NOTA TÉCNICA 2

TERMODINÁMICA I

Introducción
Se perciba o no, la energía es parte importante en la mayoría de los aspectos cotidianos; por
ejemplo, la calidad de vida y su sostenibilidad dependen de su disponibilidad. De ahí que sea
importante tener una buena comprensión de las fuentes energéticas, la conversión de la energía
de una forma a otra y las ramificaciones de estas conversiones.

Algunas de las numerosas formas de la energía son: térmica, mecánica, eléctrica, química y
nuclear, incluso la masa puede ser considerada una forma de energía. Ésta se puede transferir
hacia o desde un sistema cerrado (una masa fija) en dos formas distintas: calor y trabajo.

Para volúmenes de control, la energía se puede transferir por flujo de masa. Una transferencia
de energía hacia o desde un sistema cerrado, es calor si la provoca una diferencia de temperatura.
De lo contrario es trabajo, y lo origina una fuerza que actúa a través de una distancia.

Energía interna
La termodinámica no proporciona información acerca del valor absoluto de la energía total, sólo
trata con el cambio de ésta, que es lo más importante en los problemas de ingeniería.

Así, a la energía total de un sistema se le puede asignar un valor de cero (E = 0) en algún punto
de referencia que resulte. El cambio de energía total de un sistema es independiente del punto
de referencia seleccionado. La disminución en la energía potencial de una roca que cae, por
ejemplo, depende sólo de la diferencia de alturas y no del nivel de referencia seleccionado.

En el análisis termodinámico, con frecuencia es útil considerar dos grupos para las diversas
formas de energía que conforman la energía total de un sistema: macroscópicas y microscópicas.

Las formas macroscópicas de energía son las que posee un sistema como un todo en relación con
cierto marco de referencia exterior, como las energías cinética y potencial. Las formas
microscópicas de energía son las que se relacionan con la estructura molecular de un sistema y
el grado de la actividad molecular, y son independientes de los marcos de referencia externos.

La suma de todas las formas microscópicas de energía se denomina energía interna de un sistema
y se denota mediante U.

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La energía interna de una sustancia no incluye la energía que ésta puede poseer como resultado
de su posición macroscópica o su movimiento. Más bien, se refiere a la energía de las moléculas
internas de la sustancia. Debido a su movimiento incesante, todas las moléculas poseen energía
cinética de traslación y, exceptuando a las moléculas monoatómicas, también poseen energía
cinética de rotación y vibración interna.

La adición de calor a una sustancia aumenta su actividad molecular provocando un aumento en

su energía interna. La energía interna de una sustancia también incluye la energía potencial que
resulta de las fuerzas intermoleculares.

En una escala submolecular la energía se asocia con los electrones y los núcleos de los átomos,
así como con la energía de enlace que resulta de las fuerzas que mantienen unidos a los átomos
como moléculas. Esta forma de energía se llama interna para distinguirla de la energía cinética y
potencial, las cuales se asocian con la sustancia debido a su movimiento o posición macroscópica
y se consideran formas externas de energía.

La energía interna no tiene una definición termodinámica concisa. Es un concepto básico en

termodinámica. No se puede medir de manera directa ni existen medidores de energía interna.
Como resultado, los valores absolutos son desconocidos; sin embargo, esto no es una desventaja
en el análisis termodinámico, ya que, como se indicó inicialmente sólo se requieren cambios en
la energía interna.

Primera ley de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica, conocida también como el principio de conservación de la
energía, brinda una base sólida para estudiar las relaciones entre las diversas formas de
interacción de energía. A partir de observaciones experimentales, la primera ley de la
termodinámica establece que la energía no se puede crear ni destruir durante un proceso; sólo
puede cambiar de forma.

Por lo tanto, cada cantidad de energía por más pequeña que sea debe justificarse durante un
proceso. Considere un sistema que experimenta una serie de procesos adiabáticos desde un
estado especificado 1 a otro estado 2.

Considerando que existe un número infinito de maneras para llevar a cabo interacciones de
trabajo en condiciones adiabáticas, el enunciado anterior parece ser muy poderoso para tener
implicaciones trascendentes.

