Tema 3 Ingeniería

Tema 3: Reactores químicos
Cinética química
La ingeniería de la reacción química se encarga del estudio de las reacciones para llevarlas a cabo a escala industrial.
En el diseño de un reactor químico hemos de responder a dos preguntas:
1. qué cambios hemos de esperar que ocurran?
• debe tenerse en cuenta el efecto calorífico que tiene lugar durante la

reacción (calor de reacción) como el grado de extensión en que ésta puede producirse (equilibrio químico)
➢ termodinámica: permite predecir si una reacción es posible y qué condiciones experimentales se necesitan para
poderla llevar a cabo
2. con qué rapidez tendrán lugar?
• determinar tanto la velocidad a la que ésta se produce (velocidad de reacción) como la influencia de las
variables más importantes sobre dicha velocidad (concentración, temperatura y presión)
➢ cinética química: diseñar de los reactores químicos donde tienen lugar tales transformaciones y proporcionar la
información necesaria sobre la posibilidad de que una reacción se lleve a cabo con rendimientos y duración
aceptables.
Clasificación de las reacciones químicas
• Número de fases
o Homogéneas: Transcurren en una sola fase

o Heterogéneas. Requieren la presencia de al menos dos fases
• G‐L: absorción de NO2 en agua para formación HNO3
• G‐S: retención SO2 sobre cal para dar fosfato cálcico o gasificación del carbón
• L‐L: fases inmiscibles con procesos de difusión. S‐L: disolución ácida de metales
• S‐S: en metalurgia. Reducción de óxidos metálicos con coque.
• Catalíticas: Catalizador acelera o dirige la reacción: Puede ser homogénea o no.
o Catálisis homogénea: producción de ácido acético a partir de metanol y CO

mediante catalizador formado por complejo de rodio con yodo como promotor.
o Catálisis heterogénea: síntesis orgánica (petroquímica) e inorgánica (oxidación SO2, producción de NH3).
Definición de velocidad de reacción
Primero se debe seleccionar un componente de la reacción para considerarlo y definir la velocidad en función de
este componente i. Si la velocidad de cambio en el número de moles de este componente debido a la reacción es
dNi/dt, la velocidad de reacción se define como:
➢ En reacciones homogéneas:
la velocidad será
o positiva si A aparece como producto

o negativa si A es un reactante que se está consumiendo
-rA es la velocidad de desaparición del reactante.
Se utiliza únicamente el reactivo (reactivo limitante) que asegure que la conversión puede tomar todos los valores
posibles en el intervalo [0‐1].
Depende de la estequiometría y las concentraciones o números de moles iniciales.
Tipos de reacciones
Simples vs múltiples
• Simple: se puede representar por una sola ecuación estequiométrica y una sola ecuación cinética
• Múltiple: se necesita más de una ecuación estequiométrica, y por lo tanto, más de una expresión cinética para
seguir las variaciones de la composición de cada uno de los componentes de la reacción
Elementales vs no elementales
• Elementales: la ecuación cinética se corresponde con la ecuación estequiométrica. El mecanismo de reacción

suele implicar la colisión directa entre moléculas de A y B, para dar una molécula R. Al ser la velocidad de
reacción proporcional al número de choques entre estas moléculas, la ecuación cinética será proporcional a las
concentraciones de A y de B.
• No elementales: se necesita más de una ecuación estequiométrica, y por lo tanto, más de una expresión cinética
para seguir las variaciones de la composición de cada uno de los componentes de la reacción.
Molecularidad: número de especies implicadas (sólo para reacciones elementales) La velocidad de reacción es
proporcional al número de moléculas, radicales o iones de las especies implicadas.
Los exponentes α y β se denominan órdenes de la reacción respecto a los reactivos (no necesariamente relacionados
con los coeficientes estequiométricos). La constante k, función de la temperatura, es la Constante de Arrhenius.
Dependencia de la temperatura
Para mayoría de estas reacciones se ha encontrado que el factor dependiente de la temperatura se ajusta a la
ecuación de Arrhenius k0, se denomina factor de frecuencia y Ea es la energía de activación de la reacción.
o Representando In k frente a 1/T se obtiene una

