Practica 3. Unidad de Separacion Por Membranas

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UNIVERSIDAD MICHOACANA

DE SAN NICOLÁS DEL


HIDALGO
FACULTAD DE INGENIERÍA
QUÍMICA

LABORATORIO DE OPERACIONES DE TRANSFERENCIA


REPORTE DE PRACTICA #3
“SEPARACIÓN POR MEMBRANAS”
CICLO ESCOLAR 2022-2022

EQUIPO 6:
• ÉLIDA CAMARGO ALEJOS; 1577500F
• LUIS FRANCISCO DE LA CRUZ ASCENCIO
• OSCAR ROGELIO ESTRADA AVILES

SECCIÓN: 01

PROFESOR: MARCO ANTONIO VILCHIS GARCIA


10 DE MAYO DEL 2022, MORELIA, MICH
PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

1. OBJETIVOS
• Analizar el funcionamiento de la unidad por membranas.
2. INTRODUCCIÓN
La filtración por membranas es una técnica que se usa para separar sólidos que se encuentran
como contaminantes en una fase líquida, gaseosa o sólida, haciéndola pasar a través de un
material poroso. La aplicación de esta técnica se da en la industria agrícola, alimentaria,
química y farmacéutica, en la minería, y en el tratamiento de aguas. Por ejemplo, en la
elaboración de jugos, vinos, cerveza, aceites, recuperación de metales preciosos, sistemas de
ventilación, motores de combustión, y compresores de gas. Hablando de filtración en
tratamiento de agua, comúnmente se filtran los lodos… Sin embargo, los conceptos de
membrana y selectividad son importantes; ya que una membrana separa los sólidos de
acuerdo con su tamaño y selecciona ciertos iones atrayéndolos hacia sus zonas polares.
Existen dos tipos de filtración con membrana, la filtración frontal y la filtración tangencial.
Esta última se conoce como “cross-flow filtration” evitando la acumulación de materia sobre
la superficie del filtro después de haber hecho pasar litros y litros de agua a través de él. [1]
Ilustración 1. Filtración perpendicular (Dead end) y Filtración tangencial (Cross-flow filtration).

La filtración tangencial se utiliza más en microfiltración o en ultrafiltración debido a la


naturaleza de las especies que separan y también a la estructura de la membrana empezando
la primera con la separación de partículas microscópicas o de especies biológicas tales como
las bacterias y la segunda para especies o fragmentos de materia más pequeña como coloides,
macromoléculas o virus. Las moléculas de masa molecular inferior a 1000 se separan por
nanofiltración, técnica que también permite separar iones multivalentes (con más de una
valencia como lo es el cobre) de iones monovalentes (como el Cloro). La ósmosis inversa es
la última técnica que permite detener casi la totalidad de las especies contenidas en un
líquido, se utiliza principalmente en un medio acuoso para obtener agua ultrapura.

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

En la siguiente imagen se observa que cada una de las diferentes técnicas cubre un campo en
particular y corresponden a especies clasificadas en función de su tamaño o masa molecular.
[1]
Ilustración 2. Clasificación de técnicas de separación en base al tamaño de las especies a filtrar.

A continuación se describe de manera más detallada las características de cada una de las
técnicas mostradas en la ilustración.

MICROFILTRACIÓN
Las membranas usadas en la microfiltración tienen un tamaño de poro de 10 a 0.05 µm, que
hacen al proceso viable para retener partículas en suspensiones y emulsiones; éstas presentan
una misma estructura en todo su espesor y es el espesor de la membrana el que determina la
resistencia a la transferencia (Ilustración 3).
Ilustración 3. Geometría de poros en función de la estructura de la membrana (a) poros cilíndricos,
(b) y (c) poros con geometría compleja.

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

La existencia de diferentes estructuras de poros ha generado el desarrollo de varios modelos


para describir correctamente el transporte de materia a través de éstos. Los modelos de
transporte son particularmente interesantes porque permiten determinar cuáles son los
parámetros estructurales que juegan un papel importante y cómo las propiedades de las
membranas pueden mejorarse mediante la modificación de algunas de sus características.
Estas membranas se preparan de diferentes materiales orgánicos (polímeros) e inorgánicos
(cerámicos, metales, vidrio); algunas de las técnicas empleadas son sinterizado, expansión,
grabado (dopado) e inversión de fase. Las técnicas más utilizadas para preparar membranas
cerámicas son sinterizadas, sol/gel y oxidación anódica.
Las membranas para microfiltración se clasifican en hidrofílicas, hidrofóbicas y cerámicas;
la Tabla 1 muestra algunos ejemplos de los materiales utilizados en la fabricación de éstas.
[3]
Tabla 1. Materiales que componen a las membranas más utilizadas en microfiltración [4].

