las concentraciones de ClO son suficientemente grandes, se producen los tres ciclos catalíticos

presentados anteriormente. El ciclo ClO-ClO representa aproximadamente el 60% de la pérdida

de ozono en la Antártida, y los ciclos de ClO-BrO representan el 40% restante (23).

Figura 20. Ciclos catalíticos involucrados en la destrucción del O3 polar (23).

QUÍMICA DE LA TROPOSFERA

La troposfera se comporta como un depósito de productos químicos relativamente distinta

de la estratosfera. Transporte de especies de la troposfera a la estratosfera es mucho más
lento que la mezcla dentro de la propia troposfera. Un gran número de especies son emitidas
en la superficie de la Tierra, y los que poseen tiempos de vida media menores de un año se
destruyen en la troposfera. A pesar de que la radiación solar de longitudes de onda más
energéticas se elimina en la estratosfera, la luz de longitudes de onda con suficiente energía
penetra en la troposfera de promover reacciones fotoquímicas significativas. Un factor
importante en la química de la troposfera es la relativamente alta concentración de vapor de
agua. La química de la estratosfera implica las reacciones en que se forma y destruye el ozono.
El ozono en la troposfera se genera a partir de dos clases principales de los precursores: los
compuestos orgánicos volátiles (COV) y óxidos de nitrógeno (NOx, lo que denota la suma de
NO y NO2). El proceso de formación de ozono se inicia por la reacción del radical OH con
moléculas orgánicas. La secuencia de reacción posterior es catalizada por NOx, en una red
entretejida de reacciones de radicales libres. La mayor parte de la emisión directa de NOx a la
atmósfera es en forma de NO. El NO2 se forma en la atmósfera por la conversión de NO. Al
igual que en la estratosfera, los dos óxidos de nitrógeno se agrupan generalmente en conjunto
como NOx debido a que la interconversión entre el NO y NO2 es rápida (con una escala de
tiempo de la troposfera de ~ 5 min) en comparación con la escala de tiempo para la oxidación
orgánica (de una a varias horas). Las proporciones de mezcla de NO * van de 5 a 20 ppb en

82
zonas urbanas, alrededor de 1 ppb en zonas rurales, y de 10 a 100 partes por mil en la
troposfera remota.
En la troposfera remota, la formación de ozono es sostenida por la oxidación de monóxido
de carbono (CO) y metano (CH4), cada uno a través de la reacción con OH. El CO y CH4 son
especies de vida larga, con una vida atmosférica contra la reacción de OH de
aproximadamente 2 meses y 9 años, respectivamente. La formación de ozono en la atmósfera
urbana y regional es impulsada por compuestos orgánicos volátiles tanto de vida más corta
emitidos por fuentes antropogénicas y biogénicas. Estos incluyen alquenos, aromáticos, y
especies orgánicas oxigenadas. Debido a que dos clases de compuestos precursores están
involucrados en la formación de ozono troposférico, compuestos orgánicos volátiles (COV) y
los óxidos de nitrógeno, una cuestión clave es cómo el cambio de los niveles de COV y NOx
afecta la cantidad de ozono formado. Veremos que la formación de ozono depende
críticamente del nivel de NOx.

PRODUCCIÓN DE RADICALES HO EN LA TROPOSFERA

La clave para entender la química de la troposfera comienza con el radical hidroxilo (OH).
Debido a que el radical OH no es reactivo hacia O2, una vez producido, sobrevive hasta
reaccionar con prácticamente todas las especies traza atmosféricas. Los oxidantes más
abundantes en la atmósfera son O2 y O3, pero estas moléculas tienen grandes energías de
enlace y son generalmente no reactivos, excepto con ciertos radicales libres; esto deja al
radical OH como la especie oxidante primaria en la troposfera. La fotolisis del O3 (en longitudes
de onda <319 nm) para producir tantos átomos de oxígeno en estado fundamental (O) y
1
singlete excitado (O( D)) átomos de oxígeno es importante tanto en la estratosfera como la
troposfera:
O 3 + hn → O 2 + O ( reacción 1a )

O 3 + hn → O 2 + O ( 1 D ) ( reacción 1b)

El oxígeno en estado fundamental reacciona rápidamente con O2 para dar O3

1
La reacción 2 no tiene efecto químico neto. Sin embargo, cuando se produce O( D), ya que
1
está prohibida la transición espontanea de O( D) a O, debe reaccionar con otra especie
1
atmosférica. Lo más a menudo es que O ( D) colisione con N2 o O2, eliminando su exceso de
energía y volviendo a su estado fundamental:

O(1 D) + M → O + M (reacción 3)

Dado que el O a continuación, sólo reacciona con O2 por reacción 2 para reponer O3, este
camino, que consiste en reacciones 1b, 3 y 2, es simplemente otro ciclo nulo. Ocasionalmente,
sin embargo, el O (1D) colisiona con una molécula de agua y produce dos radicales OH:

O( 1 D) + H 2 O → 2 HO (reacción 4)

La reacción 4 es, de hecho, la única reacción en fase gas en la troposfera capaz de romper
el enlace H-O en H2O.