recta de pendiente grande si Ea es grande, y
pendiente pequeña si Ea es pequeña.
o Las reacciones con energía de activación grande
son muy sensibles a la temperatura; las
reacciones con energías de activación pequeñas
son muy poco sensibles a la temperatura.
o El efecto de la temperatura sobre una reacción es
mucho mayor a temperatura baja que a temperatura alta.
o El factor de frecuencia k0, no afecta a la influencia
de la temperatura sobre la reacción.
Análisis de las ecuaciones de velocidad

La determinación de la ecuación cinética completa (orden de reacción y constante específica de velocidad) puede
realizarse a partir de consideraciones teóricas o ser resultado de medidas experimentales.
En los sistemas homogéneos, para la obtención de los datos experimentales se utiliza preferentemente un reactor
discontinuo perfectamente agitado y que suele operar en forma isoterma.
• Método integral: es necesario integrar la expresión cinética seleccionada (hay que suponer una) para
obtener los valores de concentración de una determinada sustancia en función del tiempo y poder
compararlos con los datos experimentales.
Si el ajuste frente al tiempo de los valores numéricos de la integral, obtenidos a partir de los datos experimentales,
conduce a una línea recta que pasa por el origen y tiene pendiente k, la ecuación cinética ensayada puede
considerarse como válida.
En caso contrario, deberá proponerse otro mecanismo u otra ecuación cinética, procediendo de nuevo de forma
similar.
Este método está especialmente indicado para el análisis de mecanismos específicos o expresiones cinéticas
relativamente sencillas.
• Método diferencial: comparación entre las velocidades de reacción predichas y observadas, por lo que
estas últimas deben obtenerse por diferenciación de los datos experimentales de concentración,
obteniendo las correspondientes expresiones de (‐rA).
Más útil que el anterior para comportamientos cinéticos complejos.

Integración de ecuaciones cinéticas
Depende del orden de reacción
Ejemplo: reacción elemental irreversible de orden cero

Reactores: generalidades
Reactor químico: En el contexto de la industria química, es una unidad de proceso diseñada para llevar a cabo una o
varias reacciones químicas. Implica:
o un sistema bien delimitado, casi siempre un recipiente cerrado

o con líneas de entrada y salida claramente especificadas
o un estricto algoritmo de control
Tipos de reactores:
o Por número de fases: Homogéneos o Heterogéneos

o Por régimen térmico: Isotérmicos o Adiabáticos
o Por tipo de operación:
Conceptos básicos
• Conversión (XA): La conversión de un reactante A, se define como la fracción de

ese reactante convertido en producto.
• Tiempo de residencia. Se define como el tiempo medio de permanencia en el

