Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

ACADEMIA DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO DE

FASES

PRÁCTICA 3 y 4:
“EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR (ELV)”.

SEMESTRE:
AGOSTO - DICIEMBRE 2015.

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

PRACTICA NO. 3 Y 4:
EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR (ELV)

OBJETIVOS GENERALES:

1. Observar el comportamiento de dos sistemas binarios.

Sistema I: metanol (1) – isopropanol (2).
Sistema II: cloroformo (1) – metanol (2).
2. Determinar experimentalmente la temperatura de burbuja, a presión baja, de cada una de
las disoluciones preparadas.
3. Construir los diagramas de temperatura (x i, yi vs. T) y composición del líquido y del vapor
(xi vs yi).
4. Comparar con los datos de temperatura y composición obtenidas con la ley de Raoult.
5. Comparar con los datos de temperatura y composición obtenidas con las ecuaciones de
Van Laar y Margules.
6. Ajustar los datos experimentales utilizando dos modelos de solución y compararlos con los
datos experimentales.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

1. Determinación experimental de los coeficientes de actividad de los componentes de una

mezcla binaria.
2. Determinar las curvas de equilibrio líquido-vapor para mezclas binarias de líquidos
totalmente miscibles.
3. Determinar si las mezclas obedecen a la ley de Raoult o presentan desviación positiva o
negativa.
4. Validar la consistencia termodinámica de los datos obtenidos con los modelos matemáticos
estudiados.
5. Verificación de las ecuaciones de Margules y Van Laar para la determinación de los
coeficientes de actividad

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

HIPÓTESIS:

“A una presión constante las mezclas de líquidos miscibles de diferente composición hervirán a
diferentes temperaturas y su vapor será más rico en el componente más volátil”.

INTRODUCCIÓN:

El conocimiento de los fundamentos de la termodinámica del equilibrio entre fases es

indispensable para poder discutir las operaciones unitarias de transferencia de materia destinadas
a la separación de mezclas. De hecho, la transferencia de materia ocurre debido a que el sistema
no se encuentra en equilibrio y por tanto, los componentes se transfieren entre las fases en
contacto hasta alcanzar el equilibrio. Las composiciones de equilibrio dependen de ciertas
variables como la presión, la temperatura y la naturaleza química y la composición de la mezcla
global. La termodinámica del equilibrio entre fases establece las relaciones entre las variables que
determinan el equilibrio y que permanecen constantes cuando éste se ha alcanzado.

Una fase de acuerdo a la definición clásica, se define como materia uniforme en todas sus partes,
tanto en composición química como física, ejemplos de ésta son: agua líquida, hielo, vapor de
agua, solución de sacarosa en agua, la mezcla de gases en una muestra de aire etc. Dos o más
fases se presentan cuando hay una superficie macroscópica de separación entre las fases
homogéneas, ejemplos son: un sistema formado por tres fases (hielo-agua-aire), sistemas
formados por dos fases (líquidos inmiscibles) y mezclas de sólidos o formas cristalinas diferentes
del mismo sólido. El número de fases identificables depende de cómo se observe la muestra, por
ejemplo, una solución de DNA es homogénea a simple vista, y a nivel microscópico se observa no
homogénea.

Existen diferentes tipos de equilibrios entre fases: sólido–líquido (S-L), líquido-líquido (L-L), líquido-
vapor (L-V), etc., y también, pueden existir equilibrios de un solo componente, de dos componentes
llamado binario y de tres componentes denominado ternario El estado de una muestra de materia
se define por dos tipos de variables: intensivas y extensivas. Las variables intensivas son aquellas
que no dependen de la cantidad de materia presente como la temperatura, presión y
concentración; y las variables extensivas son aquellas que si presentan dependencia de la
cantidad de materia presente como por ejemplo la masa y volumen.

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

MARCO TEÓRICO:

El equilibrio entre fases en el caso de mezclas multicomponentes no puede resolverse mediante

representaciones gráficas de las propiedades, como ocurre en el caso del equilibrio líquido-vapor
en mezclas binarias, o el equilibrio líquido-líquido en mezclas ternarias, donde los datos de
equilibrio pueden quedar perfectamente representados en un plano. Por tanto, hay que aplicar
procedimientos analíticos y representar las propiedades termodinámicas mediante ecuaciones
algebraicas. Puesto que las propiedades de la mezcla dependen de la presión (P), de la
temperatura (T) y de las composiciones de las fases (xi, yi), tales ecuaciones tienden a ser
complicadas.

a) Regla de las fases.