83
 El radical hidroxilo no reacciona con ninguno de los principales constituyentes de la
atmósfera, tales como N2, O2, CO2 o H2O, sin embargo, es la especie reactiva más importantes
en la troposfera. De hecho, OH reacciona con la mayoría de las especies traza en la atmósfera,
y su importancia se deriva tanto de su alta reactividad hacia otras moléculas y de su
concentración relativamente alta. Donde OH simplemente reacciona con otras especies y no
fuera regenerado, su concentración sería demasiado baja, a pesar de su alta reactividad, para
ser un jugador importante en la química de la troposfera. La clave es que, al reaccionar con los
gases traza atmosféricos, OH se genera en los ciclos catalíticos, lo que lleva a las
-3
concentraciones sostenidas en el orden de 106 moléculas cm durante las horas del día (23).

 Ciclo básico fotoquímico del NO2, NO y O3

Cuando NO y NO2 están presentes junto a radiación solar se forma ozono como resultado
de la fotólisis de NO2 en longitudes de onda <424 nm:
NO 2 + hn → NO + O ( reacción 1)

No hay fuentes significativas de ozono en la atmósfera distinta de la reacción 2. Una vez

formada, O3 reacciona con el NO para regenerar NO2:

NO + O3 → NO 2 + O2 (reacción 3)
 Química atmosférica del CO
La oxidación atmosférica de CO exhibe muchas de las características clave de las de
moléculas orgánicas mucho más complejas, y por eso es el lugar ideal para comenzar un
estudio de la química de la troposfera. El CO reacciona con el radical HO

CO + HO → CO 2 + H (reacción 1)
Y el H formado en la reacción 1 reacciona rápidamente con O2 para dar el radical
hidroperoxilo

H + O2 + M → HO2 + M ( reacción 2)
Pudiendo simplificar la reacción 1 de la siguiente forma

CO + HO + O2 → CO2 + HO2 (reacción 1)

La adición de un átomo de H al O2 debilita el enlace O-O en el O2, y los radicales HO2
resultantes reaccionan mucho más fácilmente que el O2 mismo. Cuando no está presente, la
reacción atmosférica más importante que los sufre radicales HO2 es con NO:

HO2 + NO → NO2 + HO (reacción 2)

El hidroperoxilo radical también reacciona consigo mismo para producir peróxido de
hidrógeno (H2O2):

HO2 + HO2 → H 2O2 + O2 (reacción 3)

El peróxido de hidrógeno es un depósito temporal para HOx (OH + HO2):

H 2 O2 + hn → HO + HO ( reacción 4)

84
 H 2 O2 + HO → HO2 + H 2 O (reacción 5)
La reacción 4 devuelve dos especies HOx, mientras que en la reacción 5 una y se pierde
una H2O. El NO2 formado en la reacción 2 participa en el ciclo fotoquímico NOx (NO + NO2):

NO2 + hn → NO + O (reacción 6)

NO + O3 → NO 2 + O2 ( reacción 8)
Por último, la terminación de la cadena se produce cuando OH y NO2 reaccionan para
formar ácido nítrico:

La oxidación de CO se representa en términos de la familia HOx en la Figura 21. PHOx indica

la velocidad de generación de OH desde la fotólisis del O3. Para simplificar, no mostramos un
flujo de H2O2 de nuevo en HOx. Dentro de la familia HOx, las especies OH y HO2 rápidamente
ciclan entre sí, de modo que se establece un estado estacionario de la relación OH/HO2, que
depende del nivel de NOx. La Figura 21 muestra la oxidación de CO desde la perspectiva de la
familia química de NOx. Las flechas gruesas de interconexión NO y NO2 indican que este ciclo
se produce con más frecuencia.

Figura 21. Reacciones que involucran la familia HOx en la oxidación de CO (23)

Figura 22. Reacciones que involucran la familia NOx en la oxidación de CO (23).