El flujo de volumen a través de las membranas de microfiltración puede describirse mediante


la Ley de Darcy, el flujo (J) a través de la membrana es directamente proporcional a la presión
aplicada (∆P):

Donde la constante de permeabilidad A contiene factores estructurales tales como la


porosidad y el tamaño de poro (distribución del tamaño de poro). Además, la viscosidad del
líquido permeado está también incluida en esa constante. Para un flujo laminar convectivo a
través de un sistema poroso se pueden aplicar las ecuaciones de Hagen Poiseuille y la de
Kozeny – Carman. Si la membrana consiste de capilaridad directa, la relación en la ecuación

de Hagen Poiseuille se convierte en:


donde: r es el poro del radio, x es el grosor de la membrana, η es la viscosidad dinámica y τ
es el factor de tortuosidad el cual es la unidad en el caso de poros cilíndricos. [3]

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

La microfiltración depende en gran medida del medio filtrante utilizado, mientras que el flujo
de filtrado está influenciado por otros factores como:
• La naturaleza de las partículas en suspensión (cristalina, pastosa, etc.)
• La dimensión de las partículas.
• La viscosidad del líquido. [5]

ULTRAFILTRACIÓN
La ultrafiltración es la continuación lógica de la microfiltración cuando se quiere detener
especies de materia aún más pequeñas. Las diferencias principales con la microfiltración son:
1. La presión de trabajo es más elevada, típicamente entre 4 y 8 atmósferas, debido a
que el tamaño de poro de la membrana de ultrafiltración es más pequeño.
2. Las especies separar no son en realidad partículas en suspensión sino compuestos de
tipo macromolecular o coloidal susceptibles de poseer fuertes interacciones
fisicoquímicas con el material de la membrana.
La estructura asimétrica de las membranas utilizadas en ultrafiltración, así como la capa
superficial que tiene los poros más pequeños, son las que determinan la resistencia a la
transferencia. Las membranas están compuestas de un soporte de macroporos y de una o
varias capas según el tipo de membrana: la última capa, llamada capa activa, presenta una
estructura mesoporos; es decir, que contiene poros con diámetros entre 2 y 50 nm.
Existen actualmente dos tipos de membranas de ultrafiltración:
1. Membranas formadas con polímeros orgánicos. Están constituidas de una “piel
activa” soportada sobre una estructura macro porosa (ver Figura 5).
2. Segunda generación de membranas de ultrafiltración. Se preparan a partir de
materiales cerámicos (ver Figura 6), las capas sucesivas se producen por un fritado
(fusión a temperaturas mayores a 1500 °C seguida de un enfriamiento rápido de una
combinación de sustancias) de granos cerámicos que generan poros residuales cuyo
tamaño depende del tamaño de los granos. Para obtener una capa activa de
ultrafiltración es necesario usar suspensiones coloidales de óxidos que luego se
depositan sobre un material macroporoso y se fritan. [4]

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

Ilustración 4. Imagen de microscopio electrónico de barrido de una membrana orgánica de


ultrafiltración con “piel activa” soportada sobre una estructura macroporosa [7].

Ilustración 5. Imagen de microscopio electrónico de barrido de una membrana inorgánica para


ultrafiltración de nanopartículas de alúmina [7].