Las variables de un sistema multicomponente en equilibrio están formadas por las composiciones
en fracción mol que tiene cada componente en cada una de las fases además de la temperatura y
la presión, es decir:

Variables de la fase vapor: C - 1

Variables de la fase líquida: C - 1
Temperatura y presión: 2
Total de variables: 2 C

Donde C es el número de componentes del sistema.

La regla de las fases de Gibbs es una expresión que nos da el número de grados de libertad
(número de variables o datos) para que un sistema esté definido (que físicamente exista). De igual
forma, la regla de las fases de Gibbs define el número mínimo de variables intensivas necesarias
para describir un sistema:

F=C-Π+2

Para el caso de un problema de equilibrio líquido-vapor (Π, número de fases = 2) se observa que
se debe conocer como mínimo una cantidad de datos igual al número de componentes (C), siendo
los demás las incógnitas. F son los grados de libertad del sistema, y se define como el número
mínimo de variables intensivas necesarias para describir un sistema, C es el número de
componentes químicos.

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En un sistema de una o más fases, generalmente se requiere conocer al menos una variable
extensiva por fase, para determinar la masa de cada una de ellas, y el resto de las propiedades del
sistema se pueden determinar a partir de propiedades intensivas.

En la práctica, se puede encontrar una gran variedad de problemas de ELV, todos, sin embargo
pueden ser clasificados en cinco tipos básicos descritos en la Tabla 1:

Tabla 1: Datos necesarios dependiendo lo que se desee calcular en los ELV.

b) Coeficiente de fugacidad (φi).

En un sistema heterogéneo cerrado, formado por F fases y C componentes, cada fase puede
considerarse como un sistema abierto con respecto al sistema global. Dicho sistema está en
equilibrio si todas las fases se encuentran a la misma presión y temperatura y si para todos los
componentes se cumple que el potencial químico es el mismo en todas las fases. Con el fin de
simplificar la ecuación abstracta de igualdad de potenciales químicos, Lewis definió una función
denominada fugacidad que permite transformar la condición de igualdad de potenciales químicos
en igualdad de fugacidades. De esta manera, la aplicación de la condición de equilibrio entre las
fases α y β, a P y T constantes, sería:

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

Donde el subíndice “i” hace referencia a cada uno de los componentes de la mezcla.

La fugacidad de un gas puede interpretarse como una “presión corregida”, siendo el coeficiente
de fugacidad (φi), el factor de corrección que recoge la desviación del gas de la idealidad. De esta
manera, el cálculo de la fugacidad vendría dado por la siguiente expresión:

Que resulta especialmente apropiada para calcular la fugacidad de fases no condensadas (gases o
vapores). En el caso de gases ideales, el coeficiente de fugacidad es igual a la unidad y la
fugacidad es igual a la presión parcial. En el caso de gases no ideales, el coeficiente de fugacidad
proporciona una medida de la desviación del comportamiento de gas ideal. La fugacidad de una
fase condensada (líquido o sólido) puede considerarse como una presión de vapor corregida y el
coeficiente de fugacidad del vapor se calcula de forma similar a la del gas, pero a la temperatura
del sistema y a la presión de vapor del componente puro.

c) Coeficiente de actividad ( ).

Por otro lado, se define la actividad de un componente, ( ) como el cociente entre la fugacidad
de ese componente en la mezcla y la fugacidad en el estado de referencia:

La temperatura del estado de referencia debe ser la misma que la del sistema, sin embargo la
composición y la presión no tienen que ser necesariamente las mismas (y de hecho generalmente
no lo son). También se define el coeficiente de actividad ( ), como la relación entre la actividad
del componente “i” y una medida conveniente de la concentración, que normalmente es la fracción
molar, que proporciona una medida de la desviación del comportamiento del sistema con respecto
del comportamiento de mezcla ideal:

Combinando las definiciones de actividad y coeficiente de actividad, se obtiene la siguiente

expresión para el cálculo de la fugacidad, que será especialmente adecuada para el caso de fases
condensadas:

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Si bien no se conoce la relación analítica que vincula la concentración con el coeficiente de

actividad se han propuesto ecuaciones semiempíricas. Dos de las más comunes son las
siguientes:

1) Modelo de MARGULES:

2) Modelo de VAN LAAR:

Evidentemente que para el uso de tales ecuaciones es necesario conocer el valor de las
constantes A y B, las que se pueden determinar a partir de datos experimentales.