85
 Cada vez que se producen una reacción HO2 + NO, una molécula de O3 adicional se
produce como resultado de la fotolisis de la molécula de NO2. En las Figura 21 y 22, esto se
indica por las líneas discontinuas que conducen a O3. Se trata de una "nueva" molécula de O3
porque la molécula de NO2 formado a partir de HO2 + NO, no requería una molécula de O en
su formación.

 Eficiencia de producción del ozono

Una medida importante de los ciclos de oxidación que forman ozono atmosférico es la
eficiencia de la producción de ozono (OPE). Debido al NOx se cicla hacia atrás y adelante entre
el NO y NO2 en la generación de O3. El NOx puede ser visto como el catalizador en la
formación de O3. Uno puede definir el OPE como el número de moléculas de O3 formados por
cada NOx eliminado del sistema (Figura 23).

Figura 23. Eficiencia de producción de ozono para la oxidación atmosférica de CO en función de los niveles de NOx a
298k en la superficie terrestre, POHx = 1ppt s-1, [NO]/[NO2]=0,1 y razón de mezcla CO de 200 ppb (23)

 Rendimiento teórico máximo de ozono a partir de la oxidación CO

El rendimiento máximo teórico de la reacción de formación de O3 por CO + OH se produciría

si las concentraciones de NOx son suficientemente altas para que cada radical HO2 reacciona
con NO en lugar de con sí mismo y la reacción OH + NO2 es despreciable. El mecanismo
resultante sería:

CO + HO + O2 → CO 2 + HO2
HO2 + NO → NO2 + HO
NO2 + hν + O2 → NO + O3
CO + 2O2 + hν → CO2 + O3

Esta condición no se puede lograr; si los niveles de NOx son lo suficientemente altos para
mantener HO2 de que reaccione con sí mismo, sino que también son suficientemente altos, de
tal manera que algunas moléculas de NO2 deberían reaccionar con OH para formar HNO3,
terminando con ello la reacción en cadena.

86
  Química atmosférica del CH4

La química de la troposfera está dominada por la de CO y CH4. Regiones donde las

emisiones humanas influyen de manera significativa en la composición de compuestos
orgánicos volátiles en la atmósfera, la química es más compleja que la de CO y CH4. A pesar
de las complejidades que surgen como resultado de las moléculas más grandes, los elementos
básicos de la química son similares a los de CO y CH4: iniciación por ataque OH, formación de
O3 como resultado de reacciones peroxi radicales-NO, y la terminación por reacciones HOx +
HOx y HOx + NOx. En la figura 24 se muestra la cadena de oxidación del metano (CH4):

Figura 24. Oxidación atmosférica del CH4 (23)

SMOG FOTOQUÍMICO

Efecto combinado del estancamiento de la masa de aire con una fuerte emisión de
contaminantes (emisiones de motores diesel y/o a nafta, calefacción doméstica y actividad
industrial). Cuando bajo determinadas condiciones meteorológicas se observa una baja
velocidad ascendente u horizontal del aire, prolongada durante varias horas y combinada con
una humedad relativa mayor del 60% se forma el llamado Smog clásico, mezcla toxica de hollín
(partículas grasas carbonosas de color negro), humo (compuesto principalmente por CO, CO2,
SO2, NOx), material particulado, y niebla (aerosol líquido que disminuye la visibilidad). Los
efectos del SMOG clásico sobre la salud comprenden catarro e irritación de las mucosas de las
vías aéreas superiores e irritación de la piel por exposición a la niebla acida (SO2 y NOx
disueltos en el vapor de agua).

87
 El Smog fotoquímico (Figura 25) ocurre cuando los contaminantes atmosféricos forman una
mezcla gaseosa capaz de sufrir reacciones fotoquímicas en presencia de la luz solar
(principalmente UV) generándose peligrosos contaminantes secundarios a partir de los
contaminantes “clásicos”. Entre ellos se encuentran el ozono (O3), el dióxido de nitrógeno (NO2)
y los compuestos conocidos como PAN (nitratos de peroxiacilo). Cuando los PAN forman parte
de la niebla, se asocian a las partículas usualmente presentes, dándole un aspecto brumoso
amarillento característico. En la niebla también puede darse la reacción SO2 + niebla
(NH4)2SO4 formándose partículas de diámetros mayores a 10 micrones que afectan las fosas
nasales. Partículas intermedias (5 micrones) como las del SO2 afectan las mucosas de las vías
superiores, boca, fosas nasales, rinofaringe y tráquea. Partículas finas (menos de 3 micrones)
como el ozono y el NO2 son captadas por los macrófagos en los alveolos pulmonares
provocando un medio propicio a las sobreinfecciones (23).

