Primer Parcial Fisicoquimica 2-23

FISICOQUIMICA
PRIMER EXAMEN PARCIAL – SEMESTRE II/2023 – MODELO

M.Sc. Omar Orlando Arce García, Lic.
Univ. Aldo Jhared Ulloa Claure, Asist.
1. En una columna isotérmica a 17 °C, la composición volumétrica de una mezcla gaseosa a nivel del suelo
es 60% helio y 40% neón, pero a una cierta altura la composición volumétrica es 85% helio y 15% neón.
Halle la altura de la columna y calcule la presión de la mezcla en la parte superior si en el inferior la
presión es de 1,6 atm.
Solución: Aplicamos la ley Barométrica de Boltzman para una columna isotérmica
Tuviéramos Donde las presiones parciales a la altura z serán
𝑀𝐻𝑒 𝑔𝑧 𝑀𝐻𝑒 𝑔𝑧 4𝑥10−3 ∙9,8∙20437,67
𝑃𝐻𝑒 𝑃𝐻𝑒(0) 𝑒 − 𝑅𝑇 𝑃𝐻𝑒 = 𝑃𝐻𝑒(0) ∙ 𝑒 − 𝑅𝑇 = (0,60 ∙ 1,6) ∙ 𝑒
−
8,314∙290 = 0,6886 𝑎𝑡𝑚
= ∙
𝑃𝑁𝑒 𝑃𝑁𝑒0) −𝑀𝑁𝑒 𝑔𝑧
𝑒 𝑅𝑇 𝑀𝑁𝑒 𝑔𝑧 −
20𝑥10−3 ∙9,8∙20437,67
𝑀𝐻𝑒 𝑔𝑧 𝑃𝑁𝑒 = 𝑃𝑁𝑒(0) ∙ 𝑒 − 𝑅𝑇 = (0,40 ∙ 1,6) ∙ 𝑒 8,314∙290 = 0,1215 𝑎𝑡𝑚
𝑋𝐻𝑒 𝑋𝐻𝑒(0) 𝑒 − 𝑅𝑇
= ∙ La presión total en la cima de los andes será
𝑋𝑁𝑒 𝑋𝑁𝑒0) −𝑀𝑁𝑒 𝑔𝑧
𝑒 𝑅𝑇
𝑃 = 𝑃𝐻𝑒 + 𝑃𝑁𝑒 = 0,6886 + 0,1215 = 0,8101 𝑎𝑡𝑚
4𝑥10−3 ∙9,8∙𝑧
−
0,85 0,60 𝑒 8,314∙290
= ∙
0,15 0,40 −20𝑥10−3 ∙9,8∙𝑧
𝑒 8,314∙290
Resolvemos
𝑧 = 20437,67 𝑚
2. Consideremos gas helio en el estado inicial A: PA = 105 Pa, VA = 10-2 m3 y TA = 300 K y que se somete a las
siguientes transformaciones:
 A a B: Transformación isoterma reversible siendo VB = 2*10-2 m3
 B a C: Transformación isócora reversible siendo TC = 189 K
 C a A: Transformación adiabática reversible, que devuelve al gas a sus condiciones iniciales.
Calcular el trabajo y la variación de entropía del gas para cada uno de los procesos.
Solución:
A a B (T ctte)
𝑉𝐵 2𝑥10−2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝐴 ln ( ) = 0,4 ∙ 8,314 ∙ 300 ∙ ln ( )
𝑉𝐴 1𝑥10−2
𝑊 = 691,54 𝐽
Se sabe
𝑉𝐵 2𝑥10−2
∆𝑆 = 𝑛𝑅 ln ( ) = 0,4 ∙ 8,314 ∙ ln ( )
𝑉𝐴 1𝑥10−2
𝐽
∆𝑆 = 2,305
𝐾
B a C (V ctte)
𝑊 =0𝐽
Se sabe
𝑇𝐶 3 189
∆𝑆 = 𝑛𝐶𝑣 ln ( ) = 0,4 ∙ ∙ 8,314 ∙ ln ( )
donde 𝑇𝐵 2 300
𝑃𝐴 𝑉𝐴 1𝑥105 ∙ 1𝑥10−2 𝐽
𝑛= = = 0,4 𝑚𝑜𝑙 ∆𝑆 = −2,305
𝑅𝑇𝐴 8,314 ∙ 300 𝐾
C a A (Adiabático)
3
𝑊 = −∆𝑈 = −𝑛𝐶𝑣 (𝑇𝐴 − 𝑇𝐶 ) = −0,4 ∙ ∙ 8,314 ∙ (300 − 189) = −553,71 𝐽
2
Se sabe
∆𝑆 = 0
3. En un termo adiabático que contiene 500 g de agua a 15 ºC se hace burbujear 30 g de vapor de agua a 110
°C sin que escape vapor. Si Cagua = 4,81 J/g ºC, Cvapor = 1,86 J/g°C, y ΔHv = 2257 J/g. A) Cual es el estado
final del sistema?, b) Halle ΔS para la transformación
Solución:
a) como es un sistema aislado
𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3 + 𝑄4 = 0
30 ∙ 1,86 ∙ (100 − 110) + 30 ∙ (−2257) + 30 ∙ 4,81 ∙ (𝑇𝑓 − 100) + 500
∙ 4,81 ∙ (𝑇𝑓 − 15) = 0
𝑇𝑓 = 46,59 °𝐶 (𝑇𝑜𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎)
b) el cambio de entropía total será