Cuando el equilibrio entre fases se calcula a través de actividades, como suele ocurrir en el caso
de mezclas líquidas, se introduce el denominado factor de corrección de Poynting ( ) para
tener en cuenta el efecto de la presión sobre la fugacidad del líquido. Esto debe hacerse ya que,
normalmente, el estado de referencia para los componentes de una fase líquida se elige como el
líquido puro a la temperatura del sistema, y el coeficiente de fugacidad del líquido puro se evalúa
para el vapor en equilibrio con éste que, obviamente, se encuentra a una presión (la presión de
vapor) que es diferente de la del sistema. El factor de corrección de Poynting se calcula mediante
la siguiente expresión:

donde viº es el volumen específico del líquido en el estado de referencia. El factor de Poynting solo
cobra importancia a presiones elevadas.

Utilizando todos estos conceptos, se define la relación de equilibrio entre fases Ki = yi/xi, siendo
yi y xi las fracciones molares del componente “i” en cada una de las dos fases en equilibrio: 1) yi =
corresponde a la fase ligera y 2) xi a la fase pesada.

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En el caso frecuente del cálculo del equilibrio líquido-vapor, la expresión más conveniente de la
relación de equilibrio se obtiene combinando las ecuaciones para calcular la fugacidad del
componente “i” en la fase vapor, y la ecuación para calcular la fugacidad del componente “i” en la
fase líquida:

d) Equilibrio Líquido-Vapor (ELV).

Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o más fases, se deben

cumplir las siguientes condiciones:

a) La temperatura de todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio térmico).

b) La presión en todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio mecánico).
c) El potencial químico y por lo tanto la fugacidad parcial de cada componente es el mismo en
cada una de las fases (equilibrio termodinámico).

Para el caso en que las fases que forman el sistema en equilibrio sean la fase líquida y la fase
vapor, la fugacidad parcial de cada componente en esas fases está dada por las expresiones:

Fase líquida:
̂

Fase vapor:
̂ ̂

Igualando ambas expresiones, se obtiene la ecuación general de equilibrio líquido-vapor (método

Gamma-phi).

̂ ̂
̂
Donde:

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e) Ley de Raoult.

Si el sistema se encuentra a presiones bajas ( ̂ ), y si los componentes del sistema

son de constitución química semejante , la ecuación general de equilibrio líquido- vapor
(ELV) adquiere su forma más simple posible conocida como Ley de Raoult.

Los sistemas líquidos ideales obedecen a la Ley de Raoult, de modo que la presión parcial de cada
uno de los componentes en el vapor, a una temperatura dada, es igual al producto de su fracción
molar en el líquido por la presión de vapor del componente puro a la misma temperatura. Si el
vapor también se comporta idealmente, la presión parcial de un componente cualquiera en la fase
vapor será igual al producto de su fracción molar en el vapor por la presión total.

Esto, para una mezcla binaria:

donde y1 e y2 son las fracciones molares de los componentes 1 y 2 en la fase vapor, x1 y x2 son las

mismas en la fase líquida, P es la presión total y y las presiones de vapor de los

componentes puros respectivos a la temperatura del sistema.

La mayoría de las disoluciones líquidas de interés práctico no cumplen con la Ley de Raoult. Para
poder tratar estas disoluciones llamadas reales, en forma análoga a las soluciones perfectas se
introduce el coeficiente de actividad. Sin embargo, para las soluciones en fase vapor en el dominio
de presiones menores de 2 atm, puede aceptarse que cumplen con la Ley de Dalton. En

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consecuencia, para las condiciones de trabajo de la presente experiencia, las ecuaciones a aplicar
son:

donde y son los coeficientes de actividad para los componentes (1) y (2) respectivamente.