Figura 25: Mecanismo de formación del smog fotoquimico

LLUVIA ÁCIDA

La lluvia es una de las partes del ciclo del agua: se evapora agua de la superficie terrestre
formando nubes de vapor, que al entrar en contacto con una corriente de aire frío condensa
formando gotitas que aumentan de tamaño hasta que caen (precipitan). Es una experiencia
natural que puede asimilarse a la operación de destilar agua en el laboratorio. Pero mientras
que el agua destilada tiene pH 7, el agua de lluvia normalmente tiene un pH de 5,6 debido a la
presencia de CO2 disuelto:
Se llama lluvia ácida aquella cuyo pH es menor de 5,6 y esto puede ocurrir por
distintos mecanismos de deposición húmeda de compuestos contaminantes presentes en la
atmósfera y que generan la formación de ácidos en presencia de agua. Mecanismos de
deposición húmeda:
• Agregación: incorporación de sustancias a las gotitas y cristales de las nubes.
• Derrubio: barrido del material que se encuentra bajo las nubes durante la
precipitación de lluvia nieve.
Los compuestos que determinan la lluvia ácida pueden ser SO2 y NOx, ya sean de origen
natural ó antropogénico, los cuales forman, en disolución acuosa, H2SO4 y HNO3.

88
SO2 y otros compuestos azufrados

En la atmósfera es normal su presencia en cantidad de trazas, pero aún en tan bajas

cantidades tienen gran impacto por la producción, a nivel local de la lluvia ácida. Los
compuestos azufrados más comúnmente presentes en la atmósfera son SO2, COS (sulfuro de
carbonilo), CS2 (disulfuro de carbono), RSR (sulfuros orgánicos gaseosos), y el H2S. Se
2-
incorporan a la atmósfera por vulcanismo (SO2, COS, SO4 , H2S), erosión eólica de rocas ricas
en sulfatos, formación de RSR en la zona fática de los océanos, degradación de biomasa
(CH3HS, COS, CS2).
Además de estos motivos naturales, la actividad humana genera el 25 % del SO2 presente
en la atmósfera, como consecuencia de la combustión de los combustibles fósiles con alto
contenido de azufre. En la atmósfera estos compuestos participan de una serie de reacciones
de cinética compleja que se pueden clasificar en dos grandes grupos:
a) Oxidaciones homogéneas: donde participan otros compuestos gaseosos de la atmósfera.
Estas transformaciones ocurren en presencia de O3, O2, o radicales como HO, HO2
b) Oxidaciones Heterogéneas: El SO2 se disuelve en H2O (l) presente como gotitas en la
2- -
atmósfera o se absorbe en aerosoles (por ej. hollín), formándose SO3 y HSO3 que en
3+ 2+ 2+
presencia de catión Fe , Mg ó Ca , que actúan como catalizadores, reaccionan con el
2-
ozono ó con el oxígeno formando SO4 .
La formación de ácido sulfúrico atmosférico puede darse por dos mecanismos distintos
• SO2, h½ en presencia de O2 u O3 SO3 H2O
• SO2 en presencia de radicales HO, HO2
El ácido sulfúrico en la atmósfera se encuentra como una suspensión coloidal (líquida).

Contaminación del aire por nitrógeno: NOx y otros

Con la denominación genérica de NOx los ambientalistas se refieren a los óxidos

contaminantes del nitrógeno, los cuales contribuyen a la formación del smog fotoquímico, a la
lluvia ácida y al efecto invernadero. Se trata principalmente de NO y NO2, y su presencia en el
aire, junto al NH3 y otros contaminantes nitrogenados, puede deberse a los siguientes motivos:
• Emisiones volcánicas: pueden emitir NOx y NH3 hasta la estratosfera inclusive. Si se
acumulan en la troposfera contribuyen al efecto invernadero. También, por distintos
mecanismos pueden transformarse en ácido nítrico atmosférico, al reaccionar los NOx
atmosféricos con distintos radicales libres
• Procesos biológicos: constituyente esencial de los seres vivos, el ciclo del nitrógeno es
parte fundamental del equilibrio químico del planeta.
• Fuentes antropogénicas: durante los procesos de combustión de hidrocarburos a altas
temperaturas en presencia de aire puede ocurrir que
En el caso de autos y otros medios de transporte, estas emisiones se reducen utilizando
conversores catalíticos para los gases de escape, principalmente Al2O3 con platino, paladio o
rodio, los cuales catalizan las siguientes reacciones.

