PROGRAMA INGENIERIA DE ALIMENTOS

OPERACIONES UNITARIAS

PRIMER TALLER DE OPERACIONES II

Jennifer Altamiranda Enamorado
Universidad de Córdoba
Facultad de ingenierías
Departamento de Ingeniería de Alimentos
Operaciones Unitarias II
Docente, Everaldo Montes

tintas que se disuelven en agua líquida. En

los sólidos, estos movimientos están
FENOMEMOS DE DIFUSIÓN EN
restringidos, debido a los enlaces que
SÓLIDOS, LIQUIDOS Y GASES
mantienen los átomos en las posiciones de
Muchos procesos de producción y equilibrio. Sin embargo, las vibraciones
aplicaciones en materiales de ingeniería térmicas permiten que algunos de ellos se
están relacionados con la velocidad a la muevan. La difusión atómica en metales y
cual los átomos se mueven en el sólido. aleaciones es particularmente importante
En esos casos ocurren reacciones en considerando el hecho de que la mayor
estado sólido, lo que implica espontáneos parte de las reacciones en estado sólido
reagrupamientos de átomos en llevan consigo movimientos atómicos.
ordenamientos nuevos y más estables. Algunos ejemplos son la precipitación de
Para que esas reacciones evolucionen de una segunda fase a partir de una solución
un estado inicial a otro final, los átomos sólida, y la formación de núcleos y
involucrados deben tener suficiente crecimiento de nuevos granos en la
energía para superar una cierta barrera recristalización de un metal trabajado en
La difusión puede ser definida como el frío.
mecanismo por el cual la materia es
Existen dos mecanismos principales de
transportada a través de ella misma. Los
difusión atómica en una estructura
átomos de gases, líquidos y sólidos están
cristalina:
en constante movimiento y se desplazan
en el espacio con el transcurso del tiempo. 1. el mecanismo de vacancias o
En los gases, este movimiento es sustitucional
relativamente veloz, como puede 2. el mecanismo intersticial.
apreciarse por el rápido avance de los
Mecanismo de difusión por vacantes o
olores desprendidos al cocinar o el de las
sustitucional. Los átomos pueden moverse
partículas de humo. Los movimientos de
en las redes cristalinas
los átomos de los líquidos son, en general,
más lentos que los de los gases, como se desde una posición a otra si hay suficiente
pone en evidencia en el movimiento de las energía de activación proporcionada por la
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vibración térmica de los átomos, y si hay entre los átomos de soluto y los del
vacancias u otros defectos cristalinos en la solvente, debido a la diferencia de
estructura para que ellos los ocupen. Las concentración entre los planos 1 y 2, se
vacancias en metales y aleaciones son producirá un flujo neto de átomos del lado
defectos en equilibrio, y como se dice más de concentración más alta al de
arriba, siempre existe una cierta cantidad, concentración más baja. La densidad de
lo que facilita la difusión sustitucional de flujo o corriente se representa en este tipo
de sistemas mediante la ecuación
los átomos. A medida que aumenta la
temperatura del metal, se producen más dC
J=−D dónde:
vacancias y habrá más energía térmica dx
disponible, por tanto, la velocidad de J → flujo o corriente neta de átomos
difusión es mayor a temperaturas elevadas D→ coeficiente de difusión o de
difusividad
DIFUSIÓN EN ESTADO
dC
ESTACIONARIO →gradiente de la concentración
dx
Consideremos la difusión de soluto en la
dirección del eje x entre dos planos
atómicos perpendiculares al plano del
papel, separados una distancia x como se
muestra en la figura. Supongamos que,
tras un periodo de tiempo, la
concentración de los átomos en el plano 1
es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa
que no se producen cambios en la
concentración de soluto con el tiempo, en
esos planos. Estas condiciones de difusión
se conocen como estado estacionario y
tienen lugar cuando un gas no reactivo se
difunde a través de una lámina metálica.
Por ejemplo, las condiciones de difusión
de estado estacionario se alcanzan cuando
el gas hidrógeno se difunde a través de
una lámina de paladio si el hidrógeno se
encuentra a una
presión alta en un lado y a una presión
baja en el otro. Si en el sistema mostrado
Se utiliza un signo negativo porque la
en la Figura no hay interacción química
difusión tiene lugar desde una
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concentración mayor a otra menor, es −D AB∗dC A