A partir de estas expresiones se calcularán los coeficientes de actividad determinando en el

equilibrio la presión, la temperatura y la composición de la fase vapor para diferentes
composiciones de la fase líquida.

En la práctica, esto significa construir el diagrama de equilibrio de fases T - x a presión constante o

el P - x a temperatura constante. Se debe notar el hecho de que estos coeficientes de actividad
son función de la composición del sistema como así también de la presión y la temperatura.

Trabajando a presión y temperatura constante, la relación de variación de los coeficientes de

actividad con la composición debe cumplir con la Ecuación de Gibbs-Dühem, que para una mezcla
binaria puede plantearse:

Los diagramas de fases líquido-vapor, y en particular los de punto de ebullición, son de importancia
para la destilación, la cual generalmente tiene como objetivo la separación parcial o completa de
una disolución líquida en sus componentes. Una destilación simple, "un plato" de un sistema
binario, no tiene máximo o mínimo en su curva de punto de ebullición, como se observa en la
Figura 1. La fracción mol de B en la solución inicial se representa por χ BL1. Cuando ebulle y una
pequeña porción del vapor se condensa, se obtiene una gota de destilado con una fracción mol
χBV1. Ya que éste es más rico en A que el residuo del matraz, el residuo es ligeramente más rico en
B y se presenta por χBL2. La siguiente gota de destilado χBV2 es más rica en B que la primera. Si la
destilación se continúa hasta que el residuo no ebulla más, la última gota del condensado será B
puro. Para obtener una separación completa de la solución en A y B puros por destilaciones de
esta clase es necesario separar el destilado cambiando el frasco receptor durante la destilación y
posteriormente volver a destilar las fracciones separadas y repetir en varias ocasiones. El mismo

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resultado se puede obtener en una sola destilación con el uso de una columna de fraccionamiento
que contenga un gran número de "platos".

Figura 1: Diagrama de temperatura de ebullición contra la composición líquida en un sistema binario.

f) Desviaciones en el ELV: mezclas azeotrópicas.

El equilibrio liquido-vapor de sistemas ideales se puede describir de acuerdo a las leyes de Raoult
y Dalton. De acuerdo a la Ley de Dalton la presión total del sistema queda definida como:
P = P1 + P2

En una mezcla homogénea de dos líquidos volátiles (1) y (2), de acuerdo a la ley de Raoult se
pueden presentar dos casos:

1) Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas (1) y (2) son más débiles que las que
existen entre las moléculas de (1) y entre las de (2), se dice que existe una mayor
tendencia para considerarse una mezcla real que en el caso de una disolución ideal. En
consecuencia, la presión de vapor de la disolución es mayor que la predicha por la ley de
Raoult para la misma concentración. Esta conducta da origen a la desviación positiva. El
mezclado es un proceso endotérmico.

2) Si las moléculas (1) y (2) se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo, la
presión de vapor de la disolución es menor que la suma de las presiones parciales, según

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

la ley de Raoult. Dicha conducta se le conoce como desviación negativa. El mezclado es

un proceso exotérmico.

El comportamiento de cada uno de los casos descritos se puede apreciar en la Figura 2.

Figura 2: Diagrama de presión de vapor y punto de ebullición para sistemas que muestran:
(a) Idealidad, (b) desviación positiva y (c) desviación negativa según la ley de Raoult

DESARROLLO EXPERIMENTAL:

MATERIAL Y EQUIPO.

 Hervidor.
 Refrigerante.
 Termómetro.
 Parrilla de calentamiento con agitación magnética.
 Soporte universal.
 Pinzas de tres dedos.
 Pinzas de nuez.

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 Pipeta de 5 mL con jeringa.

 Tubos de ensaye.
 Gradilla metálica o de madera.
 Frascos ámbar limpios y secos.
 Refractómetro de Abbe.
 Metanol.
 Isopropanol.
 Cloroformo.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1) Montar el equipo como se muestra en la Figura 3.

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Figura 3: Equipo experimental y esquema del equipo utilizado en la práctica de ELV.

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2) Preparar mezclas binarias de los siguientes sistemas, según la Tabla 2 y 3:

Tabla 2: Sistema I, constituido por metanol (1) e isopropanol (2).

