Acidos y Bases 2016

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Disolución de pastilla antiácida

ÁCIDOS Y BASES
Termoquímica Espontaneidad
Estequiometría

¿Cuánto se produce? ¿Desprende o absorbe calor? ¿Por qué se produce?


¿Cuánto reacciona? ¿Cuánto calor? ¿En qué dirección?

Equilibrio Cinética
Reacciones químicas
¿Cuándo se alcanza? ¿Cuan rápido va?
¿Cómo modificarlo? ¿Cómo acelerarla?

Tipos
Eq. ácido-base

Eq. solubilidad
Eq. de fases
Disoluciones Eq. redox
ÁCIDOS

 Tienen sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al ácido acético.


Las frutas agrias contienen ácido cítrico.
 Causan cambio de color en pigmentos vegetales.
 Reaccionan con ciertos metales para producir hidrógeno (g):
 2HCl (ac) + Mg (s) MgCl2 (ac) + H2 (g)

 Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir


dióxido de carbono gaseoso.
 2HCl (ac) + CaCO3 (s) CaCl2 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)

 Las soluciones acuosas de ácidos conducen electricidad.


BASES O HIDRÓXIDOS

 Poseen un sabor amargo.


 Son resbaladizas al tacto.
 Muchos jabones contienen bases.
 Causan cambio de color en pigmentos vegetales.

 Las soluciones acuosas de bases conducen electricidad.


DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES

1.- Arrhenius (1883)

Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, libera H+


HCl → H+ (ac) + Cl- (ac) → H3O+ (ac) + Cl- (ac)

Sustancia que aumenta la concentración del catión hidronio H3O+

Base: Sustancia que, en disolución acuosa, libera OH-


NaOH → Na+ (ac) + OH- (ac)
1903
Tercer premio Nobel
de Química
“En reconocimiento a los extraordinarios servicios que
ha prestado al avance de la química mediante su teoría
electrolítica de la disociación”.

Svante August Arrhenius


(1859-1927)

Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.

Se requiere una perspectiva más general


ÁCIDOS Y BASES DE BRØNSTED-LOWRY (1923)

 Un ácido de Brønsted es un donador de protones.


 Una base de Brønsted es un receptor de protones.

base ácido ácido base

 ¡Un ácido de Brønsted debe contener al menos un protón ionizable!


Johannes Nicolaus Brønsted
(1879-1947)

Thomas Martin Lowry


(1874-1936)
LEWIS (1923)

 Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par de electrones no


compartidos.

+
H H

H+ + :N H H N H

H H

 Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones


 Base: Especie que puede ceder pares de electrones
El H+ es ácido de Lewis, pero no es el único.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies

Definición más general


F
H
H N: + B F
H F

base ácido

F
H
H N B F
H F Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
Identifique cada una de las siguientes especies como un ácido de
Brønsted, base de Brønsted, o ambos.
a) HI, b) CH3COO-, c) H2PO4-

HI (ac) H+ (ac) + I- (ac) Ácido de Brønsted

CH3COO- (ac) + H+ (ac) CH3COOH (ac) Base Brønsted

H2PO4- (ac) H+ (ac) + HPO42- (ac) Ácido Brønsted

H2PO4- (ac) + H+ (ac) H3PO4 (ac) Base Brønsted


Ácidos monoprotónicos o monopróticos
HCl H+ + Cl- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HNO3 H+ + NO3- Electrolito fuerte, ácido fuerte

CH3COOH H+ + CH3COO- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos diprotónicos o dipróticos


H2SO4 H+ + HSO4- Electrolito fuerte, ácido fuerte

HSO4- H+ + SO42- Electrolito débil, ácido débil

Ácidos triprotónicos o tripróticos


H3PO4 H+ + H2PO4- Electrolito débil, ácido débil
H2PO4- H+ + HPO42- Electrolito débil, ácido débil
HPO42- H+ + PO43- Electrolito débil, ácido débil
PROPIEDADES ÁCIDO-BASE DEL AGUA
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionización del agua

+ -
H O + H O
[H O H
] + H O

H H H

base ácido conjugado


H2O + H2O H3O+ + OH-
ácido base conjugada
+ +

H2O(l) H2O(l) H3O+(ac) OH-(ac)

Ion hidronio, protón hidratado, H3O+


EL PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] = constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto iónico (Kw) es el producto de la concentración


molar de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular.

