Termodinámica Para

Ingenieros Químicos

1
 Unidad 1. Conceptos, definiciones
y principios básicos.

Termodinámica
• Es el estudio de las relaciones en las que
intervienen calor, trabajo mecánico y otros
aspectos de la energía y de su
transferencia.
• Es una ciencia en que se estudia el
almacenamiento, transformación y
transferencia de energía.
2
3
 Energía
• Se almacena energía como energía interna
(U) (asociada con la temperatura).
• Energía cinética (EK) debida al
movimiento.
• Energía potencial (EP) debida a elevación.
• Energía química debida a la composición
química.

Se transforma de una de estas formas a otra.

Se transfiere a través de una frontera. 4
 El objetivo del ingeniero al estudiar
termodinámica es por lo general el análisis
o diseño de un sistema a gran escala, en las
que intervegan calor y trabajo mecánico.

 El enfoque estará dirigido a la

termodinámica macroscópica o de
ingeniería.

5
Sistemas Termodinámicos y Volúmenes de Control
Sistema
Cualquier parte del universo que se
desea estudiar.

Un sistema termodinámico es una

cantidad fija de materia contenida
dentro de un recipiente.

Frontera
del sistema
 FRONTERA
M. C.
SISTEMA
Definición de sistema,frontera y medio
circundante
Sistema Parte de materia o región aislada imaginariamente,
sobre la cual fijamos nuestra atención. Es una
cantidad fija de materia contenida dentro de un recipiente.
Frontera Límites de un sistema.
Medio circundante Región que rodea al sistema.

CLASIFICACIÓN DE SISTEMAS

CLASIFICACIÓN DE FRONTERAS

SISTEMAS ABIERTOS, CERRADOS,

7
ADIABÁTICOS Y AISLADOS
Sistemas Termodinámicos y Volúmenes de Control

La termodinámica se ocupa de las interacciones de un

sistema y medio ambiente (entorno), o de un sistema
que interactúa con otro.

Un sistema interactúa con su entorno al transferir

energía a través de su frontera.
Sistemas Termodinámicos y Volúmenes de Control

Si hay flujo de masa a través de una frontera, entonces

se requiere un volumen de control.
 Sistemas Termodinámicos

Sistema aislado
Tienen energía y masa constante debido a que sus
fronteras son
- rígidas, por lo que no permiten el intercambio de
energía mecánica;
- perfectamente aisladas, impidiendo el flujo de
calor;
- impermeables al intercambio de materia.

Estos sistemas no ocurren en la naturaleza, sin

embargo son importantes porque las reacciones
ocurren en sistemas aislados son aquellas que no
pueden liberar o absorber calor o cualquier otra
forma de energía.
Sistema cerrado
Transferencia de energía hacia dentro o hacia afuera del
sistema; no hay intercambio de materia. Tienen masa y
composición constante, pero niveles de energía variables.
Como el intercambio de materia es un proceso lento, procesos
que ocurren en corto tiempo (p. ej. enfriamiento de un dique) se
pueden considerar como sistemas cerrados.

Sistema abierto
Transferencia tanto de energía como de materia hacia dentro o
hacia afuera del sistema. El sistema puede estar abierto a una
especie o varias especies químicas.
Sistema adiabático
Categoría especial de los sistemas aislados en el cual no se
puede intercambiar calor con el entorno, pero se puede
transferir energía a través de las fronteras del sistema en
forma de trabajo.

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materia materia materia
materia
Sistema
Sistemas Sistema
abierto cerrado

energía energía energía energía

materia Entorno calor

materia
Sistema Sistema
aislado adiabático
materia trabajo
energía 13
 • No intercambian ni materia, ni energía
Aislados
Clasificación de sistemas
con el entorno.
• Paredes rígidas, adiabáticas e impermeables.

S No aislados • No cumplen las condiciones anteriores.

I • Macroscópicamente homogéneos.
S • Isotrópicos.
T • Sin carga eléctrica.
E Simples • Químicamente inertes.
• No están sometidos a campos eléctricos.
M magnéticos, ni gravitatorios.
A • No presentan efectos de borde.
S Compuestos • No cumplen las condiciones anteriores.

Cerrados • No intercambian materia con el entorno.

Abiertos • Si intercambian materia. 14

 Rígidas
Clasificación de fronteras

F Móviles
R
O
Adiabáticas No dejan pasar el calor
N
T Diatermanas Si dejan pasar el calor
E
R
A Permeables Permiten el paso de sustancias
S
Impermeables No permiten el paso de sustancias

Sólo permiten el paso de sustancias

Semipermeables
hacia un lado de la pared
15
Descripción Macroscópica

En termodinámica de ingeniería, postulamos que el

material de nuestro sistema o volumen de control es un
continuo, de este modo el sistema se describe
mediante el empleo de sólo pocas propiedades
mensurables.