METANOL ISOPROPANOL

ID x1 x2 V1 (mL) V2 (mL)
1 0.0 1.0
2 0.1 0.9
3 0.2 0.8
4 0.3 0.7
5 0.4 0.6
6 0.5 0.5
7 0.6 0.4
8 0.7 0.3
9 0.8 0.2
10 0.9 0.1
11 1.0 0.0

Tabla 3: Sistema II, constituido por cloroformo (1) y metanol (2).

CLOROFORMO METANOL

ID x1 x2 V1 (mL) V2 (mL)
1 0.0 1.0
2 0.1 0.9
3 0.2 0.8
4 0.3 0.7
5 0.4 0.6
6 0.5 0.5
7 0.6 0.4
8 0.7 0.3
9 0.8 0.2
10 0.9 0.1
11 1.0 0.0

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

NOTA: Los volúmenes de cada disolución pueden calcularse con la ayuda de las siguientes
fórmulas, tomando en cuenta que los subíndices 1 y 2 son relacionadas a cada uno de los
componentes en el sistema de estudio.

x1 PM 1 VT x 2 PM 2 VT
1 2
V1  V1 
x1 PM 1 x 2 PM 2 x1 PM 1 x 2 PM 2
 
1 2 1 2

3) Medir los índices de refracción (η) de cada mezcla a una temperatura determinada
(Tamb = _____ °C), empleando un refractómetro de Abbe.

NOTA: El índice de refracción permite conocer la composición del líquido y del vapor en equilibrio
de manera indirecta.

4) Graficar la relación entre composición (x 1) y el índice de refracción (η), y a esta curva se le

denominará: Curva de calibración.

5) Poner la disolución en el hervidor, suministrar calor con agitación hasta ebullición; cuando
la temperatura sea constante y se haya condensado un poco de muestra en la concavidad,
tomar el dato de temperatura (Texp).

6) Determinar los puntos de ebullición de cada una de las mezclas en equilibrio del vapor y
del líquido. Lo anterior se debe realizar por medio de destilación simple midiendo 2 mL de
mezcla.

NOTA: el bulbo del termómetro debe estar inmerso en el vapor generado.

7) Tomar una muestra del condensado y del destilado y enfriarlas a temperatura ambiente.

8) Determinar los índices de refracción del destilado (vapor) y del residuo que quedó en el
matraz de destilación (líquido) con el refractómetro de Abbe.

9) Repetir los pasos 6 al 9 para cada una de las mezclas.

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10) Con ayuda de la curva de calibración elaborada en el punto 4, determinar la fracción mol
de la fase vapor del metanol y/o cloroformo (y1) según sea el sistema en estudio.

11) Llenar las Tablas 4 y 5 para los datos experimentales obtenidos.

Tabla 4: Sistema I, constituido por metanol (1) e isopropanol (2).

ID x1 T (°C) η (líquido) η (vapor =
condensado)

1 0.0
2 0.1
3 0.2
4 0.3
5 0.4
6 0.5
7 0.6
8 0.7
9 0.8
10 0.9
11 1.0

Tabla 5: Sistema II, constituido por cloroformo (1) y metanol (2).

ID x1 T (°C) η (líquido) η (vapor =
condensado)

1 0.0
2 0.1
3 0.2
4 0.3
5 0.4
6 0.5
7 0.6
8 0.7
9 0.8
10 0.9
11 1.0

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

SECUENCIA DE CÁLCULOS:

Con los datos experimentales obtenidos calcular lo siguiente:

1) Graficar índice de refracción (η) contra composición (x1) para obtener la curva de
calibración experimental.
2) Utilizando la gráfica de la curva de calibración, determinar la composición del condensado
(y1).
A) SISTEMA IDEAL
1) Graficar nliqvs.x1 y ajustar la curva en Excel.
CURVA DE CALIBRACION
liq NOTA: Para leer yi entrar con el valor de  cond y

leer en la escala de yi para obtener y iexp

0 1 xi
yi

2) Llenar la Tabla 6 de datos experimentales del Sistema ideal metanol(1)-isopropanol(2).