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Este enunciado, basado en gran medida en los experimentos hechos por Joule en la primera
mitad del siglo XIX, no se puede extraer de ningún otro principio físico conocido, y se reconoce
como principio fundamental o primera ley de la termodinámica o sólo primera ley.
Una consecuencia importante de la primera ley es la existencia y definición de la propiedad
energía total E. Considerando que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabáticos
de un sistema cerrado entre dos estados determinados, el valor del trabajo neto debe depender
únicamente de los estados iniciales y finales del sistema y, por lo tanto, debe corresponder al
cambio en una propiedad del sistema; esta propiedad es la energía total.

La primera ley no hace referencia al valor de la energía total de un sistema cerrado en un estado,
tan sólo establece que el cambio de energía total durante un proceso adiabático debe ser igual
al trabajo neto realizado. Es decir, el cambio en la energía de un sistema durante un proceso es
igual a la transferencia neta de energía hacia (o desde) el sistema.

Ejemplo
La papa cocida en el horno es un buen ejemplo para este caso. Como resultado de la transferencia
de calor a la papa, se incrementará la energía de ésta. Si se ignora cualquier transferencia de
masa (la pérdida de humedad de la papa), el incremento en la energía total de la papa se vuelve
igual a la cantidad de transferencia de calor. Es decir, si se transfieren 5 kJ de calor a la papa, su
energía se incrementa también en 5 kJ.

Balance de energía
El principio de conservación de la energía se expresa como: el cambio neto (aumento o
disminución) de la energía total del sistema durante un proceso es igual a la diferencia entre la
energía total que entra y la energía total que sale del sistema durante el proceso.

Energía que entra al sistema – Energía que sale del sistema = Cambio de energía total en el
sistema

Esta relación es más conocida como balance de energía y es aplicable a cualquier tipo de sistema
que experimenta cualquier clase de proceso.

Balance de energía en el sistema cerrado

Si la frontera de un sistema impide la transferencia de materia entre éste y sus alrededores, se
dice que es un sistema cerrado, y su masa es necesariamente constante. Dado que en un sistema
cerrado no entran ni salen corrientes, no se transporta energía asociada con la materia a través
de la frontera que divide el sistema de sus alrededores.

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En ese caso, todo intercambio de energía entre un sistema cerrado y sus alrededores aparecerá
como calor y trabajo, y el cambio de energía total de los alrededores equivaldrá a la energía neta
transferida hacia o desde ellos como calor o trabajo. Por lo tanto, el balance de energía estará
dado por:
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊

El calor Q y el trabajo W siempre se refieren al sistema, y la elección de los signos empleados con
estas cantidades depende de la dirección de transferencia de energía con respecto al sistema, las
cuales se consideran positivas. La convención moderna de los signos hace que los valores
numéricos de ambas cantidades sean positivos para la transferencia al interior del sistema desde
los alrededores.

Ejemplo
Un dispositivo cilindro-émbolo, cuyo émbolo tiene una masa de 16 kg y un área de 0.004 m 2 el
dispositivo contiene una masa de 4 kg de aire y se puede mover libremente. Estando la parte
superior abierta a la atmósfera y por lo tanto a presión atmosférica, partiendo de un estado inicial
de equilibrio se da un proceso en el que se aporta calor hasta que la T del aire interior es de 60°C.

Sabiendo que el cambio de la energía interna del sistema (∆𝑈) es 100.4 kJ calcular cuál es el
trabajo realizado sobre el émbolo y cuál es el calor que se debió aportar.

Este es un sistema cerrado cuya masa es constante y es de 0.004 kg (aire contenido). El trabajo
viene dado por:
𝑓
𝑊=∫ 𝑃 × 𝑑𝑉
𝑖

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La presión se mantiene constante durante el proceso, ya que es un émbolo móvil. Por lo tanto,
la expresión quedaría como:

𝑊 = 𝑃(𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 )

Ahora la presión viene dada por un balance de fuerzas en el émbolo. De tal forma que:

En donde la presión atmosférica por el área del émbolo más el peso del émbolo debe ser igual a
la presión del sistema, por el área del émbolo, de tal modo que:

𝑃𝐴𝐸𝑀𝐵 = 𝑃𝑎𝑡𝑚𝐴𝐸𝑀𝐵 + 𝑚𝐸𝑀𝐵 𝑔

Despejando P se obtiene:
𝑚𝐸𝑀𝐵 𝑔
𝑃 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 +
𝐴𝐸𝑀𝐵

Al resolver con los valores del estado inicial se obtiene que:

𝑃 = 1.406 𝑏𝑎𝑟

Ésta será la misma presión del estado final. Ahora con la ecuación de los gases ideales y con el
peso molecular del aire (28.97 kg/kmol) se pueden calcular los volúmenes en cada una de las
etapas obteniendo valores de 2.435 m3 y 2.721 m3 para V i y Vf respectivamente.