89
Daños ocasionados por la lluvia ácida

o Acción corrosiva sobre los metales y materiales de construcción.

o Acción perjudicial sobre la salud de las personas.
2- +
o Acidificación del suelo, el SO4 se combina con los cationes del suelo, dejando H en su
lugar.
o Escurrimientos ácidos desde el suelo a las cuencas hídricas, con aumento de la
concentración de metales y disminución del pH en las mismas, poniendo en riesgo la
continuidad de las especies.
o Puede fluir a las napas acuíferas y llegar a los lagos, alterando la biota acuática.
o Cuando los bosques se ven afectados por la lluvia ácida sufren una visible pérdida de
vitalidad.
o En presencia de radicales libres en la atmósfera el tiempo de vida media de los NOx es 1
día y del SO2 es de 7,7 días.

EFECTO INVERNADERO Y CAMBIO CLIMÁTICO

Básicamente toda la energía que llega a la Tierra proviene del Sol. La absorción y
pérdida de energía radiante por la Tierra y la atmósfera son casi totalmente responsables del
clima de la Tierra (a escalas globales y locales). La temperatura media de la Tierra se mantiene
bastante constante, lo que indica que la Tierra y la atmósfera en general pierden tanta energía
por radiación que vuelve al espacio, como recibida por la radiación del sol. La cuantificación de
la energía radiante de entrada y salida constituye el balance energético de la Tierra (figura 26).
La atmosfera, aunque puede parecer ser transparente a la radiación, juega un papel muy
importante en el balance de energía de la Tierra. De hecho, la atmósfera controla la cantidad de
radiación solar que llega realmente a la superficie de la Tierra y, al mismo tiempo, controla la
cantidad de radiación terrestre saliente que se escapa al espacio.

Figura 26. Balance energético terrestre

90
 La energía radiante, clasificados por orden de sus longitudes de onda (»), se llama el
espectro de la radiación (Figura 27). El sol irradia en todo el espectro electromagnético,
aunque la mayor parte de la energía se concentra cerca de la porción visible del espectro, la
banda de longitudes de onda de 400 a 700 nm (0,4 a 0,7 micras).
Nuestro interés se limita a la llamada región óptica, que se extiende sobre el ultravioleta
próximo, el visible y el infrarrojo cercano, el rango de longitud de onda de 200 nm a 100 micras.
Esta gama cubre la mayor parte de la radiación solar y la emitida por la superficie y la
atmósfera de la Tierra. Tres medidas relacionadas entre sí se utilizan para especificar la
ubicación en el espectro electromagnético, la longitud de onda », la frecuencia v, y el número
-1
de onda v = » .
La frecuencia y la longitud de onda están relacionadas por v = c/», donde c es la velocidad
de la luz. En la parte ultravioleta y visible del espectro, es común caracterizar la radiación por
su longitud de onda, expresado ya sea en nanómetros (nm) o micrómetros (micras). En la parte
-1
infrarroja del espectro, se utiliza con frecuencia el número de onda (cm ).

Figura 27. Espectro electromagnético

Efecto Invernadero

La absorción de energía por un determinado gas tiene lugar cuando la frecuencia de la

radiación electromagnética es similar a la frecuencia vibracional molecular del gas. Cuando un
gas absorbe energía, esta se transforma en movimiento molecular interno que produce un
aumento de temperatura.
La atmósfera es un fluido constituido por diferentes tipos de gases y cada uno de ellos se
comporta de manera diferente, de manera tal, que la energía absorbida la efectúan
selectivamente para diferentes longitudes de onda y en algunos casos son transparentes para
ciertos rangos del espectro. La atmósfera principalmente tiene bajo poder de absorción o es
transparente en la parte visible del espectro, pero tiene un significativo poder de absorción de
radiación ultravioleta o radiación de onda corta procedente del sol y el principal responsable de