reactor de las especies involucradas en la reacción química. Corresponde al
tiempo medio de duración de la reacción. Depende del tipo de flujo (e.g. flujo
pistón o mezcla perfecta), y para las reacciones en fase gas depende también de la estequiometría
de la reacción y de las condiciones de operación.
• Tiempo espacial (). Se define como el cociente entre el volumen del reactor y el
caudal volumétrico de alimentación a la entrada del mismo. Sólo es válido para reactores continuos
o semicontinuos, y su valor no tiene porque coincidir con el
tiempo de residencia. El tiempo espacial da idea del tamaño del reactor con relación a la alimentación a procesar.
• Velocidad espacial. Se define como el inverso del tiempo espacial, i.e. como el
cociente entre el caudal volumétrico de alimentación a la entrada y el volumen
del reactor. Es una medida de la capacidad del reactor para procesar el caudal de alimentación que llega al mismo.
Reactores homogéneos ideales
Ideal: corresponde al tipo de flujo de fluido en el interior de los mismos, entendiendo que en los reactores reales el
tipo de flujo puede ser "no‐ideal". Supone un límite extremo de funcionamiento para los reactores reales, y sirve
como criterio de comparación de los mismos.
Flujo no ideal:
• No todas las moléculas que pasan por el reactor permanecen en él igual tiempo.
• Existen "zonas muertas" en las que el fluido prácticamente no se renueva.
• Parte de la corriente de alimentación pasa directamente a la salida (se "cortocircuita").
• Los reactivos y/o productos forman aglomeraciones y no se mezclan bien entre sí, etc.
Reactores ideales
El balance de materia puede expresarse de una forma general para cualquier tipo de reactor. Si se considera un
elemento de volumen del reactor dV, para un tiempo dt, la variación de un reaccionante A en dicho elemento.
Reactor discontinuo agitado
• Los equipos más simples para llevar a cabo una reacción química.
• Un recipiente en el que los reactantes son introducidos al comienzo de la reacción y,
después de que la temperatura y la presión alcanzan un determinado nivel, la reacción
se deja transcurrir durante el tiempo necesario para alcanzar el grado de conversión deseado.
• Utilizados generalmente para reacciones en fase líquida.
• Agitación:
o para mezclar los reactantes al comienzo de la reacción.
o para que la temperatura sea la misma en todos los puntos del reactor, y además
favorece el intercambio de calor al aumentar los coeficientes de transmisión de calor.
• La velocidad de reacción es la misma en todos sus puntos.

o Coste de instalación bajo y flexibilidad de funcionamiento.
o Coste de funcionamiento y de mano de obra alto.
o Control de calidad de producto deficiente.
o Adecuado para pequeñas producciones.
¿Cómo se resuelve?
Métodos numéricos, gráficos o analíticos. La elección depende del grado de complejidad de la ecuación cinética.
Para ecuaciones cinéticas simples, integración analítica.
Integración gráfica o numérica
Efecto de la expansión molar
• A presión y temperatura constantes, cuando el volumen de la mezcla varía

durante la reacción, como ocurre normalmente en las reacciones en fase gaseosa
que tienen lugar con aumento o disminución del número de moles, debe tenerse
en cuenta esta circunstancia.
• Los reactores discontinuos no son muy utilizados para reacciones en fase gas a
causa de su baja capacidad másica
• Sí puede ocurrir que un gas forme parte de la mezcla de reacción como reactante y/o como producto.
• Los reactores discontinuos de laboratorio en fase gas son también muy utilizados.
Efecto de la temperatura
• Cuando existen transformaciones en las que la temperatura varía durante el

transcurso de las mismas, la velocidad de reacción es función no sólo de la
concentración, sino también de la temperatura (ley de Arrhenius)
Reactor continuo de mezcla perfecta
Hipótesis básicas en un reactor continuo de mezcla perfecta ideal:
• la mezcla reaccionante tiene las mismas propiedades en todos los puntos del reactor
• la corriente de salida tienes las mismas propiedades que la mezcla reaccionante del interior del reactor
• la corriente de alimentación alcanza instantáneamente las propiedades de la mezcla reaccionante
¿Cómo se resuelve?
Sencillo, ya que las ecuaciones de diseño son siempre expresiones algebraicas, sea
cual sea la forma de la ecuación cinética.
Series de reactores continuos de mezcla perfecta
La velocidad de reacción en un reactor de mezcla perfecta es baja.
• o se obtiene baja conversión de los reactantes

• o se necesita un gran volumen de reacción para alcanzar conversiones altas (difícil que
la mezcla reaccionante alcance realmente la mezcla perfecta)
Solución: Batería de tanques de mezcla perfecta en serie con un menor volumen de reacción en cada uno de ellos.
Series de reactores continuos de mezcla perfecta

