CATALIZADORES

SOLIDOS
Tania Paola Cervantes Durán
Guillermo Antonio García Gallardo
Samantha Limas Lara
Itzy Yereni Parra García
 TABLA DE CONTENIDO
1. Catalizadores solidos
1.1 Clasificación de los catalizadores
1.2 Preparación de los catalizadores
1.3 Soporte fase activa y promotor
1.4 Desactivación de los catalizadores
1.5 Caracterización de los catalizadores
1.6 Adsorción física y química sobre superficies solidas
 1. CATALIZADOR SÓLIDO
La velocidad de un gran número de reacciones es afectada
por la presencia de materiales que no son ni reactivo
originales ni productos de la reacción. A estas sustancias se
les llama catalizadores, estos pueden aceleran un millón de
veces ― o más ― la velocidad de la reacción, así como
también pueden disminuirla, a estos se les conoce como
catalizadores negativos.
 La catálisis es una práctica de gran
importancia y cada vez más extendida
en la industria: se estima que más del
50% de todos los productos
manufacturados han pasado por
alguna etapa catalítica
● Los catalizadores sólidos generalmente apuntan a conseguir la ruptura o la
síntesis de materiales a alta temperatura. Estas reacciones tienen un papel
importante en muchos de los procesos industriales, algunos como: la
producción de metanol, ácido sulfúrico, amoniaco, varios productos
petroquímicos, polímeros, pinturas y plásticos.

● Los catalizadores dependen para su actividad, cuando menos en parte, de la

extensión de su área superficial. Para que resulten efectivos, la mayoría de los
catalizadores sólidos deben tener áreas superficiales del orden de 5 a 1000
m2/g. Por consiguiente, los catalizadores sólidos casi siempre son porosos. En
este tipo de materiales, las propiedades geométricas de los poros pueden
afectar a la velocidad total de reacción. Algunas veces, el propio material
catalítico puede prepararse en una forma con una alta área superficial.
Cuando esto no es posible, se pueden usar materiales que sí se puedan
preparar de esta forma, como portadores sobre los cuales se dispersa la
sustancia catalítica
Para explicar la acción de los catalizadores se considera que las moléculas
reaccionantes de algún modo son cambiadas, adquieren energía o resultan
afectadas para formar sistemas intermedios en las regiones próximas a la
superficie del catalizador. Se han propuesto varias teorías para explicar los detalles
de esta acción.

● En una de las teorías, el producto intermedio es visto como la asociación de

una molécula de reactivo con una región de la superficie.

● En otra teoría, se supone que las moléculas se mueven a la atmósfera cercana

a la superficie y están bajo influencias de las fuerzas de superficie.

● En la tercer teoría, se supone que se forma un complejo activado, un radical

libre en la superficie del catalizador. Este radical libre se mueve luego hacia el
cuerpo principal de la corriente gaseosa, provocando una cadena de
reacciones con nuevas moléculas.
 Un catalizador puede originar

Aumento Eliminación
01 De la velocidad de
reacción
03 De reacciones laterales
desfavorables

Orientación Iniciación
02 De la reacción hacia un
producto determinado
04 De una nueva reacción
 NATURALEZA

La naturaleza química de una

sustancia determina si esta es o no
un catalizador en potencia. La
eficacia como tal y la posibilidad
de empleo depende de sus
propiedades físicas, tales como el
área de superficie, la porosidad, el
diámetro de los poros, el diámetro
de las partículas, la resistencia
estructural, la capacidad calorífica,
la conductividad térmica y la
estabilidad en las condiciones de
reacción.
 Naturaleza química
Si la naturaleza química es adecuada, la velocidad de reacción es mayor
cuanto más grande sea la superficie específica, que a su vez depende del
diámetro de los poros y de la porosidad. El diámetro de los poros controla la
accesibilidad a la superficie interna por su efecto sobre la velocidad de
difusión. Los catalizadores industriales solamente en contados casos son
sustancias puras; en general, el componente principal está mezclado con otras
sustancias, de actividad catalítica variable, para mejorar su acción o su
duración por alguno de los conceptos siguientes
1. Aumento de la superficie disponible.
2. Estabilización contra el crecimiento de los cristales y la sinterización.
3. Creación de una orientación favorable de las moléculas de la superficie.
4. Aumento de su resistencia mecánica.
 1.1
CLASIFICACIÓN
De los catalizadores
Existen dos grandes grupos de catalizadores: aquellos que operan a una
temperatura cercana a la ambiente en sistemas bioquímicos, y los catalizadores
hechos por el hombre que operan a alta temperatura.