91
este fenómeno es el ozono, así mismo, la atmósfera tiene buena capacidad para absorber la
radiación infrarroja o de onda larga procedente de la Tierra y los responsables en este caso son
el vapor de agua, el dióxido de carbono y otros gases traza como el metano y el óxido nitroso.
Los gases que son buenos absorbedores de radiación solar son importantes en el
calentamiento de la atmósfera, por ejemplo, la absorción de radiación solar por el ozono
proporciona la energía que calienta la estratosfera y la mesosfera.
La absorción de radiación infrarroja procedente de la Tierra es importante en el balance
energético de la atmósfera. Esta absorción por los gases traza, calienta la atmósfera,
estimulándolos a emitir radiación de onda más larga. Parte de esta radiación es liberada al
espacio y otra parte es irradiada nuevamente a la superficie de la Tierra (figura 28). Las dos
terceras partes de la energía radiante atmosférica son directamente devueltas a la superficie,
suministrando una fuente de energía adicional a la radiación solar directa.
El efecto neto de este fenómeno permite que la Tierra almacene más energía cerca de su
superficie que la cantidad que podría almacenar si la Tierra no tuviera atmósfera,
consecuentemente, la temperatura es más alta, del orden de 33°C más. Este proceso es
conocido como el efecto de invernadero natural. Sin el efecto invernadero la temperatura
promedio en la superficie seria aproximadamente de 18°C bajo cero y la vida en el planeta no
sería posible.

Figura 28. Esquema efecto invernadero

Consecuentemente, los gases en la atmósfera que absorben la radiación infrarroja

procedente de la Tierra o radiación saliente, son conocidos como Gases de Efecto Invernadero
(GEI), entre ellos se encuentran el dióxido de carbono, el vapor de agua, el óxido nitroso, el
metano y el ozono. Estos gases tienen moléculas cuya frecuencia vibracional se localiza en la
parte infrarroja del espectro.

92
 Algunos gases emitidos por actividades humanas (denominados Gases de Efecto
Invernadero - GEI) como el dióxido de carbono, el óxido nitroso, el metano, algunos
halocarbonos (como los CFCs, HCFCs, HFCs y los PFCs), así como el ozono troposférico (el
cual se forma a partir del monóxido de carbono, los óxidos de nitrógeno y otros compuestos
orgánicos volátiles), son buenos absorbentes de la radiación infrarroja y específicamente los
halocarbonos porque muchos de ellos absorben energía en la región de longitudes de onda
donde la energía no es absorbida por el dióxido de carbono ni el vapor de agua (región
denominada como ventana atmosférica).
Cambios en la concentración atmosférica de los GEI y aerosoles, en la radiación solar y en
las propiedades superficiales del suelo afectan la absorción, dispersión y emisión de la
radiación dentro de la atmósfera y en la superficie de la tierra. Los resultados positivos o
negativos en el balance energético debido a estos factores son expresados como forzamiento
radiativo, el cual es usado para comparar la influencia del calentamiento o el enfriamiento sobre
el sistema climático.
El forzamiento radiativo es una medida de la influencia que tiene la alteración del balance
entre la radiación solar incidente y la radiación infrarroja saliente en el sistema atmósfera –
Tierra, denotado por un cambio en la irradiancia neta en la tropopausa y es expresado en vatios
-2
por metro cuadrado (Wm ). Generalmente los valores del forzamiento radiativo son para
cambios relativos a las condiciones definidas en 1970. Estas perturbaciones se deben a
cambios internos o forzamientos externos del sistema climático, como por ejemplo, cambios en
la concentración de un GEI o en la radiación emitida por el sol.
Un forzamiento radiativo positivo tiende a calentar la troposfera (capa de la atmósfera desde
la superficie hasta cerca de 16km de altura) y uno negativo tiende a enfriarla. El agotamiento de
la capa de ozono debido a su destrucción por el incremento en las emisiones de halocarbonos
desde 1970, ha representado un forzamiento radiativo negativo del sistema climático, ya que, el
ozono es un GEI. Por otro lado, el incremento de los GEI ha producido un forzamiento positivo.
Se estima que el efecto neto promedio a nivel global de las actividades humanas desde 1750
-2
ha sido un calentamiento con un forzamiento radiativo de 1,6 Wm .
El forzamiento radiativo de los GEI y el ozono se presenta en la Figura 29 y su magnitud
está dada por el producto de su concentración y su eficiencia radiactiva (energía absorbida por
-2
unidad de concentración Wm *ppb). El CO2 es el que más ha contribuido al forzamiento
-2 -2
radiativo positivo con 1,66 Wm , seguido por el CH4 con 0,48 Wm , el ozono troposférico con
-2 -2
0,35 Wm , el N2O con 0,16 Wm y algunos halocarbonos. El forzamiento radiativo del CO2 se
ha incrementado en un 20% durante los últimos 10 años (1995-2005), siendo el cambio más
grande observado o inferido para una década en los últimos 200 años.