N A=
decir, existe un gradiente negativo. Esta dz
ecuación se llama primera ley de difusión
DIFUSIÓN EN ESTADO NO
de Fick y corresponde a aquellas
ESTACIONARIO
situaciones en que no hay cambios en el
transcurso del tiempo. Las unidades del SI El estado estacionario, en el cual las
para esta ecuación son: condiciones permanecen invariables con
el tiempo, no es un problema de ingeniería
J ( atomos
m2∗s ) ( ) (
=D
m 2 Dc atomos 1
s dx m3
×
m ) común. En la mayoría de los casos, la
difusión no es estacionaria, ya que la
concentración de los átomos de soluto en
cualquier punto del material cambia con el
La transferencia de masa en los sólidos es
tiempo. Por ejemplo, si
muy importante en los procesos químicos y
biológicos, a pesar de que su velocidad de se difunde carbono en la superficie de un
difusión es menor comparada con los líquidos árbol de levas de acero para endurecer su
y gases. superficie, la
En los sólidos se dan dos tipos de difusión: concentración de carbono bajo la
aquella que sigue la ley de Fick y que no superficie de cualquier punto cambiará
depende de la estructura del sólido; y la
con el tiempo a medida que el proceso de
difusión en sólidos porosos, en la que la
difusión progresa. Para casos de difusión
estructura y los canales vacíos son de gran
importancia. en estado no estacionario, en el cual la
difusividad es independiente del tiempo,
 Difusión de sólidos que siguen la ley se aplica la segunda ley de Fick:
de Fick: La difusión en sólidos se
verifica cuando un fluido o soluto que
se difunde, se disuelve en el sólido
para formar una solución más o
menos homogénea. Partiendo de la dt dx (
d C x d D∗d C x
dx )
ecuación

Esta ley establece que la velocidad de

−D AB∗dC A C A cambio de la composición de la muestra
N A= + ∗( N A + N B )
dz C es igual a la difusividad por la velocidad
de cambio del gradiente de concentración.
La derivación y resolución de esta
CA ecuación diferencial excede los objetivos
Puesto que:
C de este curso, aun sabiendo que su
es un valor muy bajo, siempre se desprecia; solución particular, en el caso de un gas
por lo que la ecuación se simplifica a: que difunde en un sólido, es de gran
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importancia para algunos procesos Z2 CA ,2

industriales. N A =∫ dz =D AB∗ ∫ d C A
Z1 CA ,1

N A =D AB∗¿ ¿ ¿
DIFUSIÓN MOLECULAR EN
LÍQUIDOS La cual puede ser escrita como:
La difusión de solutos en líquidos es
importante en los procesos industriales,
N A =D AB∗C∗¿ ¿ ¿
sobre todo en las operaciones como la
extracción líquido-líquido o extracción
con disolventes, en la absorción de gases Donde C es la concentración total
y en la destilación. promedio de A+B, además:
 Ecuaciones para la difusión en ρ1 ρ2
+
líquidos: En un líquido sus ρ MM 1 MM 2 donde ρ1 y ρ 2:
moléculas están más próximas C= =
MM 2
unas de otras que en los gases, y son las densidades de las soluciones 1 y 2
debido a esto, las fuerzas de respectivamente; MM 1 y MM 2 Masas
atracción entre ellas tienen un moleculares de la solución en los puntos 1
efecto importante sobre la y 2 respectivamente
difusión. Existen coeficientes de transferencia de
masa especiales, que se definen como:
 CONTRADIFUSIÓN
EQUIMOLAR: Este es un N= Coeficiente Diferencia de
coeficiente de transferencia de concentración
masa local, definido para un lugar
particular sobre la superficie límite
de la fase. Esto es porque el valor
F depende de la naturaleza del
movimiento del fluido que puede COEFICIENTES DE
variar a lo largo de la superficie. TRANSFERENCIA DE MASA EN
De la ecuación de la ley de fick y FLUJO LAMINAR:
considerando contradifusión
equimolar en estado estacionario, Considerar la figura siguiente, en la que se
donde: muestra una película líquida en flujo
laminar, que desciende en una superficie
−D AB∗dC A C A lisa vertical mientras es expuesta a un gas
N A= + ∗( N A + N B )
dz C
A, que se disuelve en el líquido. El líquido
contiene una concentración uniforme
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C A 0 ,en la parte superior. En la superficie transferencia de masa, por lo que se hace