La solución es
A 250C [H+] = [OH-] neutra
Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14
[H+] > [OH-] ácida
Válido para agua pura o disolución [H+] < [OH-] básica
de especies disueltas!!!
¿Cuál es la concentración de los iones de OH- en una solución de HCl
cuya concentración del ion hidrógeno es de 1,3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14

[H+] = 1,3 M

Kw 1 x 10-14
[OH-] = = = 7,7 x 10-15 M
[H+] 1,3
PH – MEDIDA DE LA ACIDEZ

pH = -log [H+]

La solución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
PH – MEDIDA DE LA ACIDEZ

pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1,0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14

pH + pOH = 14 Papel (indicador )de pH

pH-metro
El pH del agua de lluvia recolectada en una región del noreste de
Brasil en un día normal fue de 4,82.¿Cuál es la concentración del ion
H+ del agua de lluvia?

pH = -log [H+]

[H+] = 10-pH = 10-4,82 = 1,5 x 10-5 M

La concentración del ion OH- de una muestra de sangre es de


2,5x10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14

pOH = -log [OH-] = -log (2,5 x 10-7) = 6,6

pH = 14 – pOH = 14,0 – 6,6 = 7,4


FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
Electrolito fuerte – se disocia al 100%
H2 O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos débiles – no se disocian completamente


CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)
Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes
(Al disolverse se disocian completamente en iones y dan origen a una solución
conductora de la electricidad)

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)


FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
Los ácidos débiles son electrolitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Las bases débiles son electrolitos débiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares ácido-base conjugadas:


• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene medida de fuerza.
• H3O+ es el ácido más fuerte que existe en disolución acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en una disolución
acuosa.
FUERZA RELATIVA DE PARES ÁCIDO-BASE
Ácido fuerte Ácido débil
¿Cuál es el pH de una solución 2x10-3 M de HNO3 ?
(ácido nítrico)

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?

(hidróxido de bario)
ÁCIDOS DÉBILES (HA) Y LAS CONSTANTES DE
IONIZACIÓN DE UN ÁCIDO

Si consideramos un ácido monoprótico HA débil:

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización de un ácido

Fuerza de
Ka
un ácido débil
CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE ALGUNOS ÁCIDOS DÉBILES
Y SUS BASES CONJUGADAS A 25ºC
¿Cuál es el pH de una solución 0,5 M de HF (a 25ºC)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7,1 x 10-4
[HF]

¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?

Ka << 1 0,50 – x  0,50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es


substraído.
¿Cuál es el pH de una solución 0,05 M de HF (a 25ºC)?
Resolución de problemas de ionización de ácidos débiles:
1. Identifique qué podría principalmente afectar el pH.
• En la mayoría de los casos, se puede ignorar la autoionización
del agua.
• Ignore al [OH-] porque se determina por medio del [H+].
2. Use al método ICE (Inicial-Cambio-Equilibrio) para expresar las
concentraciones de equilibrio en términos de una sola incógnita x.
3. Escriba Ka en términos de las concentraciones de equilibrio.
Resuelva para x por medio del método de aproximación. Si no es
válido el método de aproximación, resuelva simplemente para x.
4. Calcule las concentraciones de todos los elementos y/o pH de la
solución.
¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0,122 M
si su Ka es de 5,7 x 10-4?
Concentración del ácido ionizado en equilibrio
Porcentaje de = x 100%
Concentración inicial del ácido
ionización

Cuanto más fuerte es una ácido mayor será su porcentaje de ionización!!!