Tabla 6: Datos experimentales del sistema ideal metanol (1) – isopropanol (2).

 liq  cond
EXP EXP EXP
ID x1 x2 T =TB y1 y2
1 0.0 1
2 0.1 0.9
3 0.2 0.8
4 0.3 0.7
5 0.4 0.6
6 0.5 0.5
7 0.6 0.4
8 0.7 0.3
9 0.8 0.2
10 0.9 0.1
11 1.0 0

3) Calcular la TB y la composición de la fase gaseosa yi utilizando la ley de Raoult. (SE

PROPONE UTILIZAR EL SIGUIENTE ALGORITMO), se pide un ejemplo de cálculo, con 5
iteraciones y los demás cálculos puede utilizarse un programa y solo reportar los
resultados.

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

ALGORITMO SISTEMA IDEAL

Se conoce Con la TB calculada

x1, x2 y PT=585 mmHg Obtener con la ley de
Raoult

Se supone un valor de TB, P1sat x1

cercano a la TBEXP y1 
PT
P2sat x2
y2 
Con la ecuación de Antoine calcular PT

Donde: P= mmHg y T= K

METANOL(1) ISOPROPANOL(2)
A=18.5875 A= 18.6929
B=3626.55 B= 3640.20
C=-34.29 C=-53.54

Calcular PT con la expresión:

PT = x1P1sat + x2P2sat

No

Si

FIN
Tsup=TB

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

4) Llenar la Tabla 7 de datos calculados para el sistema ideal: metanol (1)-isopropanol (2).

Tabla 7: Datos calculados del sistema ideal metanol (1) – isopropanol (2).

ID x1 x2 TBcal P1sat-cal P2sat-cal y1cal y2

cal

1 0.0 1
2 0.1 0.9
3 0.2 0.8
4 0.3 0.7
5 0.4 0.6
6 0.5 0.5
7 0.6 0.4
8 0.7 0.3
9 0.8 0.2
10 0.9 0.1
11 1.0 0

5) Elabore el diagrama de fases graficando TB vs. x1, y1 experimental y TB vs. x1,y1 teórico.

0 1(x1)
1 0(y1)

6) Por comparación de los diagramas de fases experimental y teórico, deduzca sí el sistema

obedece a la ley de Raoult, justificando su respuesta.

B) SISTEMA NO IDEAL
1) Graficar nliqvs.x1 y ajustar la curva en Excel.
CURVA DE CALIBRACION
liq NOTA: Para leer yi entrar con el valor de  cond y

leer en la escala de yi para obtener y iexp

0 1 xi
yi

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

2) Llenar la Tabla 8 de datos experimentales del Sistema NO ideal cloroformo(1)-

metanol(2).

Tabla 8: Datos experimentales del sistema no ideal cloroformo (1) – metanol (2).

 liq  cond
EXP EXP EXP
ID x1 x2 T =TB y1 y2
1 0.0 1
2 0.1 0.9
3 0.2 0.8
4 0.3 0.7
5 0.4 0.6
6 0.5 0.5
7 0.6 0.4
8 0.7 0.3
9 0.8 0.2
10 0.9 0.1
11 1.0 0

3) Con la ecuación de Antoine a la TB

exp
encontrar P1satexp y P2satexp

 B 
Pi sat  exp  A 
 T  C 
Donde: P= mmHg y T= K

CLOROFORMO (1) METANOL (2)

A=15.9731 A= 18.5875
B=2696.79 B= 3626.55
C=-46.16 C=-34.29

4) Obtener 1 y 2 con la siguiente expresión:

y1exp P y exp P
 exp
 y  exp
 2
1
x1P1satexp 2
x2 P2satexp

5) Llenar las Tabla 9 y 10:

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

Tabla 9: Datos experimentales del sistema no ideal cloroformo (1) – metanol (2).

ID x1 x2  liq TEXP=TB y 1EXP y 2EXP P 1sat-exp P 2sat-exp  1exp  2exp

1 0.0 1
2 0.1 0.9
3 0.2 0.8
4 0.3 0.7
5 0.4 0.6
6 0.5 0.5
7 0.6 0.4
8 0.7 0.3
9 0.8 0.2
10 0.9 0.1
11 1.0 0

Tabla 10: Datos experimentales de los coeficientes de actividad del sistema ideal
cloroformo (1) – metanol (2).