● Los catalizadores bioquímicos, llamados enzimas, se encuentran en cualquier

parte del mundo bioquímico y en las criaturas vivas. Sin su acción
posiblemente no existiría la vida. Asimismo, en el cuerpo humano existen
cientos de enzimas diferentes y otros catalizadores que trabajan arduamente a
todas horas para mantenerlo vivo.
● Los catalizadores fabricados por el hombre, la mayoría sólidos, generalmente
apuntan a lograr la ruptura o la síntesis de materiales a alta temperatura. Estas
reacciones juegan un papel muy importante en muchos procesos industriales,
tales como la producción de metanol, ácido sulfúrico, amoniaco y varios
productos petroquímicos, polímeros, pinturas y plásticos.
CATALIZADORES

Aunque un catalizador fácilmente puede acelerar la

velocidad de las reacciones en miles o millones de
veces, cuando se encuentra una gran cantidad de
reacciones simultáneas, la característica más
importante de un catalizador es su selectividad. Esto
significa que el catalizador sólo cambie la velocidad
de ciertas reacciones, muchas veces la de una sola
reacción, sin afectar a las demás. Así, en presencia
del catalizador adecuado es posible obtener
productos que contengan predominantemente los
compuestos deseados a partir de una alimentación
dada.
CATALIZADORES FORMADOS POR EL HOMBRE

Su clasificación consiste en:

● Los metales.
● Los óxidos metálicos.
● Los óxidos semiconductores.
● Los óxidos de los metales de transición.
● Los catalizadores de sílice y alúmina.
Los catalizadores suelen ser de acción específica.
Un ejemplo importante es la efectividad del hierro
para producir hidrocarburos a partir de hidrógeno
y monóxido de carbono (síntesis de Fischer-
Tropsch).
Los catalizadores de función doble para reacciones de isomerización y de
cambios de estructura, consisten de dos sustancias activas muy próximas
entre sí.
Por ejemplo, Ciapetta y Hunterzg encontraron que un catalizador de sílice-
alúmina sobre el cual se dispersara níquel, resultaba mucho más efectivo
para la isomerización del n-hexano que la sílice-alúmina sola.
La razón se basa en el hecho de que las olefinas se isomerizan más
fácilmente que los hidrocarburos parafínicos. El níquel probablemente
actúa como agente de hidrogenación, produciendo hexeno, después de lo
cual la sílice-alúmina isomeriza el hexeno a isohexeno. Finalmente, el níquel
es efectivo en la hidrogenación del hexeno para formar hexanos.
Principio de selección de los catalizadores
Se sabe cuál es el tipo químico de
catalizador necesario en cada caso
determinado. Sin embargo, dentro de
los catalizadores del mismo tipo
existen diferencias específicas
notables, referidas tanto a la
actividad como a la selectividad,
resistencia a la degradación y costo.
Pequeñas diferencias en estas
propiedades pueden significar grandes
cantidades de dinero cuando se opera en
escala industrial. Para alcanzar el objetivo
deseado se requiere el conocimiento de la
naturaleza exacta de la interacción
química con el catalizador y las
propiedades de los compuestos
intermedios.
 Tipos de catalizadores

Ácidos fuertes Catálisis básica

Ceden protones a un
reactante y captarlos
1 2 Transfiere un protón
desde el reactante al
de nuevo catalizador

óxidos, sulfuros e
Metales
hidruros metálicos
Transición entre los
catalizadores ácido-
3 4 Forman un enlace
químico
base y los metales
 Tipos de reacciones