Ahora una vez calculados la presión y los volúmenes se puede calcular el trabajo realizado,
obteniendo un valor de 40.178 kJ.

Ahora recordando la primera ley. Se plantea que en un sistema cerrado:

∆𝐸 = ∆𝐸𝑐 + ∆𝐸𝑃 + ∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

Como no hay energía potencial ni energía cinética se obtiene:

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

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Despejando Q y reemplazando los valores de W y ∆𝑈 Se obtiene que:

𝑄 = ∆𝑈 + 𝑊

𝑄 = 100.4 𝑘𝐽 + 40.178 𝑘𝐽

𝑄 = 140.589 𝑘𝐽

De esta manera el calor añadido al sistema es de 140.589 kJ.

Funciones de estado
La notación de las ecuaciones termodinámicas sugiere que los términos de energía interna en
son de una clase diferente de los de la derecha. El término ∆𝑈 refleja cambios en el estado
termodinámico del sistema.

Dicho estado se refleja mediante sus propiedades termodinámicas como la temperatura, la

presión y la densidad. Se sabe por experiencia que, para una sustancia pura homogénea, al fijar
dos de sus propiedades termodinámicas, automáticamente se establecen las demás y así se
determina su estado termodinámico.

Por ejemplo, el nitrógeno en forma de gas a una temperatura de 300 K Y una presión 105 kPa (1
bar) tiene volumen específico o densidad fija y una energía interna molar fija. En efecto, tiene un
conjunto completo de propiedades termodinámicas intensivas. Si este gas se calienta o enfría, se
comprime o expande, y a continuación regresa a su temperatura y presión iniciales, sus
propiedades intensivas recuperarán sus valores iniciales.

Tales propiedades no dependen de la historia anterior de la sustancia ni de los medios por los
cuales alcanzan un estado determinado, sólo de las condiciones actuales sin importar cómo éstas
se hayan alcanzado.

Dichas cantidades son conocidas como funciones de estado. Cuando dos de ellas se mantienen
en valores fijos para una sustancia pura homogénea se determina totalmente el estado
termodinámico de la sustancia.

Esto significa que una función de estado, tal como la energía interna específica, es una propiedad
que siempre tiene un valor; por lo tanto, se puede expresar matemáticamente como una función
de coordenadas tales como la temperatura y presión, o temperatura y densidad, mientras que
sus valores se pueden identificar como puntos en una gráfica.

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Por otra parte, los términos de Q y W representan cantidades de calor y trabajo, que no son
propiedades; consideran los cambios de energía que ocurren en los alrededores. Dependen de la
naturaleza del proceso y pueden estar asociados con áreas antes que con puntos en los
diagramas de P vs V. Aunque el tiempo no es una coordenada termodinámica, el transcurso del
tiempo es inevitable cada vez que se transfiere calor o se realiza un trabajo.

La diferencial de una función de estado representa un cambio infinitesimal en su valor. La

integración de esta diferencial da como resultado una diferencia finita entre dos de sus valores,
por ejemplo:
𝑃𝑓
∫ 𝑑𝑃 = 𝑃𝑓 − 𝑃𝑖 = ∆𝑃
𝑃𝑖

𝑉𝑓
∫ 𝑑𝑉 = 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖 = ∆𝑉
𝑉𝑖

Las diferenciales de calor y trabajo no son cambios, sino cantidades infinitesimales. Cuando se
integran, estas diferenciales no presentan cambios finitos, sino cantidades finitas. Así:

∫ 𝑑𝑄 = 𝑄

∫ 𝑑𝑊 = 𝑊

Para un sistema cerrado sometido al mismo cambio de estado por medio de diferentes procesos,
los experimentos muestran que las cantidades de calor y trabajo requeridas difieren para los
distintos procesos, pero que la suma Q + W es la misma para todo proceso. Éste es el fundamento
para la identificación de la energía interna como función de estado. El mismo valor
independientemente del proceso, siempre que el cambio en el sistema ocurra entre los mismos
estados inicial y final.

