Teoría FQ 06 Mat Set.23 2023-Ii

FISICOQUÍMICA
Semana 06
PROFESOR: Mg. Marco A. Tello M.
marco.tello@unmsm.edu.pe
SET.23
UNIDAD III
CALORIMETRÍA
Temas
 Calorimetría
 Ley de Hess
Calorimetría
Significa medición del calor.
TEMPERATURA
Supongamos que tenemos un ladrillo y lo ponemos al fuego. Ahora el ladrillo tiene
mayor temperatura. Nos damos cuenta de esto porque lo tocamos y notamos que esta
caliente.
Desde el punto de vista de la física, calentar una cosa significa hacer que sus moléculas
se muevan más rápido (Se muevan = vibren). Esa medida de la agitación de las
moléculas se llama TEMPERATURA .
Cuando tocamos algo y te quema, lo que estás sintiendo es el golpeteo de las moléculas
que chocan contra tu mano.
A mayor temperatura, las
Ladrillo moléculas se mueven más
caliente
rápido
Calorimetría
Entonces, la temperatura de una cosa es una medida de la velocidad
con la que se mueven las moléculas de esa cosa. Es decir, si miramos
con un microscopio veríamos que las moléculas del objeto se mueven
para todos lados. Cuánto más rápido se mueven las moléculas, más
alta es la temperatura del cuerpo.
V
V
MOLECULAS
V V
( VIBRAN )
V
Calor
Damos un martillazo con toda nuestra fuerza a una moneda. Esta

queda caliente.
¿ Por qué ocurre esto ?
Porque la energía cinética que tenía el martillo se transformó en calor.
El calor es una forma de energía.
El calor viene a ser la suma de la energía cinética total que tienen
todas las moléculas de un cuerpo. Cada molécula se mueve a cierta
velocidad V. La energía cinética que tiene esa molécula vale ½ m v2. Si
sumamos la cantidad de energía que tienen todas las moléculas de un
material, tenemos la cantidad de calor que tiene es material.
Calor
¿ Cuánto más temperatura tiene un objeto más cantidad de calor

tiene ?
Sí. El calor depende de la temperatura. A mayor T, mayor Q. Pero la

cantidad de calor también depende de la masa del objeto. La cantidad
de calor depende de cuántas moléculas tenga uno moviéndose .
Calor
100 °C 100 °C
El cuerpo más grande tiene mas

cantidad de calor que el cuerpo pequeño
Si tenemos 100 moléculas de gas a 100 °C, tenemos cierta cantidad de

calor. Pero si tenemos un millón de moléculas a 100 °C tenemos más
cantidad de calor.
La cantidad de calor que tiene un cuerpo también depende del material
con que esté hecho el cuerpo. No tiene la misma cantidad de calor un
kilo de agua a 100 °C que 1 kilo de hierro a 100 °C. O sea, la cantidad de
calor también depende de una variable que se llama calor específico "Ce".
Calorimetría
Cuando hervimos agua, desde un punto de vista fisicoquímico, lo que

estamos haciendo es entregarle energía. Más subimos la temperatura,
más energía le entregamos. En calorimetría se define la energía calórica
así :
1 Kilocaloría ( 1 Kcal ) : Es la energía que hay que entregarle a 1 Kg de
agua para que aumente su temperatura en 1 °C.
De la misma manera, se define la caloría ( cal ) como una unidad 1000
veces menor.
Es decir, 1 cal sería la energía que hay que entregarle a 1 gramo de agua
para que aumente su temperatura en 1 °C. La equivalencia es :
1Kcal = 1000 cal
Calor recibido y calor entregado
Un pedazo de fierro que está a 20 °C lo calentamos y luego está a 80 °C.

¿Cómo calculamos la cantidad de calor que hemos entregado?
Q = m * C * ( Tf – Ti )
donde:
Q = Calor recibido (cal o Kcal)
m = masa del cuerpo
C = calor especifico
tf = temperatura final
ti = temperatura inicial
Si Q sale (+)  el cuerpo recibió calor. (Se calentó)
Si Q sale (-)  el cuerpo entrego calor. (Se enfrió)
¿ Qué es c ?
c es lo que se llama CALOR ESPECIFICO DEL CUERPO.
Sus unidades son: [ c ] = calorías o Kcal
gr x °C Kg x ° C
El calor específico es una cantidad que nos dice cuantas kilocalorías hay
que entregarle a 1 Kg de una sustancia para lograr que su temperatura
aumente en 1 °C. Cada substancia tiene su propio calor específico.
Por ejemplo, el calor específico del agua vale 1. El del hierro vale 0,1.
Esto quiere decir que es 10 veces más difícil calentar agua que hierro.
(Hay que entregar 10 veces más energía).
Si calentamos 1000 grs de agua y 1000 grs de hierro a 100

°C.
¿Cuál de ellos se enfría más rápido?