16
Propiedades y Estado de un Sistema
Fase
Una fase es una cantidad de materia que tiene la misma
composición química en todo su volumen, es decir, es
homogénea. La materia de un sistema puede existir en varias
fases: como sólido, líquido, o gas.
Una sustancia pura es uniforme en composición química.
Puede existir en más de una fase.

Propiedad
Una propiedad es cualquier cantidad que sirve para describir un
sistema.

Estado
El estado de un sistema es su condición cuando se describe
dando valores a sus propiedades en un instante en particular.
Propiedades y Estado de un Sistema
VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO
Los sistemas en equilibrio tienen propiedades medibles. Una propiedad es
cualquier cantidad que tiene un valor fijo e invariable en un sistema en
equilibrio. (p. ej., temperatura, densidad, índice de refracción). Estas
variables caracterizan a los estados termodinámicos y dependen sólo del
estado presente del sistema y no de la forma en que se alcanzó ese estado.
Propiedades y Estado de un Sistema

Propiedades extensivas
Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto
dependen del tamaño del sistema. Estas propiedades son aditivas; el valor
del todo es igual a la suma de las partes. P. ej. volumen, masa, energía.

Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de materia (del tamaño del sistema). No
son aditivas. P. ej., concentración, temperatura, presión. Incluye
propiedades molares, como el volumen molar.
 Variables

NO ¿’Dependen’ SI
1 2 3 de la masa?

Intensivas Extensivas
X  X1  X 2   N
Y   Yi
i 1

Extensiva
 Intensiva(Específica)
masa
21
EQUILIBRIO, PROCESOS Y CICLOS
Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún cambio en sus
propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo. Este estado tiene dos atributos:
1. En un sistema en equilibrio ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo.
2. Un sistema en equilibrio retornará a ese estado después de haber sido perturbado, esto
es al cambiar ligeramente uno o más parámetros y regresarlos nuevamente a sus
valores originales.
Cualquier sistema que tenga gradientes de temperatura, presión o composición, tenderá a
cambiar hasta eliminar esos gradientes.

Equilibrio estable
Nivel de energía más bajo. Reúne atributos
de equilibrio.
Equilibrio metaestable
Reúne los atributos de equilibrio, pero no
tiene el nivel energético más bajo. Sólo si se
supera la barrera de energía (energía de
activación) se accederá al estado estable.
Sistema inestable
Analogía mecánica de un sistema químico.
1. Reúne primer atributo de equilibrio,
pero no el segundo.
Los sistemas naturales tienden a estados
2. No reúne ninguno de los atributos
de mínima energía.
 PROCESOS
Cuando un sistema termodinámico cambia de un estado de equilibrio a otro, el curso
de estados sucesivos por los que pasa el sistema se denomina proceso . Si en el
paso de un estado de equilibrio al siguiente, la desviación del equilibrio es infinitesimal,
se presenta un proceso casi en equilibrio, y cada estado del proceso puede ser
idealizado como un estado de equilibrio.
Se reconocen dos tipos extremos e ideales de proceso termodinámico:

Proceso termodinámico irreversible

Cambio de un estado metaestable a un estado más estable de menor energía.

Proceso termodinámico reversible

Cambio de un estado inicial estable a un estado final también estable, pasando por
una secuencia continua de estados de equilibrio. En la naturaleza no existen procesos
perfectamente reversibles, se emplean sólo como modelos termodinámicos.
 Ciclo
• Cuando un sistema en
un estado inicial
determinado
experimenta

24
 Unidades Estándar de Medición del
Sistema Internacional de Unidades
Cantidad Nombre de la Unidad Abreviación
Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Temperatura Kelvin K
Tiempo segundo s
Cantidad de
sustancias m mole
Corriente Electrica ampere A
Intensidad luminosa candela cd
 Prefijos y Valores Numéricos Para Unidades SI
Potencia de 10
Prefijo Símbolo Valor Numérico Equivalente

exa E 1,000,000,000,000,000,000 1018

peta P 1,000,000,000,000,000 1015
tera T 1,000,000,000,000 1012
giga G 1,000,000,000 109
mega M 1,000,000 106
kilo k 1,000 103
hecto h 100 102
deca da 10 101
— — 1 100
 Prefijos y Valores Numéricos Para Unidades SI
Potencia de 10
Prefijo Símbolo Valor Numérico Equivalente