 1exp  2exp Ln  1exp Ln  2exp

6) Realizar los siguientes gráficos (NOTA: considerando los esquemas mostrados):

a) TBexp vs x1, y1 b) y1vs x1 c) Ln  1exp vs x1 y Ln  2exp vs x2

pto. azeotrópico
T y1 Ln  1exp A12 Ln  2exp
A21

0 1x1 x1 0 1x1
1 0 y1 1 0 x2

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7) Conteste las siguientes preguntas relacionadas con los gráficos:

Para:
a) Diga sí la desviación es positiva o negativa, justificando su respuesta
b) Obtenga la composición de x1 y y1 para el pto. Azeotrópico
c) Extrapole para encontrar el valor de las constantes A12 y A21 como sigue:

Ln  1exp a x1=0  A12

Ln  2exp a x2=0  A21

8) Calcular la TB y la composición de la fase gaseosa yi utilizando la ley de Raoult

modificada. (SE PROPONE UTILIZAR EL SIGUIENTE ALGORITMO), se pide un ejemplo
de cálculo, con 5 iteraciones y los demás cálculos puede utilizarse un programa y solo
reportar los resultados.

***En el algoritmo se debe seleccionarse el modelo de solución que se quiera para el calculo
de  ical
Modelo de Van Laar

   
   
 A12   A21 
 1cal  EXP  2 
 2cal  EXP  2 

 1  12 1 
A x  y 
 1  21 2 
A x 
  A x
 
    A x
 
 
 21 2  12 1

Modelo de Margules

 1cal  EXP x22 A12  2 x1  A21  A12  y

 2cal  EXP x12 A21  2 x2  A12  A21 

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

ALGORITMO SISTEMA NO IDEAL

Se conoce Con la TB calculada

x1, x2 y PT=585 mmHg Obtener con la ley de
Raoult modificada
Se supone un valor de TB,  1cal P1sat x1
cercano a la TBEXP y1 
PT
 2cal P2sat x2
Con la ecuación de Antoine calcular para la TB y2 
supuesta PT

Donde: P= mmHg y T= K
CLOROFORMO (1) METANOL (2)
A=15.9731 A= 18.5875
B=2696.79 B= 3626.55
C=-46.16 C=-34.29

Con el modelo de solución de Van Laar ó

Margules y A12 y A21 determinadas gráficamente

Calcular *** (ver ecuaciones hoja anterior)

Calcular PT con la expresión:

PT = x1 P1sat + x2 P2sat

Si

FIN No
Tsup=TB

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 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

9) Llenar la Tabla 11 de datos calculados para el sistema no ideal

cloroformo(1)-metanol (2):

Tabla 11: Datos calculados del sistema no ideal cloroformo (1) – metanol (2).

ID x1 x2 TBcal P1sat-cal P2sat-cal  1cal  2cal y1cal y 2cal

1 0.0 1
2 0.1 0.9
3 0.2 0.8
4 0.3 0.7
5 0.4 0.6
6 0.5 0.5
7 0.6 0.4
8 0.7 0.3
9 0.8 0.2
10 0.9 0.1
11 1.0 0

10) Elabore el diagrama de fases graficando TB vs. x1, y1 experimental y TB vs. x1,y1
teórico(escoger entre Margules y Vaan Lar).

T
NOTA
Comente sus observaciones pertinentes en
TODAS LAS GRAFICAS DE LA PRÁCTICA

0 1(x1)
1 0(y1)

CUESTIONARIO:

1) El sistema formado por benceno(1) y tolueno(2) en EVL obedece la ley de Raoult a

presiones bajas y moderadas. Para una mezcla en EVL a 90 C y 1 atmósfera ¿Cuál es la
composición de cada fase?

2) Si la composición del benceno es x1 = 0.55 y y1 = 0.75 . Determine la temperatura y la

presión.

25
 Práctica No. 3 y 4: Equilibrio Líquido-Vapor.

3) Si se enfría una mezcla gaseosa de composición y1 = 0.3 hasta 100 °C y 1 atmósfera de

presión total ¿Qué fracción de la mezcla se licúa y cuál será su composición?

CONCLUSIONES:

BIBLIOGRAFIA:

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