Halogenación y Intercambio de isótopos

deshalogenación

Hidratación y deshidratación Oxidación

Deshidrogenación y Sin clasificar

deshidratación combinada

Hidrogenación y
deshidrogenación
 1.2
PREPARACIÓN
De los catalizadores
 Preparación de los catalizadores
• Los métodos y técnicas experimentales para la preparación de
catalizadores son de suma importancia, esto debido a que la
composición química no es en sí misma suficiente para determinar la
actividad. Las propiedades físicas tienen también influencia sobre la
actividad.
• Estas propiedades quedan determinadas en buena parte por los
procedimientos de preparación; Como inicio, se hará una distinción
entre las preparaciones en las cuales todo el material constituye el
catalizador y aquellas en las que el ingrediente activo está dispersado
en un material de soporte o portador que tiene una gran área
superficial
• El primer tipo de catalizador se prepara por lo general por
precipitación, formación de un gel o una mezcla simple de
los componentes.
• Precipitación: consiste en adicionar un agente precipitante a
soluciones acuosas de los componentes deseados. Con
frecuencia, los pasos subsecuentes en el proceso son:
lavado, secado y algunas veces, calcinación y activación.
Algunas variables en el proceso son las concentraciones de
las soluciones, temperatura, tiempo de secado y
calcinación.
La fabricación de algunos catalizadores se efectúa en
escala industrial por firmas especializadas en este trabajo;
es un proceso que requiere técnicas especiales y muchos
cuidados debido al peligro de envenenamiento por
pequeñas cantidades de impurezas. Muchos catalizadores
se fabrican con arreglo a formulación especial del usuario y
otros pueden obtenerse solamente por concesión de ciertos
beneficiarios de la patente del proceso. Por último, hay otros
que pueden obtenerse libremente en el mercado, en
especial aquellos que se emplean en los procesos más
comunes y extendidos, pueden tener influencia en el área de
superficie y en la estructura de los poros del producto final.
● Un caso especial de los métodos de precipitación es la formación de un
precipitado coloidal que se gelifique. Los pasos en el procedimiento son
esencialmente los mismos que aquellos utilizados en el procedimiento de
precipitación. Los catalizadores que contienen sílice y alúmina son
especialmente apropiados para la preparación de geles, ya que sus
precipitados tienen naturaleza coloidal.

● Algunas veces se puede obtener un material poroso mezclando los

componentes con agua, moliéndolos al tamaño deseado del grano y luego
secándolos y calcinándolos. Finalmente, los materiales así obtenidos
deberán molerse y cribarse para obtener el tamaño o apropiado de la
partícula. Un catalizador mixto de óxido de magnesio y de calcio puede
prepararse en la forma descrita. Los carbonatos se muelen en húmedo en
un molino de bolas, se extraen, secan y calcinan en un horno para reducir
los carbonatos.
Los portadores catalíticos proporcionan un medio para obtener una gran
área superficial con una pequeña cantidad de material activo. Esto reviste
importancia cuando se trata de sustancias costosas como platino, níquel y
plata.

Los pasos en la preparación de un catalizador impregnado en un portador

pueden incluir lo siguiente:
1. Eliminar el aire del portador por medio de vacío
2. Poner en contacto el portador con la solución impregnante
3. Eliminar el exceso de solución
4. Secado
5. Calcinación y activación.
 EJEMPLO
Un catalizador de níquel para hidrogenación puede prepararse
en alúmina, empapando las partículas de alúmina sometidas al
vacío con una solución de nitrato de níquel, drenando para
eliminar el exceso de solución y calentando en un horno para
descomponer el nitrato en óxido de níquel. El paso final, o sea la
reducción del óxido a níquel metálico, se efectúa mejor con las
partículas colocadas en un reactor y pasando hidrógeno a
través del equipo.
Las etapas usuales en la preparación de un catalizador son:
● Preparación del agente químicamente activo
● Conformación según una estructura adecuada y activación.
Raramente se emplean como catalizadores sólidos sustancias químicamente
puras; en algunas sustancias, como la alúmina activada y el gel de sílice, se
encuentran combinadas las propiedades favorables de actividad, superficie,
consistencia estructural y bajo costo; otras pocas, como los metales del grupo del
platino o la plata, son tan activas en determinadas aplicaciones que resultan
adecuadas en cantidades pequeñas sin mezcla.
Sin embargo, muchas sustancias activas son demasiado caras para ser
empleadas en gran escala o no pueden prepararse con estructura porosa de
suficiente resistencia y superficie específica, de modo que han de mezclarse con
portadores o soportes.
 Los catalizadores pueden prepararse en polvos,
gránulos, cilindros, anillos y esferas. A veces se
mezcla el portador y el catalizador en estado de
polvo y después se le da a la mezcla la forma
adecuada; en otros casos, se dispone el material
activo sobre la superficie del portador, al que
previamente se le ha dado la forma conveniente.
 La deposición puede efectuarse de acuerdo con uno de los siguientes métodos:

1. Impregnación por inmersión del portador en una disolución de una sal del
catalizador, seguida de secado y conversión en la forma activa. Este método
sencillo tiene el inconveniente de que durante el secado la sal emigra hacia la
superficie externa, dejando descubierta parte de la superficie interna.
2. Precipitación, realizada también por inmersión del portador, empleando un
agente químico para depositar el catalizador por precipitación en la superficie.
3. Coprecipitación del portador y del catalizador a partir de una disolución, seguida
del conformado y secado.
4. Mezcla en húmedo de los componentes para formar un lodo, seguido de
conformación y secado
5. Pulverización o rociado de la superficie externa del portador cuando este no es
poroso.
6. Otras técnicas son: electrodeposición, adsorción del líquido o vapor y deposición
sobre la superficie del portador por descomposición química.
La activación de las superficies catalíticas es una etapa
necesaria tanto en el proceso original de fabricación como
periódicamente durante su empleo. Esta operación consiste en
separar los materiales extraños adsorbidos u otras
deposiciones, o bien en alterar de alguna manera la naturaleza
física o química del catalizador. Las irregularidades de la
superficie, los salientes y las deformaciones en los cristales
aumentan la actividad; por tanto, es conveniente su formación.
 1.3
SOPORTE
Fase activa y promotor
 Estructura de un
catalizador

Por lo general los catalizadores solidos

están conformados por 3 componentes

los cuales son:

● Soporte

● Fase activa

● Promotor
 Soporte

Estos sirven de armazón sobre el que se

deposita el agente catalítico, sustancias de
resistencia mecánica adecuada pero sin
efecto catalítico.
 Tipos de soportes
• Microporosos: diámetro de poro < 3 nm
• Mesoporosos: diámetro de poro 3 – 50 nm
• Macroporosos: diámetro de poro 50 nm
 Fase activa
Es responsable de la actividad catalítica y puede ser un metal (Pt, Cu, Ru) y un oxido
(CuO, RuO) igualmente puede ser la combinación de varios elementos.
Intervienen en la reacción química así mismo modificando su desarrollo.
 Promotor
El promotor es un aditivo que sin tener propiedades catalíticas aumenta la actividad de

un catalizador .

Los promotores en cantidades pequeñas pueden ejercer diferentes acciones:

• Evitar perdida de superficie durante el uso del catalizador .

• Acelerar la etapa lenta mejorando la cinética global.

• Distorsionar la red cristalina del catalizador.

• Aumentar el área de superficie limite en los cristales y con ello al efecto catalítico.
 1.4
DESACTIVACIÓN
De los catalizadores
DESACTIVACIÓN: término usado para todos los tipos de
pérdida de actividad del catalizadores, ya sea rapida o lenta
y denominaremos venenos a cualquier sustancia que se
deposite sobre la superficie y disminuye su actividad.

La desactivación puede ser uniforme (en todos los centros

activos) o selectiva, en cuyo caso se atacan y desactivan
preferentemente los centros más activos (los que
suministran la mayor parte de la actividad del catalizador)
Mecanismos de la desactivación del catalizador

FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA DESACTIVACIÓN EN UNA

PASTILLA DE CATALIZADOR POROSO
➔ REACCIONES DE DISMINUCIÓN DE ACTIVIDAD: la
disminución de actividad puede originarse en cuatro
formas
● Desactivación en paralelo: el producto de reacción
puede depositarse sobre la superficie y desactivarla.
● DESACTIVACIÓN EN SERIE: El producto de reacción puede descomponerse o
reaccionar posteriormente dando una sustancia que se deposite sobre la
superficie y la desactive.

● DESACTIVACIÓN LATERAL: La impureza de la alimentación puede depositarse

sobre la superficie o reaccionar dando una sustancia que ataque a la
superficie y la desactive.

La diferencia entre estos tres tipos de reacciones es que la deposición

depende de la concentración del reactante, de la del producto y de alguna
otra sustancia de la alimentación.
DESACTIVACIÓN INDEPENDIENTE: Modificación estructural o
sinterización de la superficie del catalizador, debido a la
exposición del catalizador en condiciones externas. este tipo
depende del tiempo que el catalizador esté en un entorno de
temperatura elevada y no depende de las sustancias de la
corriente gaseosa.

DIFUSIÓN A TRAVÉS DE LOS POROS: La difusión a través de los poros

puede tener gran influencia sobre el modo en que disminuye la
actividad del catalizador.