Para un ácido monoprótico HA
[H+]
Porcentaje de = x 100% [HA]0 = concentración inicial
ionización [HA]0

Cuanto más diluida sea la


disolución, mayor será su
porcentaje de ionización!!!
BASES DÉBILES Y CONSTANTES DE
IONIZACIÓN DE BASES

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización de las bases

Fuerza de
Kb Bases
Débiles
CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE ALGUNAS BASES DÉBILES Y
SUS ÁCIDOS CONJUGADAS A 25ºC
CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE PARES CONJUGADOS
ÁCIDO-BASE

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

Ka Kb = Kw

Ácidos débiles y su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka
CONSTANTES
DE IONIZACIÓN
DE ÁCIDOS
DIPRÓTICOS Y
POLIPRÓTICOS Y
SUS BASES
CONJUGADAS A
25ºC
NÚMERO DE OXIDACIÓN (ESTADO DE
OXIDACIÓN)
Es la carga que el átomo tendría en una molécula (o en un
compuesto iónico) si los electrones de valencia fuesen transferidos
completamente.
+1 -1
H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl (g)

1. Los elementos libres (en estado puro) tienen un número de oxidación


igual a cero.
Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es igual a la carga


en el ion.

Li+  Li = +1; Fe3+  Fe = +3; O2-  O = -2

3. El número de oxidación del oxígeno es generalmente –2.


En H2O2 y O22-,es –1.
4. El número de oxidación del hidrógeno es +1, excepto en hidruros
(hidrógeno metal: LiH, NaH, CaH2). En estos casos, su número de
oxidación es –1.

5. Los metales del Grupo IA son +1, los metales IIA son +2 y el flúor es
siempre –1.

6. La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una


molécula o ion, es igual a la carga en la molécula o ion.

7. Los números de oxidación no tienen que ser enteros. El número de


oxidación del oxígeno en el ion peróxido, O2-, es -½.

HCO3-

¿Cuáles son los números de oxidación O = -2 H = +1


de todos los elementos en HCO3- ?
3x(-2) + 1 + ? = -1

C = +4
NÚMEROS DE OXIDACIÓN DE LOS ELEMENTOS EN SUS
COMPUESTOS

o Elementos
metálicos
son
positivos.
o No metales
pueden ser
positivos o
negativos.
o 1A al 7A
máximo el
número del
grupo.
o Metales de
transición
tienen varios
números de
oxidación.
¿Cuáles son los números de IF7
oxidación en los siguientes
compuestos? F = -1

7x(-1) + ? = 0

I = +7

NaIO3 K2Cr2O7
Na = +1 O = -2 O = -2 K = +1
3x(-2) + 1 + ? = 0
7x(-2) + 2x(+1) + 2x(?) = 0
I = +5
Cr = +6
ESTRUCTURA MOLECULAR Y FUERZA DE ÁCIDOS

La fuerza del ácido se H X H+ + X-


mide por la tendencia a
ionizarse
El enlace El ácido más
más fuerte débil
Energías de disociación de enlace de los halogenuros de
H y fuerza de los ácidos halogenhídricos
Energía de enlace Fuerza del
Enlace
(kJ/mol) ácido
H–F 568,2 Débil

H – Cl 431,9 Fuerte

H – Br 366,1 Fuerte

H–I 298,3 Fuerte

HF << HCl < HBr < HI


ESTRUCTURA MOLECULAR Y FUERZA DE ÁCIDOS

La polaridad influye en el
- +
desplazamiento de carga Z O H Z O- + H+

Oxiácidos - el enlace O-H será más polar y fácil de romper si:


o Z es muy electronegativo, o
o Z está en un estado alto de oxidación
ESTRUCTURA MOLECULAR Y FUERZA DE ÁCIDOS
1. Los oxiácidos tienen átomos centrales diferentes (Z) que son del mismo
grupo y tienen el mismo número de oxidación.

La fuerza de un ácido aumenta con el crecimiento de la electronegatividad de Z

•• ••
O O
••
••

••
••
•• •• •• ••
H O Cl O H O Br O

••
••

•• •• •• •• •• ••

El Cl es mas electronegativo que el Br

HClO3 > HBrO3


ESTRUCTURA MOLECULAR Y FUERZA DE ÁCIDOS

2. Los oxiácidos tienen el mismo átomo central (Z) pero diferente número de
grupos juntos.

La fuerza de un ácido aumenta cuando el número de oxidación de Z crece.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

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