Entonces podemos decir que el calor específico de un cuerpo vendría a

ser una especie de "inercia térmica". Es una magnitud que me da una
idea de la resistencia que opone un cuerpo a ser calentado o enfriado.
(Resistencia a cambiar su temperatura).
La ecuación Q = m * Ce * (Tf - Ti ), sólo se puede usar si la substancia

NO cambia de estado . Es decir, mientras sea sólida, líquida o gaseosa,
pero NO mientras cambia de sólido a líquido, de líquido a vapor, etc.
Ejercicio:
Calcular que cantidad de calor hay que entregarle a una masa de 3 kg de

agua para calentarla de 20 °C a 100 °C. De la misma manera para 3 kg de
hierro.
CeFe = 0,1 kcal / Kg ºC . CeH2O = 1 kcal / Kg ºC .
Calor de fusión y calor de vaporización
Para derretir al hielo tenemos que entregarle calor.

La cantidad de calor que hay que darle a una sustancia para fundirla
(derretirla) se llama calor latente de fusión. Se lo suele
representar con la letra L.
Para el hielo el calor de fusión Lf es 80 Kcal/Kg (= 80 cal/g ).

Este valor Lf = 80 Kcal/Kg significa que para derretir 1 kg de hielo
hay que entregar 80 kilocalorías, o, lo que es lo mismo, para
congelar 1 kg de agua hay que quitarle 80 kcal.
Igualmente, la cantidad de calor que hay que darle a una sustancia

para evaporarla, se llama calor latente de vaporización.
El calor de vaporización para el agua es Lv = 540 cal/g ( o kcal/kg ).

Lv = 540 cal/g significa que para evaporar 1 kg de agua hay que
entregarle 540 kcal, y para condensar 1 kg de vapor hay que
quitarle 540 kcal.
El calor latente es la energía requerida por una

cantidad de sustancia para cambiar de fase, de sólido
a líquido (calor de fusión) o de líquido a gaseoso
(vaporización).
La fórmula que se usa para calcular la cantidad de calor que hay

que entregarle a una cierta masa para que se derrita, se congele,
se evapore o se condense es:
Q = L * m
Q = Calor entregado
L = Calor latente m = masa
• Esta formula se usa sólo cuando el cuerpo cambia de estado.
• Cuando una sustancia cambia de estado, la temperatura se
mantiene constante. No aumenta ni disminuye.
Ejercicio:
Calcular la cantidad de calor que hay que entregarle a un cubo

de hielo de 50 gr que está a - 30 °C para derretirlo y obtener
agua a 0 ºC.
CeHIELO = 0,5 kcal / Kg °C .
LHIELO = 80 kcal/Kg .
Diagramas Temperatura-Calor entregado
Cuando una sustancia se calienta o se enfría se puede dibujar el

calentamiento o el enfriamiento en un diagrama Temperatura – Calor
entregado.
Ejemplo:
Se tienen 5 kg de hielo -20 °C. ¿ Que cantidad de calor hay que entregarle al
hielo para llevarlo a vapor a 100 °C. Asimismo para llevar de nuevo el vapor
a 100 °C a hielo a – 20 °C. Dibujar las 2 evoluciones en un diagrama
Temperatura – Calor entregado.
DATOS: CeHIELO = 0,5 kcal / Kg °C . LHIELO = 80 kcal/Kg .
CeH2O = 1 kcal / Kg °C . LH20 = 540 kcal/Kg
Calorímetro – Recipientes adiabáticos
Una pared es adiabática si es aislante del calor. El calor no puede

atravesar una pared adiabática. Si tuviéramos un recipiente total y
absolutamente adiabático, cualquier cosa caliente que se pusiera
adentro no se enfriaría nunca.
Pero esto es teórico. Los recipientes adiabáticos no existen en la
realidad. Lo más parecido a un recipiente adiabático es un termo.
TEMPERATURA FINAL DE EQUILIBRIO PARA 2 CUERPOS QUE SE

PONEN EN UN CALORIMETRO
Calcular la temperatura final de equilibrio para 2 cuerpos que se ponen

en un calorímetro: tenemos 1 kg de agua a 20 °C en un calorímetro. Ahora
agreguemos 1 kg de hierro a 80 °C.
¿ Cuál será la temperatura final del agua con el hierro ?
Agua a 20 °C
Calorímetro
Fe a 80 °C
El fe se va a enfriar (Va a ceder calor). El agua se va a calentar