Ejemplo

Cuando se lleva un sistema del estado a al b a lo largo de la

trayectoria acb, fluyen 100J de calor hacia el sistema y éste realiza
40 J de trabajo.

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a) ¿Cuánto calor fluye hacia el sistema a lo largo de la trayectoria aeb, si el trabajo hecho por el
sistema es de 20 J?

b) El sistema regresa de b al a siguiendo la trayectoria bda. Si el trabajo hecho sobre el sistema

es de 30 J, ¿El sistema absorbe o libera calor? ¿Cuánto?
Solución
Supóngase que el sistema se modifica sólo en su energía interna y que se puede aplicar la
ecuación. Para la trayectoria acb, y desde luego para cualquier trayectoria que conduzca de a
hacia b.
∆𝑈𝑏𝑎 = 𝑄𝑎𝑐𝑏 + 𝑊𝑎𝑐𝑏 = 100 𝐽 − 40 𝐽 = 60 𝐽

a) AEB

∆𝑈𝑏𝑎 = 𝑄𝑎𝑒𝑏 + 𝑊𝑎𝑒𝑏

Como la energía interna de ab no cambia y el trabajo es hecho por el sistema, es de signo

negativo, entonces, será -20 J.
60 𝐽 = 𝑄𝑎𝑒𝑏 − 20 𝐽

𝑄𝑎𝑒𝑏 = 80 𝐽

b) BDA

En este caso va de B hacia A. Por tal motivo, el signo de ∆𝑈 cambia, además, como se ejerce
trabajo sobre el sistema el signo será positivo:
−60 𝐽 = 𝑄𝑎𝑒𝑏 + 30 𝐽

𝑄𝑎𝑒𝑏 = −90 𝐽

Este signo en el calor, indica que se transfiere calor del sistema hacia los alrededores.

Regla de las fases

El estado de un fluido homogéneo puro, se determina cada vez que se dan valores definidos a
dos propiedades termodinámicas intensivas. En contraste, cuando dos fases están en equilibrio,
el estado del sistema se establece al especificar sólo una propiedad. Por ejemplo, una mezcla de
vapor y agua líquida en equilibrio a 101.33 kPa sólo puede existir a 100 °C.

Es imposible cambiar la temperatura sin modificar también la presión, si se quiere que el vapor y
el agua líquida continúen existiendo en equilibrio. Para sistemas de fases múltiples en equilibrio,
el número de variables independientes que deben fijarse en forma arbitraria a fin de establecer

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su estado intensivo se proporciona por la célebre regla de las fases de J. Willard Gibbs: Aquí se
presenta en la forma que se aplica para sistemas que no tienen reacciones químicas:

𝐹 =2−𝜋+𝑁

Donde 𝜋 es el número de fases, N es el número de especies químicas y F representa los grados

de libertad del sistema. El estado intensivo de un sistema en equilibrio se establece cuando su
temperatura, presión y composiciones de todas las fases se encuentran fijas.

Debido a eso, éstas son variables de la regla de las fases, pero no todas son independientes.

La regla de las fases proporciona el número de variables de este conjunto, las cuales deben
especificarse de manera arbitraria para fijar todas las demás variables restantes de la regla de las
fases, y con ello el estado intensivo del sistema.

Una fase es una región homogénea de materia. Un gas o mezcla de gases, un líquido o una
solución líquida y un sólido cristalino son ejemplos de fases. Una fase no necesita ser continua;
son ejemplos de fases discontinuas un gas disperso como burbujas en un líquido, un líquido
disperso como gotas en otro líquido con el cual no es miscible, y cristales de un sólido dispersos
ya sea en un gas o en un líquido. Pueden coexistir varias fases, pero deben estar en equilibrio
para aplicar la regla de las fases.

Un ejemplo de un sistema de tres fases en equilibrio es una solución salina acuosa que está
saturada en su punto de ebullición con un exceso de cristales de sal. Las tres fases (𝜋 = 3) son la
sal cristalina, la solución acuosa saturada y el vapor generado en el punto de ebullición. Las dos
especies químicas (N = 2) son agua y sal. Para este sistema, F = 1.