Algunas membranas de ultrafiltración utilizadas comercialmente se preparan a base de


materiales poliméricos por un proceso de fase de inversión, por ejemplo; polysulfona/polieter
sulfona/polisulfona sulfonada, PVDF, poliacrilonitrilo (PAN), celulósicas, PI/PEI, PA,

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

PEEK. Así como en la microfiltración también se utilizan membranas cerámicas de


ultrafiltración siendo las más usadas las de alúmina y zirconia. [3]

NANOFILTRACIÓN
La nanofiltración es una técnica que apenas está llegando a su madurez. Los esfuerzos
realizados por los fabricantes de membranas para desarrollar materiales específicos para esta
técnica demuestran el interés cada vez más creciente de los usuarios en el campo de
nanofiltración. Se cree que la nanofiltración se inició de una forma confusa; primero se
clasificó en el campo de la ósmosis inversa, llamándola hiperfiltración, ya que las membranas
tenían una selectividad inferior a las membranas de ósmosis inversa. Esas membranas
presentaban fugas de retención de iones y por lo tanto al principio tuvieron un interés
limitado.
En realidad, el término nanofiltración ha sustituido al término hiperfiltración al mismo
tiempo que se definieron características específicas diferentes de aquellas de las membranas
de ósmosis inversa y de ultrafiltración. La nanofiltración puede por tanto clasificarse como
un proceso intermedio entre la ósmosis inversa y la ultrafiltración en base a dos
características propias:
• Una estructura microporosa con un diámetro de poro típicamente inferior a 2 nm.
• Materiales membranarios que llevan en la mayoría de los casos cargas eléctricas; en
consecuencia, los mecanismos de transferencia y los campos de utilización de esas
membranas son particulares:
• Punto de corte para solutos de masa molecular inferior a 1000.
• Presiones de trabajo inferiores y flujo de solvente más elevado que en el caso de la
ósmosis inversa.
• Toma en cuenta a la vez, los fenómenos de difusión y de convección para describir el
flujo de solvente y de soluto.
• Intervención del mecanismo de Donnan para la retención de solutos eléctricamente
cargados. En donde los iones de menor tamaño se redistribuirán de un lado de la
membrana para equilibrar la concentración de toda la solución. [6]
A continuación, se hace una lista de las principales características de los materiales usados
para la elaboración de membranas de ultrafiltración:
• Tienen un soporte macroporoso que ofrece una buena resistencia mecánica que
permite un flujo elevado de solventes
• Tienen una capa intermedia mesoporosa como enlace entre el soporte y la capa activa
• Tiene una capa final activa en nanofiltración, cuyas características principales son de
un lado un espesor muy bajo, inferior a 1 micrón, y de otra parte un diámetro de poro

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

del orden de 1 nm, con una distribución de tamaño muy estrecha a fin de asegurar un
flujo elevado y una buena separación de solutos con masa molecular inferior a 1000.
El proceso de obtención de membranas inorgánicas más utilizado es el sol-gel, el diámetro
de poro de este tipo de membrana está directamente ligado con el tamaño de las partículas
individuales formado durante el sol que se utiliza como depósito para formar la capa activa.
Las membranas formadas por fritado a cierta temperatura (generalmente alta) es un
comprimido entre la consolidación de la cerámica y un aumento de la dimensión de los poros.
[3] En esta obtención de membranas se distinguen los materiales que conducen a membranas
eléctricamente neutras, de aquellos que conducen a membranas cargadas. Esas dos categorías
de membranas tienen aplicación específica en nanofiltración.
La primera categoría está constituida por membranas orgánicas que presentan un
comportamiento neutro respecto a los electrólitos disociados. La última generación de estas
membranas presenta una estructura química compuesta a la vez de grupos orgánicos cargados
positiva y negativamente, lo que da a la membrana una estructura anfótera (puede reaccionar
como base o como ácido). El mecanismo de funcionamiento de estas membranas se observa
en la Figura 7, donde los electrólitos disociados no son retenidos por la membrana mientras
que los compuestos orgánicos neutros sufren una tasa elevada de rechazo.
Ilustración 6. Funcionamiento de una membrana orgánica anfótera de nanofiltración.

La segunda categoría de membrana de nanofiltración comprende a las membranas orgánicas


e inorgánicas eléctricamente cargadas, se debe esperar que haya tasas de rechazo diferentes
para diferentes electrolitos en solución de acuerdo a su naturaleza, a su estado de disociación
y a la composición de las mezclas filtradas.

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

Ilustración 7. Principio de funcionamiento de una membrana de nanofiltración cargada


negativamente, en el caso de una mezcla de iones monovalentes y divalentes.

Ilustración 8. Efecto del pH en la selectividad de una membrana de nanofiltración en óxido de titanio.