(Va a recibir calor).
Después de un tiempo el hierro y el agua van a estar a la misma

temperatura.
Esa temperatura Tf tendrá que estar entre 20 y 80 °C. Debemos

calcular esta temperatura final.
El recipiente es adiabático y no puede salir calor. Quiere decir

que el calor que pierde el hierro tiene que ser ganado por el
agua. Luego:
QGanado por el H2O = - QCedido por el Fe
Se pone un signo menos al calor cedido por el hierro. Esto es

porque para el fe, la Tfinal es menor que la Tinicial.
Entonces el valor QFe = m * ce * (Tf -Ti ) me va a dar negativo.
Pasando al mismo miembro :
QGanado por el H2O + QCedido por el Fe = 0
Cuando ponen en un recipiente adiabático 2 substancias que inicialmente

están a distinta temperatura y me piden calcular la temperatura final, tengo
que plantear:
Qganado + Qcedido = 0
Entonces, en este caso, el planteamiento queda así:
1 kg * 1 kcal * ( Tf – 20 °C ) + 1 kg * 0,1 kcal * ( Tf – 80 °C ) = 0

kg °C kg °C
1 kcal Tf – 1 kcal 20 °C + 0,1 kcal Tf – 0,1 kcal 80 ºC = 0

°C °C °C °C
1,1 kcal Tf – 28 kcal = 0

°C
Tf = 25,45 °C
Principios de calorimetría
1er Principio: Cuando 2 o más cuerpos con temperaturas

diferentes son puestos en contacto, ellos intercambian calor
entre sí hasta alcanzar el equilibrio térmico.
Luego, considerando un sistema térmicamente aislado, "La
cantidad de calor recibida por unos es igual a la cantidad de
calor cedida por los otros".
2do Principio: "La cantidad de calor recibida por un sistema

durante una transformación es igual a la cantidad de calor
cedida por él en la transformación inversa".
LEY DE HESS
Ley de Hess
Sabemos que E y H son funciones del estado del sistema, y

también lo son sus diferencias ∆E y ∆H.
En consecuencia, el calor desprendido o absorbido en una

reacción dada debe ser independiente de la manera particular en
que se verifica.
Es función de los estados inicial y final del sistema pero no

intervienen el número de etapas entre los reactivos y productos.
Ley de Hess
Si una reacción procede en varias etapas, el calor de

reacción total será la suma algebraica de los calores
de las distintas etapas, y a su vez esta suma es
idéntica a la que tendría lugar por absorción o
desprendimiento en una reacción que procediera
en una sola etapa.
La ley de Hess constituye una consecuencia directa del hecho de que la

entalpia es una función de estado.
Ley de Hess
Otra forma de enunciar la Ley de Hess es:

Cuando una reacción química puede expresarse como
suma algebraica de otras reacciones, su entalpía de
reacción es igual a la suma de las entalpías de las
reacciones parciales.
Ley de Hess
Este principio hace factible calcular los calores de muchas

reacciones cuya medición directa no es posible o deseable
realizar. En estos cálculos las ecuaciones termoquímicas se
manejan como si fueran ecuaciones algebraicas ordinarias,
sumándose, restándose y multiplicando o dividiéndose.
Supongamos que se busca AH de la reacción:
2C(s) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l) ∆H25°C = ?? (1)
Que no se puede determinar directamente, pero…

Ley de Hess
Se encuentran disponibles las siguientes mediciones

calorimétricas:
CH3COOH(l) + 2O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(l) ∆H25°C = -208,340 cal (2)

C(s) + O2(g) = CO2(g) ∆H25°C = -94,050 cal (3)
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) ∆H25°C = -68,320 cal (4)
Si multiplicamos las ecuaciones 3 y 4 por 2 y las sumamos:
2C(s) + 2O2(g) = 2CO2(g) ∆H25°C = -188,100 cal

2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) ∆H25°C = -136,640 cal
2C(s) + 2H2(g) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(l)
∆H25°C = -324,740 cal (5)
Ley de Hess
De la resta de la ecuación 2 de la ecuación 5 obtenemos:
2C(s) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l) ∆H25°C = -116,400 cal
Este es el calor de reacción de la ecuación (1)

Calores de formación
Las entalpías de las sustancias en el estado tipo o de referencia se

designan usualmente por el símbolo Ho, mientras que AH de una
reacción donde todos los reactivos y productos se encuentran a
una actividad igual a la unidad está representada por el símbolo
∆Ho.
Se llama calor de formación de la sustancia al cambio térmico

involucrado en la formación de 1 mol de una sustancia a
partir de los elementos.
Calores de combustión
Son los calores desprendidos en la combustión

completa con oxígeno de muchos compuestos.
El método preferente consiste en quemar la sustancia

en una bomba de combustión y medir el calor liberado.
El término calor de combustión, hace referencia a la

cantidad liberada por mol de sustancia quemada.
Calores de solución y dilución
La solución de una sustancia en otra está acompañada por

absorción o desprendimiento de calor, y este efecto térmico se
denomina calor integral de solución de la sustancia.
H2SO4(l) + 10 H2O(l) = H2SO4(10 Aq) ∆H25° = - 16,240 cal
Sin embargo, cuando la cantidad de solvente por mol de sustancia

es grande, se encuentra ordinariamente que una dilución
posterior no produce un efecto térmico significativo, este hecho se
indica mediante la notación ac.
H2S04(1) + ac = H2S04 (ac) ∆H25° = - 22.990 cal