del líquido, la concentración del gas uso de datos experimentales, los cuales
disuelto es C Ai en equilibrio con la son limitados en su extensión según las
presión condiciones y situaciones en que se
aplican, así como del rango de las
A en la fase gaseosa. Para que el gas se
propiedades del fluido.
disuelva en el líquido debe darse:
LEYES DE FICK DE LA DIFUSIÓN:
C Ai>C A 0
Las ecuaciones básicas de la difusión
fueron escritas en 1855 por Adolfo Fick,
el cual consideraba que el movimiento
difusivo, o penetración del soluto en el
disolvente, es totalmente análogo a la
penetración del calor en la conducción
térmica. Según esta hipótesis, para la
difusión se pueden utilizar las mismas
ecuaciones que empleaba Fourier para
estudiar la conductividad térmica.
DIFUSIÓN EN ESTADO
ESTACIONARIO - PRIMERA LEY
DE FICK:
Considerando una mezcla binaria en un
medio en reposo de las especies químicas
A y B, en donde el número de moléculas
de A en un volumen dado en una región,
es mayor que en otra región vecina,
entonces tendrá lugar la migración de
moléculas
COEFICIENTES DE de A, a través de B, es decir desde la zona
TRANSFERENCIA DE MASA EN de mayor concentración hacia la de menor
FLUJO TURBULENTO: concentración.
En la práctica la mayor parte de El estado estacionario se verifica si
situaciones implican el flujo turbulento y consideramos la difusión del soluto en la
debido a la imposibilidad de describir
matemáticamente las condiciones de flujo,
no es posible calcular los coeficientes de
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dirección z (como se muestra en la

figura). Supongamos que, tras un periodo
Dónde:
de tiempo, las concentraciones en Z1 y Z 2
se mantienen constantes C1 y C2  ṅ dif , A: Es la razón de difusión de
respectivamente. Estas condiciones de masa de la especie química A, en
difusión se conocen como estado kmol/s.
estacionario. Al representar la  D AB: Es el cociente de difusión (o
concentración C frente a la posición o difusividad de la masa), en m2 /s.
distancia z, la gráfica resultante se  C A: Es la concentración de la
denomina perfil de concentración, en especie A en la mezcla en ese
donde la pendiente de esta gráfica en un lugar.
punto determinado es el gradiente de dC A
 : Gradiente de concentración
concentración: dz
dC de A, en la dirección z.
gradiente de concentracion=
dZ El signo negativo de la ecuación hace
hincapié que la difusión ocurre en el
sentido del decremento en la
concentración, por lo que el gradiente es
negativo pero el flujo de masa debe ser
positivo.

DIFUSIÓN EN ESTADO NO
La primera ley de Fick de la difusión de ESTACIONARIO - SEGUNDA LEY
masa de la especie química A en la DE FICK:
dirección z estará dada por:
El estado estacionario, en el cual las
−D AB∗A∗dC A
ṅ dif , A= condiciones permanecen invariables con
dz
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el tiempo, no se encuentra con facilidad velocidad de entrada de A

entre los problemas de ingeniería. En la ¿ velocidad de salida de A
mayoría de los casos, se da la difusión en + velocidad acumulada de A
estado no estacionario, en el cual la Si el coeficiente de difusión es
concentración del soluto en cualquier independiente de la composición, lo cual
punto del material cambiará con el debe comprobarse para cada situación
tiempo. Supongamos el caso de que una particular, la ecuación anterior se
especie química A se difunde en otra simplifica a:
especie química B. A medida que el 2
tiempo progresa, la concentración del dCA d CA
=D AB ∙
soluto en cualquier punto del sólido en la dt dz
2

