.vii. someter la solución de lixiviado de sulfato del paso C.v. y, cuando sea relevante, de la solución de
descarga del paso C.vii. a una o más técnicas que comprenden envejecimiento, evaporación, precipitación y
reciclaje; y

D. someter la solución de descarga del paso B. a un paso de sorción adsorbiendo de ese modo uno o más metales
5 vendibles a una resina o sorbente, y descargando metales de base en una solución.

11. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con la reivindicación 10, en el que la solución de descarga del paso
B. y/o el producto de solución intermedio del paso b), e) y/o, donde sea relevante, los productos de solución intermedios
adicionales son sometidos a una recuperación de ácido clorhídrico, calcio y residual metal de base y pasos de
separación que comprenden:

10 I. alimentación de la solución de descarga y/o el producto de solución intermedio a un evaporador de ebullición

previa, junto con yeso como semilla, para generar de ese modo un gas de ácido clorhídrico y precipitado de yeso,
seguido por separación sólido-líquido para dar yeso precipitado para recuperación y una solución de descarga
tratada;

II. (a) alimentación de la solución de descarga tratada del paso I. a una columna de rectificación de ácido sulfúrico
15 o rehervidor junto con ácido sulfúrico, para generar de ese modo un gas de ácido clorhídrico y una solución de
ácido sulfúrico que comprende uno o más metales vendibles y/o metales base recuperables y/o metales raros; o

II. (b) alimentación de la solución de descarga del paso I. a un reactor hidrotérmico, de tostadura por pulverización
o de pirohidrólisis para dar un lodo que comprende un residuo de óxido de hierro sólido para recuperación y una
solución de metales de base y/o raros, seguida por separación sólido-líquido;

20 III. someter la solución de ácido sulfúrico generada en el paso II. (a) y/o solución de los metales de base y/o
metales raros del paso II. (b) a un paso de enfriamiento y envejecimiento para cristalizar las sales de sulfato de
metal, para recuperación y/o reciclaje, o a uno o más pasos que comprenden sorción, evaporación y precipitación
para recuperación y/o reciclaje;

IV. someter el gas de ácido clorhídrico del paso I. o paso II. a destilación y absorción, para recuperar de ese modo
25 una solución de ácido clorhídrico; y

V. opcionalmente en el que el ácido clorhídrico recuperado es reciclado y enviado de nuevo al paso a) de lixiviación
con ácido clorhídrico y/o al paso d) de lixiviación con cloración.

12. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que el
procedimiento comprende además los pasos adicionales de someter la solución de ácido clorhídrico del paso a) y/o
30 la PLS con cloración del paso d) a envejecimiento por cristalización de sílice, que comprende o consiste en los pasos
de:

AA. Alimentación de la solución de ácido clorhídrico o PLS con cloración, a un recipiente de retención;

BB. adición de sólidos de semilla de sílice a la solución de cloruros de AA.;

CC. dejar reposar la solución de cloruros a temperatura ambiente hasta que precipita desde la solución un residuo
35 sólido que comprende sílice;

DD. separación del residuo sólido precipitado que comprende sílice, de la solución del paso CC. para producir una
solución empobrecida en sílice; y

EE. alimentación de la solución empobrecida en sílice del paso DD. al paso a).

13. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a12, en el que el
40 procedimiento comprende la someter uno cualquiera o más de la solución de ácido clorhídrico del paso a), la PLS con
cloración del paso d), los productos de solución intermedios del paso b) y e), y los productos de solución intermedios
adicionales, a concentración para producir una solución concentrada mediante uno cualquiera o más de los siguientes
pasos:

1. Evaporación y recuperación por condensación de HCI de la(s) solución(es); y

45 2. Separación por filtración o en base a membranas, que comprende ósmosis inversa (RO) o nanofiltración (NF)
de la(s) solución(es).

14. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 en el que la
solución de lixiviación con ácido clorhídrico del paso a) y/o la solución de lixiviación con cloración paso d) contienen
cloruro de hierro, que además comprende un paso de tratamiento mediante uno cualquiera o más de procedimientos
50 de presión, precipitación, cristalización, concentración por evaporación, ósmosis inversa, filtración por membrana, que

19
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

comprende, nanofiltración, extracción con solvente, intercambio iónico, burbujeo/rectificación, pirohidrólisis y/o
hidrotérmico, para producir el producto que contiene hierro.

15. El procedimiento hidrometalúrgico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en el que la
solución de lixiviación con ácido clorhídrico o de lixiviación con salmuera de los pasos a), b) o c) es neutralizada con
5 cal para precipitar hidróxido férrico y otros elementos de ganga y producir un filtrado de cloruro de calcio, que es
evaporado y el calcio es retirado mediante adición de ácido sulfúrico, y reciclaje del ácido clorhídrico, salmuera o
filtrado de cloruro de calcio a los pasos a) o d).

20
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

21
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

22
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

23
 E18178967
ES 2 849 352 T3 01-02-2021

24