¡GRACIAS!
PROFESOR: Mg. Marco A. Tello M.
marco.tello@unmsm.edu.pe
SET.23

Teoría FQ 06 Mat Set.23 2023-Ii

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Teoría FQ 06 Mat Set.23 2023-Ii

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Teoría FQ 06 Mat Set.23 2023-Ii

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

FISICOQUÍMICA

PROFESOR: Mg. Marco A. Tello M.

Damos un martillazo con toda nuestra fuerza a una moneda. Esta

¿ Cuánto más temperatura tiene un objeto más cantidad de calor

Sí. El calor depende de la temperatura. A mayor T, mayor Q. Pero la

El cuerpo más grande tiene mas

Si tenemos 100 moléculas de gas a 100 °C, tenemos cierta cantidad de

Cuando hervimos agua, desde un punto de vista fisicoquímico, lo que

Un pedazo de fierro que está a 20 °C lo calentamos y luego está a 80 °C.

Si calentamos 1000 grs de agua y 1000 grs de hierro a 100

¿Cuál de ellos se enfría más rápido?

Entonces podemos decir que el calor específico de un cuerpo vendría a

La ecuación Q = m * Ce * (Tf - Ti ), sólo se puede usar si la substancia

Calcular que cantidad de calor hay que entregarle a una masa de 3 kg de

Para derretir al hielo tenemos que entregarle calor.

Para el hielo el calor de fusión Lf es 80 Kcal/Kg (= 80 cal/g ).

Igualmente, la cantidad de calor que hay que darle a una sustancia

El calor de vaporización para el agua es Lv = 540 cal/g ( o kcal/kg ).

El calor latente es la energía requerida por una

La fórmula que se usa para calcular la cantidad de calor que hay

Calcular la cantidad de calor que hay que entregarle a un cubo

Cuando una sustancia se calienta o se enfría se puede dibujar el

Una pared es adiabática si es aislante del calor. El calor no puede

TEMPERATURA FINAL DE EQUILIBRIO PARA 2 CUERPOS QUE SE

Calcular la temperatura final de equilibrio para 2 cuerpos que se ponen

El fe se va a enfriar (Va a ceder calor). El agua se va a calentar

Después de un tiempo el hierro y el agua van a estar a la misma

Esa temperatura Tf tendrá que estar entre 20 y 80 °C. Debemos

El recipiente es adiabático y no puede salir calor. Quiere decir

Se pone un signo menos al calor cedido por el hierro. Esto es

Cuando ponen en un recipiente adiabático 2 substancias que inicialmente

Entonces, en este caso, el planteamiento queda así:

1 kg * 1 kcal * ( Tf – 20 °C ) + 1 kg * 0,1 kcal * ( Tf – 80 °C ) = 0

1 kcal Tf – 1 kcal 20 °C + 0,1 kcal Tf – 0,1 kcal 80 ºC = 0

1,1 kcal Tf – 28 kcal = 0

1er Principio: Cuando 2 o más cuerpos con temperaturas

2do Principio: "La cantidad de calor recibida por un sistema

Sabemos que E y H son funciones del estado del sistema, y

En consecuencia, el calor desprendido o absorbido en una

Es función de los estados inicial y final del sistema pero no

Si una reacción procede en varias etapas, el calor de

La ley de Hess constituye una consecuencia directa del hecho de que la

Otra forma de enunciar la Ley de Hess es:

Este principio hace factible calcular los calores de muchas

Supongamos que se busca AH de la reacción:

2C(s) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l) ∆H25°C = ?? (1)

Que no se puede determinar directamente, pero…

Se encuentran disponibles las siguientes mediciones

CH3COOH(l) + 2O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(l) ∆H25°C = -208,340 cal (2)

Si multiplicamos las ecuaciones 3 y 4 por 2 y las sumamos:

2C(s) + 2O2(g) = 2CO2(g) ∆H25°C = -188,100 cal

De la resta de la ecuación 2 de la ecuación 5 obtenemos:

2C(s) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l) ∆H25°C = -116,400 cal

Este es el calor de reacción de la ecuación (1)

Las entalpías de las sustancias en el estado tipo o de referencia se

Se llama calor de formación de la sustancia al cambio térmico

Son los calores desprendidos en la combustión

El método preferente consiste en quemar la sustancia

El término calor de combustión, hace referencia a la