∆𝑆 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 + ∆𝑆3 + ∆𝑆4
373 30 ∙ (−2257) 319,59
∆𝑆 = 30 ∙ 1,86 ∙ ln ( )+ + 30 ∙ 4,81 ∙ ln ( )
383 373 373
319,59
+ 500 ∙ 4,81 ∙ ln ( ) = 45 𝐽/𝐾
288
4. Calcule el calor de reacción molar a 1300 K para: ½ H2(g) + ½ Cl₂(g) → HCl(g) ΔH°₂₉₈ = - 93.312
(kJ/mol)
Cv°(H₂)/R = 2,4958 - 0,1006(10¯³)T + 2,419(10¯⁷)T²
Cv°(Cl₂)/R = 2,8122 + 1,2200(10¯³)T - 4,856(10¯⁷)T²
Cv°(HCl)/R = 2,3876 + 0,2176(10¯³)T + 1,860(10¯⁷)T²
Solución: donde sabemos
∆𝐶𝑃 = ∆𝐶𝑣 + ∆𝑛
En este caso ∆𝑛 = 0
∆𝐶𝑃 = ∆𝐶𝑣
Tenemos
1 1
∆𝐴 = [2,3876] − [ ∙ (2,8122) + ∙ (2,4958)] = −0,2664
2 2
1 1
∆𝐵 = [0,2176𝑥10−3 ] − [ ∙ (1,2200𝑥10−3 ) + ∙ (−0,1006𝑥10−3 )] = −0,0003421
2 2
1 1
∆𝐶 = [1,860𝑥10−7 ] − [ ∙ (−4,856𝑥10−7 ) + ∙ (2,419𝑥10−7 )] = 0,00000030785
2 2
Donde
𝑇2
∆𝐻1300 𝐾 = ∆𝐻°298 𝐾 + ∆𝐶𝑃 𝑑𝑇 = ∆𝐻°298 𝐾 + 𝑅 ∫ (∆𝐴 + ∆𝐵 ∙ 𝑇 + ∆𝐶 ∙ 𝑇 2 )𝑑𝑇

𝑇1
∆𝐵 ∆𝐶
∆𝐻1300 𝐾 = ∆𝐻°298 𝐾 + 𝑅 ∙ [∆𝐴(𝑇2 − 𝑇1 ) + (𝑇2 2 − 𝑇1 2 ) + (𝑇 3 − 𝑇1 3 )]
2 3 2
0,0003421 0,00000030785
∆𝐻1300 𝐾 = −93,312 + 8,314𝑥10−3 ∙ [−0,2664 ∙ (1300 − 298) − ∙ (13002 − 2982 ) + ∙ (13003 − 2983 )]
2 3
𝑘𝐽
∆𝐻1300 𝐾 = −95,9566
𝑚𝑜𝑙
5. Considere la evaporación de 1000 g de agua a 100 °C. Calcular: a) el calor de vaporización, b) el trabajo
producido en la vaporización, c) el ΔU de vaporización, si los valores de Cp (cal/mol K) son: H2O(g) = 8.025 y
H2O(l) = 17,996,
Compuesto H2O (g) H2O (l)

ΔHºf (kcal/mol) -57,7979 -68,3174
Solución:
𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝑂(𝑔)
A 25 °C el calor de vaporización es c) donde
𝐾𝑐𝑎𝑙 ∆𝑈𝑣 = ∆𝐻𝑣 − ∆𝑛𝑅𝑇
∆𝐻𝑣 ° = (−57,7979) − (−68,3174) = 10,5195
𝑚𝑜𝑙 ∆𝑈𝑣 = 9,7717 − 1 ∙ 1,987𝑥10−3 ∙ 373
a) A 100 °C será 𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑣 = ∆𝐻𝑣 ° + ∆𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 ) ∆𝑈𝑣 = 9,0305
𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑣 = 10,5195 + (8,025 − 17,996)𝑥10−3 ∙ (100 − 25) Para los 1000 g será
𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 1 𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑣 = 9,7717 ∆𝑈𝑣 = 9,0305 𝑥 𝑥 1000 𝑔 = 501,7 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 18 𝑔
Para los 1000 g será b) el trabajo para los 1000 g será
𝐾𝑐𝑎𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑊 = ∆𝐻𝑣 − ∆𝑈𝑣
∆𝐻𝑣 = 9,7717 𝑥 𝑥 1000 𝑔 = 542,87 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 18 𝑔 𝑊 = 542,87 − 501,7 = 41,17 𝐾𝑐𝑎𝑙

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PRIMER EXAMEN PARCIAL – SEMESTRE II/2023 – MODELO

𝑇𝑓 = 46,59 °𝐶 (𝑇𝑜𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎)

b) el cambio de entropía total será

∆𝐻1300 𝐾 = ∆𝐻°298 𝐾 + ∆𝐶𝑃 𝑑𝑇 = ∆𝐻°298 𝐾 + 𝑅 ∫ (∆𝐴 + ∆𝐵 ∙ 𝑇 + ∆𝐶 ∙ 𝑇 2 )𝑑𝑇

Compuesto H2O (g) H2O (l)

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