deci d 0.1 10-1

centi c 0.01 10-2
mili m 0.001 10-3
micro  0.000001 10-6
nano n 0.000000001 10-9
pico p 0.000000000001 10-12
femto f 0.00000000000001 10-15
atto a 0.000000000000000001 10-18
 Unidades Métricas de Longitud
Equivalente
Unidad Abreviación Equivalente Métrico Exponencial

kilometro km 1,000 m 103 m

metro m 1m 100 m
decímetro dm 0.1 m 10-1 m
centímetro cm 0.01 m 10-2 m
milímetro mm 0.001 m 10-3 m
micrometro m 0.000001 m 10-6 m
nanometro nm 0.000000001 m 10-9 m
angstrom Å 0.0000000001 m 10-10 m
 Unidades Métricas de masa
Equivalente
Unidad Abreviación Equivalent en gramos exponencial

kilogramo kg 1,000 g 103 g

gramo g 1g 100 g
decígramo dg 0.1 g 10-1 g
centígramo cg 0.01 g 10-2 g
miligramo mg 0.001 g 10-3 g
microgramo g 0.000001 g 10-6 g
 Temperature (Technical)
• Temperature can be thought of as the
property that determines whether an object
is in thermal equilibrium with other objects
• Two objects in thermal equilibrium with
each other are at the same temperature
– If two objects have different temperatures, they
are not in thermal equilibrium with each other
 Ley Cero
• Dos sistemas están en equilibrio térmico si
y sólo si tienen la misma temperatura.
2. Conceptos previos de Termodinámica.

2.3 Temperatura

HECHO EXPERIMENTAL (Principio Cero de la Termodinámica):

Dos sistemas que están en equilibrio térmico con un tercero están en equilibrio térmico entre sí

C C
A B
A B

Consecuencia:
Existe una función de estado  que caracteriza el equilibrio térmico

Temperatura Empírica
Variable de Estado T cuyo valor es el mismo para todos los sistemas en equilibrio térmico

El sistema C se denomina TERMÓMETRO

2. Conceptos previos de Termodinámica.

2.3 Temperatura
 Ejemplos de propiedades termométricas:
• la longitud de una columna de mercurio,
• la presión (o el volumen) de un gas a volumen (o presión) cte.,
• resistencia eléctrica, ...

 Para asignar valores a la temperatura empírica de cualquier sistema es necesaria la

introducción de una escala de temperaturas

(Cada elección de una sustancia y de una propiedad termométrica conduce a una escala especial de
temperaturas)

Escala Termométrica Lineal  T = a + bx

a y b son ctes. que se fijan asignando valores arbitrarios de temperatura al p.e. punto de fusión del hielo
Tf y al punto de ebullición del agua Te a P = 1 atm

Escala centígrada  Tf - Te = 100

Escala Celsius  escala centígrada con Tf = 0 y Te = 100  T = 100 (x - xf)/(xe - xf)
Escala Farenheit  Tf = 32 y Te = 212  T = 32 + 180 (x - xf)/(xe - xf)

Lord Kelvin: Existe una escala Universal o absoluta de temperaturas

(independiente del tipo de propiedad elegida para medirla)
 Thermometers
• A thermometer is a device that is used to
measure the temperature of a system
• Thermometers are based on the principle
that some physical property of a system
changes as the system’s temperature
changes
 Thermometers, cont
• These properties include:
– The volume of a liquid
– The dimensions of a solid
– The pressure of a gas at a constant volume
– The volume of a gas at a constant pressure
– The electric resistance of a conductor
– The color of an object
• A temperature scale can be established on the
basis of any of these physical properties
 Termómetro Propiedad termométrica
Columna de mercurio, alcohol, etc.,
Longitud
en un capilar de vidrio
Gas a volumen constante Presión
Gas a presión constante Volumen
Termómetro de resistencia Resistencia eléctrica de un metal
Resistencia eléctrica de un
Termistor
semiconductor
Par termoeléctrico F.e.m. termoeléctrica
Pirómetro de radiación total Ley de Stefan - Boltzmann
Pirómetro de radiación visible Ley de Wien
Espectrógrafo térmico Efecto Doppler
Termómetro magnético Susceptibilidad magnética
Cristal de cuarzo Frecuencia de vibración
 Grados Celsius o
=C

Kelvin (absolute) = K

Grados Fahrenheit = oF
180 Farenheit Degrees
= 100 Celcius degrees
180
=1.8
100

40
42
 o
K = C + 273.15
o o o
F = 1.8 x C + 32
o
o o F - 32
o o
F C- 32
= = 1.8 x C
1.8
44
45
46
47
48
49