93
 Figura 29. Forzamiento radiativo

Otros agentes que contribuyen al forzamiento radiativo son los cambios en los aerosoles
troposféricos, cambios en el albedo superficial y en la radiación emitida por el sol. Respecto a
este último ítem, se estima que los cambios en la radiación solar desde 1750 han generado un
-2
forzamiento radiativo de 0,12 Wm .
Los aerosoles de origen antropogénico (principalmente sulfatados, carbón orgánico, carbón
-2
negro, nitratos y polvo) producen un forzamiento radiativo directo de –0,5 Wm y un
-2
forzamiento de albedo indirecto de nube de –0,7 Wm . Los aerosoles tienen influencia en el
tiempo de vida de las nubes y en la precipitación.
Los cambios en el albedo superficial debido a los cambios en la cobertura del suelo y a la
-2
deposición de aerosoles negros de carbón sobre la nieve ejercen forzamientos de –0,2 Wm y
-2
+0,1 Wm respectivamente.
Entre los compuestos halogenados, los CFCs han contribuido al forzamiento radiativo
-2 -2
positivo desde el año 1750 con 0,28 Wm , mientras que los HCFCs con 0,033 Wm y los HFCs
-2
con 0,007 Wm . Los incrementos en las concentraciones de los gases halocarbonados entre el
año 1970 y el 2000 han contribuido con cerca del 30% del incremento del forzamiento radiativo
relacionado a los GEI durante este periodo.
Las moléculas de halocarbonos pueden ser miles de veces más eficientes como
absorbentes de energía emitida por la tierra que una molécula de dióxido de carbono y
pequeñas cantidades de estos gases pueden contribuir apreciablemente al forzamiento
radiativo del sistema climático.
El efecto radiativo del CO2 y el vapor de agua es calentar el clima superficial y enfriar la
estratosfera, mientras que el efecto radiativo de los halocarbonos es calentar la troposfera y la
estratosfera debido a su absorción en la ventana atmosférica.

94
 En la tabla 11 se observa para varios gases el potencial de calentamiento global (GWP por
sus siglas en inglés: Global Warming Potentials), el cual es un indicador del efecto radiativo de
una sustancia sobre un horizonte de tiempo escogido, teniendo como base al CO2.
El GWP es más alto para las especies que absorben mayor radiación o tienen grandes
tiempos de vida media. El horizonte de tiempo escogido generalmente es de 100 años,
queriendo representar el futuro impacto de la sustancia en los próximos 100 años.

Tabla 11: potencial de calentamiento global (GWP) de los GEI

GWP después de 20 GWP después de 20
GEI
años años
CO2 1 1
CH4 62 23
NOX 275 296
HFC-23 9400 12000
HFC-125 5900 3400
HFC-134a 3300 1300
HFC-143a 5500 4300
CF4 3900 5700
C2F6 8000 11900
SF6 15100 22200

Cambio Climático

De acuerdo a la Convención Marco sobre Cambio Climático (CMCC), el cambio climático se

entiende como un cambio de clima atribuido directa o indirectamente a la actividad humana que
altera la composición de la atmósfera mundial y que se suma a la variabilidad natural del clima
observada durante periodos de tiempo comparables. Por otro lado, el Panel Intergubernamental
de Expertos sobre Cambio Climático (IPCC) define el cambio climático como cualquier cambio
en el clima con el tiempo, debido a la variabilidad natural o como resultado de actividades
humanas.
Desde el punto de vista meteorológico, se llama Cambio Climático, a la alteración de las
condiciones predominantes. Los procesos externos tales como la variación de la radiación
solar, variaciones de los parámetros orbitales de la Tierra (la excentricidad, la inclinación del eje
de la tierra con respecto a la eclíptica), los movimientos de la corteza terrestre y la actividad
volcánica, son factores que tienen gran importancia en el cambio climático. Procesos internos
del sistema climático también pueden producir cambios de suficiente magnitud y variabilidad a
través de interacciones entre sus elementos. El clima de la Tierra depende del equilibrio
radiativo de la atmósfera, el cual depende a su vez de la cantidad de la radiación solar que
ingresa al sistema y de la concentración atmosférica de algunos gases variables que ejercen
un efecto invernadero natural (gases traza con actividad radiactiva, nubes y aerosoles). Estos
agentes de forzamiento radiativo varían tanto de forma natural como por la actividad humana,
produciendo alteraciones en el clima del planeta (Figura 30).