Si se conoce CAS y el número de tanques, el cálculo del tamaño de cada tanque se realiza
mediante tanteos, trazando rectas de una determinada pendiente a partir de la
concentración inicial, hasta que la concentración final coincide con la deseada.
Una vez que coincide la concentración a la salida de la batería con la previamente fijada, la pendiente de las rectas
determina el tamaño de cada tanque.
Reactor continuo de flujo pistón
• En su forma más elemental, es un tubo dentro

del cual fluye el medio de reacción
• La estructura concebible más simple para un sistema
continuo de reacción.
• Una idealización del modelo de flujo de un fluido por un
reactor tubular.
o todos los elementos del fluido se mueven con una velocidad uniforme y constante a lo largo de
líneas paralelas de corriente
o este flujo perfectamente ordenado es el único mecanismo de transporte, no hay dispersión
radial o longitudinal
• El diseño, la composición del fluido varía a lo largo del reactor. Los balances de materia, energía y
cantidad de movimiento han de realizarse sobre un volumen diferencial de reacción
Selección de reactores ideales
• Modo de operación: continuo o discontinuo. Capacidad de producción necesaria.

o para grandes capacidades (> 10.000 toneladas/año)  sistemas continuos
o cantidades pequeñas a través de una serie de etapas sucesivas  sistemas discontinuos
• Fases:
o reacciones en fase gas  únicamente reactores tubulares continuos
o reacciones en fase líquida  cualquier tipo de reactor
• Condiciones de operación:
o alta P y T reactor tubular (3000 bar, 900 C)
o el reactor discontinuo es el menos apropiado para operar a alta T, los tiempos de
calentamiento y enfriamiento son prohibitivos.
o a altas T, lo más importante es la recuperación del calor sensible de la corriente
de salida. Muy sencillo en reactores continuos, pero muy difícil en reactores discontinuos.
• Tiempos de residencia y operación:
o Reactor discontinuo, no ok tiempos de residencia cortos (<15 minutos); ok largos (10-20 h)
o Reactor tubular, ok tiempos de reacción pequeños (0.5 s-1h)
o Reactor de mezcla perfecto, situación intermedia (10 min-4h)
o Tiempos de residencia más elevados -> batería de tanques de mezcla perfecta en serie.

Tema 3 Ingeniería

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Tema 3 Ingeniería

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Tema 3 Ingeniería

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Tema 3: Reactores químicos

1. qué cambios hemos de esperar que ocurran?

• debe tenerse en cuenta el efecto calorífico que tiene lugar durante la

2. con qué rapidez tendrán lugar?

Clasificación de las reacciones químicas

o Homogéneas: Transcurren en una sola fase

• Catalíticas: Catalizador acelera o dirige la reacción: Puede ser homogénea o no.

o Catálisis homogénea: producción de ácido acético a partir de metanol y CO

Definición de velocidad de reacción

o positiva si A aparece como producto

Depende de la estequiometría y las concentraciones o números de moles iniciales.

• Elementales: la ecuación cinética se corresponde con la ecuación estequiométrica. El mecanismo de reacción

o Representando In k frente a 1/T se obtiene una

Análisis de las ecuaciones de velocidad

Más útil que el anterior para comportamientos cinéticos complejos.

Depende del orden de reacción

Ejemplo: reacción elemental irreversible de orden cero

o un sistema bien delimitado, casi siempre un recipiente cerrado

o Por número de fases: Homogéneos o Heterogéneos

• Conversión (XA): La conversión de un reactante A, se define como la fracción de

• Tiempo de residencia. Se define como el tiempo medio de permanencia en el

Reactores homogéneos ideales

Reactor discontinuo agitado

• La velocidad de reacción es la misma en todos sus puntos.

Integración gráfica o numérica

Efecto de la expansión molar

• A presión y temperatura constantes, cuando el volumen de la mezcla varía

• Cuando existen transformaciones en las que la temperatura varía durante el

Hipótesis básicas en un reactor continuo de mezcla perfecta ideal:

La velocidad de reacción en un reactor de mezcla perfecta es baja.

• o se obtiene baja conversión de los reactantes

Series de reactores continuos de mezcla perfecta

Reactor continuo de flujo pistón

• En su forma más elemental, es un tubo dentro

• Modo de operación: continuo o discontinuo. Capacidad de producción necesaria.

También podría gustarte