dirección z aumentará, como se indica en

los tiempos t 1 y t 2
Para difusión en las tres dimensiones, se
tiene:

dCA
dt
=D AB ∙
[
d2 C A d2 C A d2 C A
dx 2
+
dy 2
+
dz 2 ]
Las soluciones a la ecuación se consiguen
especificando condiciones límites
físicamente significativas.
En la práctica, una solución importante es
la de un sólido semi infinito cuya
concentración superficial se mantiene
Balanceando el componente A en constante, donde se plantean las siguientes
términos molares, en ausencia de hipótesis:
generación:
 Antes de la difusión, todos los
átomos de soluto están
uniformemente distribuidos en el
sólido a concentración C A ,i
 El valor de z en la superficie es
cero y aumenta con la distancia
dentro del sólido.
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 El tiempo se toma igual a cero en Considerando el desplazamiento de un

el instante inmediatamente antes fluido sobre una placa plana de longitud
de empezar la difusión. L, con condiciones de flujo libre o externo
de T ∞ ,V y W A , ∞ como se muestra en la
Estas condiciones límites son:
figura
t=0 , C=C A ,i a 0 ≤ z ≤ ∞
siguiente:
para t> 0 ,C=C A , s , z=0C=C A ,i a z=∞
aplicando las condiciones en la ecuación La ecuación de transferencia de calor
describe el transporte de energía:
( )
C A , z−C A ,i z
=1−erf
C A , z−C A ,i 2 ∙ √ D AB ∙t ∂T
q̇ s−K ∙ =h (T −T ∞ )
∂ y calor s
Donde:
ANALOGÍAS DE TRANSFERENCIA
DE MASA Y CALOR  k: Conductividad térmica
 h calor: Coeficiente de transferencia
Las analogías son útiles para entender los
fenómenos de transferencia y son un Perfiles y recta tangente de los coeficientes de
medio satisfactorio para predecir el cantidad de movimiento
comportamiento de los sistemas para los
cuales se dispone de datos cuantitativos de calor
limitados. Las analogías entre la  t s: temperatura de la superficie.
transferencia de masa, calor y momento  t ∞ :Temperatura del fluido
tienen su origen tanto en la descripción suficientemente alejado de la
matemática de los efectos como en los superficie
parámetros físicos usados para la
La ley de difusión describe el transporte
descripción cuantitativa. Antes de
de masa:
empezar a analizarlas es necesario
entender que la difusión de masa y la ∂wA
J A ,s =ρ∙ D AB ¿ hmasa ∙ ρa ∙ ( w A , S−W )
conducción de calor obedecen ecuaciones ∂y a∞

muy similares. En particular, la difusión Donde:

de masa en una dimensión, esta descrita D AB :es el coeficiente de difusividad
por la Ley de Fick como: h masa=coeficiente de tranferenciade masa
dC A
J A =−D AB
dz
Para situaciones análogas, los perfiles de
de modo semenjante la ley de furier esta dada por :
temperatura y concentración en forma
dT
q=−k adimensional, así como los coeficientes de
dz
transferencia de calor y de masa en forma
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de grupos adimensionales, están dados por de transferencia de masa se puede hacer

las mismas funciones. Es así que para uso de la tabla siguiente:
convertir las ecuaciones o correlaciones
de datos sobre la transferencia de calor a
las

BIBLIOGRAFÍA

 McCabe, W.; Smith, J.

Harriott, P. Operaciones
basicas de Ingenier Quımica.
Madrid:
McGrawHill/Interamericana
de Espana S. A.(1991) ˜
 Treybal, R. Operaciones de
transferencia de masa.2ª ed.
McGraw-Hill, Mexico.(1994) ´
 Welty, J., Wicks, C. y Wilson,
R. Fundamentos de la Transferencia de Momentum, Calor y Masa.
 Segunda edicion. Editorial Limusa S.A. M ´ exico (2000)
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