Las variables de la regla de las fases son propiedades intensivas, las cuales son independientes
de la extensión del sistema y de las fases individuales. De este modo, la regla de las fases
proporciona la misma información tanto para sistemas grandes como para sistemas pequeños y
para cantidades diferentes de fases presentes. Además, sólo las composiciones de fases
individuales son variables de las reglas de las fases.

Las composiciones totales o globales no son variables de la regla de las fases cuando ésta
presenta más de una fase.

El número mínimo de grados de libertad para cualquier sistema es cero. Cuando F= O el sistema
es invariante; la ecuación se transforma en 𝜋 = 2 + N. Este valor de n es el número máximo de
fases que pueden coexistir en equilibrio para un sistema que contiene N especies químicas.

Cuando N = 1, este número es 3, característico de un punto triple. Por ejemplo, el punto triple
del agua, donde el líquido, el vapor y la forma común de hielo existen juntos en equilibrio, se

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presenta a 0.01 °C y 0.0061 bar. Cualquier cambio de estas condiciones provoca la desaparición
de al menos una de estas fases.

Ejemplo

¿Cuántos grados de libertad tienen cada uno de los siguientes sistemas?

a) Agua líquida en equilibrio con su vapor.

b) Agua líquida en equilibrio con una mezcla de vapor de agua y nitrógeno.

Solución

a) El sistema contiene una sola especie química que existe en dos fases (una líquida y otra
gaseosa):

𝐹 = 2−2+1 =1

Esto quiere decir que el sistema sólo tiene un grado de libertad. Lo que indica que sólo se debe
fijar una propiedad para conocer las demás.

b) En este caso están presentes dos especies químicas. Hay otra vez dos fases.

𝐹 = 2−2+2 =2

En este caso hay 2 grados de libertad. Lo que indica que se deben fijar al menos 2 propiedades
para poder conocer las demás propiedades del sistema.

Proceso reversible

Un proceso es reversible cuando la dirección puede ser invertida en cualquier punto por un
cambio infinitesimal en las condiciones externas.

Un proceso reversible:

• Es sin fricción.
• Nunca se sale del equilibrio más que de una manera diferencial.
• Recorre una sucesión de estados de equilibrio.
• Está controlado por fuerzas cuyo desequilibrio tiene una magnitud diferencial.
• Se puede invertir en cualquier punto mediante un cambio diferencial en las condiciones
externas.
• Cuando se invierte, vuelve a trazar su trayectoria y restaura el estado inicial del sistema y de
sus alrededores.

La siguiente ecuación proporciona el trabajo de compresión o expansión de un gas que es

causado por el desplazamiento diferencial de un pistón en un cilindro: 𝑑𝑊 = −𝑃𝑑𝑉

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El trabajo hecho sobre el sistema se da por esta ecuación sólo cuando se efectúan ciertas
características del proceso reversible. Primero, que el sistema se desplace sólo en forma
infinitesimal de un estado de equilibrio interno caracterizado por la uniformidad de la
temperatura y la presión.

El sistema siempre tiene un conjunto identificable de propiedades, incluyendo la presión P.

Segundo, que el sistema no se desplace más que en forma infinitesimal del equilibrio mecánico
con sus alrededores.

En este caso, la presión interna P nunca está más que un poco fuera de equilibrio con la fuerza
externa, y se puede hacer la sustitución F = PA. Los procesos para los que se reúnen estos
requisitos se conocen como mecánicamente reversibles y se puede integrar la ecuación:
𝑉𝑓
𝑊 = −∫ 𝑃𝑑𝑉
𝑉𝑖

Procesos con v y p constantes

Para n moles de un fluido homogéneo contenido en un sistema cerrado el balance de energía es:

𝑑 (𝑛𝑈) = 𝑑𝑄 − 𝑃𝑑(𝑛𝑉)

Plantando este balance general se pueden establecer dos casos particulares. Los procesos a
volumen constante y a presión constante.

Procesos con volumen constante

En un sistema a V constante el trabajo es automáticamente 0, entonces la ecuación que describe
al sistema será:

𝑑(𝑛𝑈) = 𝑑𝑄

Integrando se tiene:
𝑄 = 𝑛∆𝑈

De esta manera, el calor transferido en un proceso mecánicamente reversible para un sistema

cerrado a volumen constante es igual al cambio en la energía interna del sistema.