Desactivación en paralelo: el reactante puede estar distribuido

uniformemente en toda la pastilla o
encontrarse próximo a la superficie exterior
El veneno se depositara de modo análogo: uniformemente
cuando no exista resistencia a través de los poros y en el
exterior cuando la resistencia a través de los poros sea muy
grande. En el caso extremo de que la resistencia a través de los
poros sea muy grande, se envenenara una película delgada de
la superficie exterior de la pastilla; esta película aumenta de
espesor con el tiempo y su frente se mover hacia el interior lo
que llamamos MODELO DE CORAZA.
Las consideraciones anteriores muestran que el transcurso de la
desactivación puede ocurrir de diferentes modos, dependiendo del
tipo de reacción de disminución de actividad y del valor de un
factor de difusión a través de los poros. Para los envenenamientos
en serie y paralelo, el módulo de Thiele de la reacción principal, es
el parámetro adecuado para la difusión a través de los poros; para
las reacciones laterales, el módulo Thiele de la desactivación, es el
parámetro principal.
Modo de ataque de la superficie por el veneno

Es necesario considerar un elemento de la superficie del catalizador en un entorno

activo y uniforme. Los centros activos de esta superficie pueden desactivarse de
modos diferentes; uniformemente (todos los centros, los muy activos y los poco
activos son atacados indiscriminadamente). Por otra parte puede ocurrir que se
ataquen y desactiven preferentemente los centros más activos. los cuales serán
ataque homogéneo de los centros y ataque preferentemente de los centros,
respectivamente.

ATAQUE HOMOGÉNEO: envenenamiento por deposición física sobre la superficie,

(ensuciamiento)

ATAQUE PREFERENTEMENTE A LOS CENTROS: quimisorción de pequeñas cantidades de

venenos.
 Ecuación cinética
La actividad de una pastilla de catalizador en cualquier instante se define
como:

Y en función del fluido que baña la pastilla, la velocidad de reacción de A

tendrá la siguiente forma:
La velocidad con que se desactiva la pastilla de catalizador puede
escribirse como:

Para una cinética de orden n, con una dependencia de la

temperatura del tipo de la de Arrhenius, y para una pastilla
isotérmica, las expresiones anteriores se convierten en, para la
reacción principal:
Y para la desactivación, que en general depende de la concentración
de las sustancias i en fase gaseosa:

donde: d es orden de desactivación

n’ mide la dependencia de la concentración
Ed es la energía de activación o dependencia de la desactivación
con la temperatura.

Para pastillas porosas en régimen de resistencia a la difusión

despreciable, k y n’ son el coeficiente cinético y el orden de reacción de
la reacción principal, respectivamente.
Para la desactivación en paralelo:

Para la desactivación en serie:

Para la desactivación lateral:

Para la desactivación independiente (indep, concentración):

En ciertas reacciones, como en las isomerizaciones y en las de
craqueo, la desactivación puede producirse tanto por el reactante
como por el producto, o sea:

Como CA + CR permanecen constante para una alimentación

dada, ‘este tipo de desactivación se reduce al caso sencillo de
desactivación independiente de la ecuación para desactivación
independiente.
 1.5
CARACTERÍSTICAS
De los catalizadores
Los catalizadores no necesitan estar presentes en
grandes cantidades; puesto que actúan en cierto
modo como mediadores, retardando o
acelerando una reacción química a la vez que
ellos pueden o no sufrir pequeñas variaciones.
• Pueden ser positivos o negativos.

• No es ni reactivo ni producto.

• Son muy eficaces, puesto que la eficiencia no varía con el tiempo que se

está usando.

• Se recuperan al final del proceso.

• No altera las variables termodinámicas del proceso.

• Son específicos.
 1.6
ADSORCIÓN
Física y química sobre superficies
solidas
 Adsorción física y química
● La adsorción física es el fenómeno en el que el adsorbato conserva su identidad
formando multicapas. Este tipo de adsorción es reversible si la temperatura sube
y la presión baja.
● En la adsorción química el adsorbato suele perder su identidad y su formación es
de monocapas y el proceso es irreversible.
Efectos de adsorción física y química

Efectos térmicos Efecto de la

superficie

Efectos de
temperatura
 Adsorción física y química
La relación entre la cantidad de sustancia adsorbida y la presión de equilibrio a una
temperatura constante se denomina isoterma de adsorción.
En general hay cinco tipos de isotermas en la adsorción de los gases en solidos.
MUCHAS
GRACIAS