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

Un ejemplo de nanofiltración se muestra en la Ilustración 9. Se alimenta con agua filtrada


sobre un filtro de arena con el fin de obtener agua que no tenga poder de taponamiento. La
etapa de baja presión asegura la alimentación al microfiltro (2); la inyección de ácido o de
secuestrante permite limitar el taponamiento de membrana al reducir el precipitado de
carbonato y otras sales de baja solubilidad como el sulfato de bario o de estroncio; (3) los
microfiltros en cartucho aseguran la protección de la etapa de membranas; el módulo de
membranas que se alimenta a alta presión (5), está constituido por tres etapas. Cada tubo de
presión contiene 3 membranas de 1 m de largo y de 10 cm de diámetro. En función de la
temperatura del agua, la presión de servicio varía entre 6 y 12 atmósferas. [6].
Ilustración 9. Esquema de principio de un piloto de nanofiltración.

ÓSMOSIS INVERSA
El fenómeno de la ósmosis inversa se caracteriza por un flujo de solvente (comúnmente agua)
a través de una membrana bajo la acción de un gradiente de concentración. Si se consideran
dos comportamientos separados por una membrana permeselectiva y que contiene dos
soluciones de concentraciones diferentes, habrá un flujo de solvente del compartimiento de
menor concentración hacia el compartimiento de mayor concentración.
El proceso de ósmosis inversa consiste en contrariar el descrito como ósmosis directa, al
ejercer una presión osmótica. En este caso el flujo de solvente se dirige del compartimiento
más concentrado hacia el del compartimiento con la solución más diluida. En la práctica si
se tiene una solución concentrada de un lado de la membrana y se le aplica suficiente presión

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

se obtiene un solvente puro del otro lado de la membrana. Podemos observar esto en la figura
11.
La presión osmótica π de una solución es directamente proporcional a la concentración de
soluto:

donde π es la presión osmótica en atmósferas, i es el número de iones


disociados en el caso de un electrolito, C es la concentración molar en mol/litro, R es la
constante de los gases (0.082 L· atm/molK) y T es la temperatura absoluta en K. [6]
Ilustración 10. Principio de la ósmosis inversa.

Las principales membranas comerciales para ósmosis inversa son fabricadas a base de
acetato de celulosa, di/triacetato de celulosa, poliamida aromática, poliamida,
polibencimidazol, polibencimidazolona, polifurano/cianurato, poliurea, polieter y
poliacrilamida/zirconio. [4]
Los campos de aplicación de esas técnicas están ligadas a la naturaleza de las especies
separadas. Se comprueba que prácticamente todos los sectores industriales se benefician de
las tecnologías de separación por membranas. Actualmente esas tecnologías se desarrollan
más fuertemente en:
– Tratamiento de aguas y de efluentes industriales y domésticos.
– Filtración de líquidos agroalimentarios para operaciones de esterilización, separación,
clarificación y concentración.
– Recuperación y la purificación de moléculas con alto valor comercial en el campo de la
farmacia o como complemento de operaciones con reactores biotecnológicos a fin de separar
productos tales como los antibióticos.
La Tabla 2 resume los campos de aplicación más comunes dependiendo del tamaño de poro

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PRACTICA 3 – SEPARACIÓN POR MEMBRANAS

Tabla 2. Aplicaciones para los diferentes tipos de membranas de acuerdo a su tamaño de poro o tipo de filtración. [2]

Se visualiza que estas técnicas se desarrollarán en un futuro en el campo de la química y de


la petroquímica. Los desarrollos están condicionados a la fabricación de nuevas membranas
capaces de trabajar con solventes orgánicos y/o a temperaturas elevadas. Es en ese campo de
aplicación que las membranas inorgánicas y las membranas híbridas inorgánicas/orgánicas
jugarán un papel muy importante. [2]

3. MATERIALES, EQUIPO Y REACTIVOS.

• Unidad de membranas.

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4. CÁLCULOS

1. ¿Cuáles son los materiales que se emplean para las membranas?

Las membranas están hechas de capas a base de polímeros, cerámica y otros materiales. Se
están realizando investigaciones sobre los materiales polímeros de bloque, óxido de
aluminio, grafeno, y otros nanomateriales como nanotubos de carbono.