Proceso a presión constante

Partiendo nuevamente del balance general:

𝑑 (𝑛𝑈) = 𝑑𝑄 − 𝑃𝑑(𝑛𝑉)

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Reordenando para obtener dQ:
𝑑𝑄 = 𝑑 (𝑛𝑈) + 𝑑 (𝑛𝑃𝑉 ) = 𝑑[𝑛(𝑈 + 𝑃𝑉 )]

En este punto, se define matemática la entalpía, en donde se tiene que:

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉

Entendiendo esto se puede reescribir el balance de tal forma que:

𝑑𝑄 = 𝑑 (𝑛𝐻 )

Que la integral se obtiene:

𝑄 = 𝑛∆𝐻

De este modo, el calor transferido en un proceso mecánicamente reversible de un sistema

cerrado a presión constante es igual al cambio en la entalpía del sistema. En los procesos a
presión constante la entalpía desempeña un papel semejante a la energía interna en los procesos
a volumen constante.

Entalpía y calor específico

La entalpía aparece en los balances energéticos para los procesos con flujo en relación con los
intercambiadores de calor, evaporadores, columnas de destilación, bombas, compresores,
turbinas, máquinas, etc., para el cálculo del calor y del trabajo.

Dado que U, P, Y V son funciones de estado, la H definida también es una función de estado.
Como U y V, H también es una propiedad intensiva del sistema.

𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑑𝑃𝑉

Integrando:
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃𝑉)

Ejemplo

Calcule ∆U y ∆H para 1 kg de agua cuando se evapora a la temperatura constante de 100°C y a

una presión constante de 101.33 kPa. Los volúmenes específicos del agua líquida y de su vapor
en estas condiciones son 0.00104 Y 1.673 m3 kg-1. Para este cambio se agrega al agua una
cantidad de calor de 2 256.9 kJ.

Para este caso se define 1 kg de agua como sistema, ya que es lo que nos interesa.

Imaginemos que se encuentra contenido en los cilindros mediante un pistón sin fricción que
ejerce una presión constante de 101.33 kPa. A medida que se agrega calor, el agua se evapora y

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se expande desde su volumen inicial hasta su volumen final. La ecuación escrita para el sistema
de 1 kg se tiene a continuación:

∆𝐻 = 𝑄 = 2256.9 𝑘𝐽

Además,
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃𝑉)

Entonces,
∆𝑈 = ∆𝐻 − ∆(𝑃𝑉 ) = ∆𝐻 − 𝑃∆𝑉

∆𝑈 = 2256.9 − 169.4 = 2087.5 𝑘𝐽

Por otro lado, la capacidad calorífica de un cuerpo es razón de la cantidad de energía calorífica
transferida a un cuerpo en un proceso cualquiera por su cambio de temperatura
correspondiente. En una forma menos formal es la energía necesaria para aumentar 1 K su
temperatura, (usando el SI).

De forma termodinámica, se define la capacidad calorífica a volumen constante se expresa como:

𝑑𝑈
𝐶𝑣 = ( )
𝑑𝑇 𝑣

𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇

Integrando:
𝑇𝑓
∆𝑈 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑣 𝑑𝑇
𝑇𝑖

Ahora, de forma termodinámica, se define la capacidad calorífica a volumen constante se expresa

como:
𝑑𝐻
𝐶𝑝 = ( )
𝑑𝑇 𝑣

𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇

Integrando:
𝑇𝑓
∆𝐻 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇𝑖

Balances de masa y energía en sistemas abiertos

La conservación de la masa es uno de los principios fundamentales de la naturaleza. Todos
estamos familiarizados con este principio y no es difícil de entender.

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Una persona no tiene que ser un científico para saber cuánto aderezo de vinagre y aceite se
obtiene al mezclar 100 gramos de aceite con 25 gramos de vinagre.

Incluso el balanceo de ecuaciones químicas se hace con base en el principio de conservación de

la masa. Cuando 16 kg de oxígeno reaccionan con 2 kg de hidrógeno, se forman 18 kg de agua.
En un proceso de electrólisis, el agua se separa en 2 kg de hidrógeno y 16 kg de oxígeno.

Para sistemas cerrados, el principio de conservación de la masa se usa de modo implícito al

requerir que la masa del sistema permanezca constante durante un proceso. Sin embargo, para
sistemas abiertos, la masa puede cruzar las fronteras, de modo que se debe mantener un registro
de la cantidad de masa que entra y sale.