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 Figura 30. Efecto invernadero natural y su formación que induce al calentamiento global (aumento de la temperatura
superficial a nivel global)

El cambio climático es, en parte, producto del incremento de las emisiones de GEI. No
obstante existe una diferencia entre variabilidad climática (ej. el fenómeno del Niño) y cambio
climático. La variabilidad climática se presenta cuando con cierta frecuencia un fenómeno
genera un comportamiento anormal del clima, pero es un fenómeno temporal y transitorio. El
cambio climático, por otra parte, denota un proceso que no es temporal y que puede verificarse
en el tiempo revisando datos climáticos (ej. la temperatura).
Un enfoque integrado del cambio climático tiene en cuenta la dinámica del ciclo completo de
causas y efectos interrelacionados en todos los sectores afectados. En el siguiente esquema se
presenta un marco de evaluación integrado para la consideración de los cambios climáticos
antropogénicos según se reporta en el TAR (Tercer Reporte de Evaluación del IPCC). Las
flechas amarillas muestran el ciclo de causa a efecto entre los cuatro cuadrantes y la flecha
azul indica la respuesta de la sociedad ante los impactos del cambio climático.
La adopción de decisiones sobre el cambio climático es esencialmente un proceso
secuencial que se desarrolla en condiciones de incertidumbre general.

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 Figura 31. Enfoque integrado del cambio climático (IPCC, tercer reporte de evaluación, 2001)

El calentamiento global se puede entender en forma simplificada como el incremento

gradual de la temperatura del planeta como consecuencia del aumento de la emisión de ciertos
gases de Efecto Invernadero (GEI) que impiden que los rayos del sol salgan de la tierra, bajo
condiciones normales. (Una capa “más gruesa” de gases de efecto invernadero retiene más los
rayos infrarrojos y hace elevar la temperatura).
Por otro lado, es un término utilizado habitualmente en dos sentidos. Es el fenómeno
observado que muestra en promedio un aumento en la temperatura de la atmósfera terrestre y
de los océanos en las últimas décadas. También es una teoría que predice, a partir de
proyecciones basadas en simulaciones computacionales, un crecimiento futuro de las
temperaturas. La opinión científica mayoritaria sobre el cambio del clima dice que “la mayor
parte del calentamiento observado en los últimos 100 años, es atribuible a la actividad
humana”. Las simulaciones parecen indicar que la principal causa del componente de calor
inducido por los humanos se debería al aumento de dióxido de carbono. La temperatura del
planeta ha venido elevándose desde finales del siglo XIX, cuando se puso fin a la etapa
conocida como la pequeña edad de hielo. Calentamiento global y efecto invernadero no son
sinónimos. El efecto invernadero acrecentado por la contaminación, puede ser, según las
teorías, la causa del calentamiento global observado.
Los gases de efecto invernadero (GEI) o gases de invernadero son los componentes
gaseosos de la atmósfera, tanto naturales como antropogénicos, que absorben y emiten
radiación en determinadas longitudes de onda del espectro de radiación infrarroja emitido por la
superficie de la Tierra, la atmósfera y las nubes. Esta propiedad produce el efecto invernadero.
En la atmósfera de la Tierra, los principales GEI son el vapor de agua (H2O), el dióxido de

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carbono (CO2), el óxido nitroso (N2O), el metano (CH4) y el ozono (O3). Hay además en la
atmósfera una serie de GEI creados íntegramente por el ser humano, como los halocarbonos y
otras sustancias con contenido de cloro y bromo, regulados por el Protocolo de Montreal como
el hexafluoruro de azufre (SF6), los hidrofluorocarbonos (HFC) y los perfluorocarbonos (PFC).
Están clasificados en GEI directos e indirectos:
• GEI Directos: Son gases que contribuyen al efecto invernadero tal como son emitidos a
la atmósfera. En este grupo se encuentran: el dióxido de carbono, el metano, el óxido
nitroso y los compuestos halogenados.
• GEI Indirectos: Son precursores de ozono troposférico, además de contaminantes del
aire ambiente de carácter local y en la atmósfera se transforman a gases de efecto
invernadero directo. En este grupo se encuentran: los óxidos de nitrógeno, los
compuestos orgánicos volátiles diferentes del metano y el monóxido de carbono.

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