2. Define el parámetro de retención de las membranas.

En concreto las membranas de microfiltración tienen un tamaño de poro que permite separar
tamaños de partículas de distinta naturaleza (sólidos en suspensión, partículas finas, coloides,
algas y microorganismos como bacterias) dentro del rango: 0.1 μm – 10 μm, y las membranas
de ultrafiltración entre 0,04 y 0,1 μm.

La membranas de nanofiltración son de estructura microporosa y pueden retener partículas


con un tamaño de 0,1 nm-0,001 µm, lo que permite separar del agua la mayoría de moléculas,
aunque las de peso molecular más bajo queden retenidas en la membrana parcialmente.

En el proceso de membranas de osmosis inversa retiene prácticamente todas las moléculas


más pequeñas de partículas y sales, incluidas las sales monovalentes, mientras que las
moléculas de agua pueden pasar libremente a través de la membrana.

3. ¿Cómo varía la presión osmótica con el peso molecular de las sustancias?

La presión osmótica puede definirse como la presión que se debe aplicar a una solución para
detener el flujo neto de disolvente a través de una membrana semipermeable.La presión
osmótica es una de las cuatro propiedades coligativas de las soluciones (dependen del número
de partículas en disolución, sin importar su naturaleza). Se trata de una de las características
principales a tener en cuenta en las relaciones de los líquidos que constituyen el medio interno
de los seres vivos, ya que la membrana plasmática regula la entrada y salida de soluto al
medio extracelular que la rodea, ejerciendo como barrera de control.

Cuando se colocan soluciones de distinta concentración, separadas por una membrana


semipermeable (membrana que deja pasar las moléculas de disolvente pero no las de los
solutos), las moléculas de disolvente, pasan habitualmente desde la solución con menor

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concentración de solutos a la de mayor concentración. Este fenómeno recibe el nombre de


ósmosis.

4. ¿Cuál es el campo de aplicación de la osmosis inversa?

La aplicación industrial de esta evolucionada tecnología separativa se reparte en los


diferentes procesos industriales responsables del tratamiento, potabilización y purificación
del agua de la siguiente manera:

• Aproximadamente la mitad de estos equipos desarrollan su actividad en procesos de


desalinización de agua salobre y de agua marina.

• Otra gran parte de estos equipos se destinan a la producción de agua ultrapura para
diferentes procesos en la Industria Química, Farmacéutica, Médica, Alimentaria,
Cosmética, Electrónica, Biotecnológica y Energética.

• Un porcentaje pequeño de estos equipos se integra en procesos de descontaminación


de aguas residuales urbanas y principalmente de uso industrial en diversas áreas,
donde la reutilización de los contaminantes optimiza el consumo de los recursos.

5. ¿Cuál es la fuerza impulsora que se aplica para la separación por


microfiltración e ultrafiltración?

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6. CONCLUSIONES

La separación precisa de partículas es cada vez más importante en la producción de cerveza,


zumo de manzana y muchos productos lácteos. La tecnología de membrana se ha convertido
en una parte importante de la tecnología de la separación en los últimos decenios. Su
importancia radica en el hecho de que trabaja sin la adición de productos químicos, con un
uso relativamente bajo de energía y conducciones de proceso fáciles y bien dispuestas.

7. BIBLIOGRAFÍA

[1] Mulder M. 1991. Basic principles of membrane technology. Kluwer Academic Publishers

[2] Baker, R. W. 2004. Membrane technology and applications. Jhon Wiley and Sons.

England.

[3] Nunes, S. & Peinemann K. 2001. “Membranes Technology in the Chemical Industry”.

Wiley

[4] Pabby, A. K. Rizvi, S.H., Sastre, A.M. 2008. Handbook of Membrane Separations:

Chemical, Pharmaceutical, Food, and Biotechnological Applications. CRC Press.

Germany

[5] Scott, K. 1998. Handbook of Industrial Membranes. Publicaciones Elservier, Gran

Bretaña.

[6] Jørgen Wagner, B. 2001. Membrane Filtration Handbook. Practical Tips and Hints.

Osmonics, Inc.. USA.

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[7] Figura 5 y 6 US Reasearch Nanomaterials Inc https://www.us-ano.com/inc/sdetail/13136

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