Flujos másico y volumétrico

La cantidad de masa que pasa por una sección transversal por unidad de tiempo se llama flujo
másico y se denota mediante 𝑚̇. En un líquido se podría expresar el flujo másico por un área
transversal como: 𝑚̇ = 𝜌𝑣𝐴𝑡

Donde 𝜌 es la densidad del fluido, v es la velocidad del flujo y A t el área transversal por la que
pasa el fluido.

Por otro lado, el volumen del fluido que pasa por una sección transversal por unidad de tiempo
se llama flujo volumétrico 𝑉̇ . En un líquido se podría expresar el flujo másico por un área
transversal como: 𝑉̇ = 𝑣𝐴𝑡

Donde v es la velocidad del flujo y A t el área transversal por la que pasa el fluido.

Los flujos másico y volumétrico se relacionan mediante: 𝑚̇ = 𝜌𝑉̇

Balance másico general

Dos corrientes con relaciones de flujo m1 y m2 están dirigidas hacia el volumen de control, y una
corriente con relación de flujo m3 está dirigida hacia afuera. Dado que la masa se conserva, la
𝑑𝑚𝑣𝑐
rapidez de cambio de la masa dentro del volumen de control , es igual a la rapidez neta de
𝑑𝑡
flujo de masa en el interior del volumen de control. La convención es que el flujo es positivo
cuando está dirigido hacia el volumen de control, y negativo cuando se dirige hacia afuera.

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛

De este modo el balance de masa general está expresado matemáticamente por:

𝑑𝑚𝑣𝑐
+ ∆(𝑚̇)𝑓𝑠 = 0
𝑑𝑡

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A este balance se le conoce como la ecuación de continuidad. El proceso de flujo caracterizado
como un estado estacionario es un caso especial e importante, en el cual las condiciones dentro
del volumen de control no cambian con el tiempo. Por lo tanto, el volumen de control contiene
una masa constante de fluido y el primer término de acumulación de la ecuación es cero, con lo
que la ecuación se reduce a: Entrada= salida

Expresado de manera matemática en flujos másicos se tiene que: 𝑚̇𝐸 − 𝑚̇𝑆 = 0

Balance energético general

La energía total de un sistema simple consiste en cuatro partes: energía de flujo (dada por el
movimiento de la sustancia), interna, cinética y potencial. Por unidad de masa, ésta se expresa
como:

𝑑𝑚𝑈 1
+ ∆ [(𝑃𝑉 + 𝑈 + 𝑣 2 + 𝑧𝑔) 𝑚̇] = 𝑄̇ + 𝑊̇
𝑑𝑡 2

Como se había definido 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉, se tiene que:

𝑑𝑚𝑈 1
+ ∆ [(𝐻 + 𝑣 2 + 𝑧𝑔) 𝑚̇] = 𝑄̇ + 𝑊̇
𝑑𝑡 2

De esta manera queda planteada la ecuación de flujo energético en un volumen de control.

Sin embargo, en la gran mayoría de los procesos industriales los cambios energéticos debido a la
energía cinética y potencial son insignificantes, por tal motivo la ecuación de podría expresar
como:

𝑑𝑚𝑈
̇ = 𝑄̇ + 𝑊̇
+ ∆𝑚𝐻
𝑑𝑡
En los procesos estacionarios, donde no hay acumulación. Se puede expresar entonces el balance
energético como:

̇ = 𝑄̇ + 𝑊̇
∆𝑚𝐻

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CUADRO INFORMATIVO

UNIDAD LINKS BIBLIOGRAFÍA

Termodinámica: ¿Qué es
la Termodinámica Química y de los
termodinámica? procesos irreversibles / José Casas
Vázquez, Manuel Criado Sancho,
https://www.youtube.com/watch?v
1ª ed., Madrid: Addison Wesley,
=RmSLVLOecZY
2014.
2
Ya, en serio, ¿Qué es la Energía?
Introducción a la termodinámica
https://www.youtube.com/watch?v en ingeniería química / J. M.
=KlRLGXbtgAA´ Smith, H. C. Van Ness, M. M.
Abbott, 7ª ed., México: McGraw-
Hill Interamericana, 2014.

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