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Capitulo 2
DESTILACIÓN DE CRUDOS. REFINACIÓN DE CORTES OBTENIDOS.

Composición y caracterización de crudos.

Proceso de destilación fraccionada del petróleo y destilación al vacío.
Especificaciones y ensayos de los distintos cortes obtenidos por destilación y
productos de la refinería.
Obtención de GNC, GLP, naftas, kerosene, gasoil, diesel, fueloil, aceites
lubricantes, ceras, coque y asfaltos

El petróleo no es un material uniforme, cuya composición química puede variar

de acuerdo a su localización y edad.
De un punto de vista molecular el petróleo es una mezcla compleja de
hidrocarburos (C-H) con pequeñas cantidades de compuestos orgánicos que
contienen S, O, N así como trazas de compuestos metálicos Ni, V, Cu y Fe
Los crudos de petróleo se pueden clasificar en base a:
Composición, Viscosidad y Curva de destilación

Las propiedades físicas y químicas, del petróleo así como de los productos o
fracciones preparados, varían y dependen de la concentración de los
hidrocarburos y hetero-átomos contenidos en él.

En función a sus características los diferentes tipos de petróleo serán más

atractivos, desde el punto de vista económico, para la obtención de determinado
productos.

La relación atómica, obtenida del análisis elemental, puede servir para predecir
el comportamiento del crudo en el proceso de refinación.

“Una evaluación del petróleo a partir de sus propiedades físicas y una adecuada
interpretación de estas es la mejor alternativa para determinar el comportamiento
de este durante el proceso de refinación.”

A menudo las propiedades físicas del petróleo así como de los productos
obtenidos a partir de este son relacionadas con las propiedades de los
hidrocarburos que los componen.

Composición elemental.

Para la refinación es importante conocer su estructura química así como su

comportamiento químico

Las relaciones H/C, N/C, O/C y S/C son frecuentemente utilizados para realizar
una evaluación previa del comportamiento que tendrá el petróleo, en el proceso
de refinación.
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Composición elemental del petróleo

Componente porcentaje

Carbón 83.0 – 87.0 %

Hidrogeno 10.0 – 14.0 %

Nitrógeno 0.1 – 2.0 %

Oxigeno 0.05 – 1.5 %

Sulfuro 0.05 – 6.0 %

Metales (Ni y V) ˂ 1000 ppm

Relación Atómica de hidrogeno/carbón y peso molecular

Para la clasificación de los hidrocarburos, en base a su composición,

habitualmente es utilizado el diagrama triangular de Tissot y Welte

Clasifican del petróleo según el tipo de hidrocarburo que predomina en su

composición
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Clasificación del petróleo según el tipo de hidrocarburo que predomina en su

composición

Factor de caracterización Kuop o factor de Watson.

El factor de caracterización Kuop , el factor parte de la base de que la densidad

de los hidrocarburos está ligada a la relación H/C (por tanto a su carácter
químico) y que su punto de ebullición está relacionado con el número de átomos
de carbono.

se ha definido un factor de caracterización Kw para los hidrocarburos puros que

dependen únicamente de su punto de ebullición y su densidad

Tb es la temperatura media de ebullición, ºR, sp es la gravedad especifica.

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Donde, la Kuop de los hidrocarburos puros es de:

K = 13: parafínicos normales e iso,

K = 12: hidrocarburos mixtos con ciclo y cadena equivalentes,

K = 11: nafténicos puros o aromáticos ligeramente sustituidos,

K = 10: aromáticos puros

Caracterización del Crudo Caracterización del Crudo

Consiste en la determinación de las propiedades de un crudo y de sus cortes.

Nos proporciona información para:

Definir el precio del crudo y su comercialización.

Definir los esquemas de refinación.

Predecir condiciones de operación, rendimientos y calidad de productos.

Facilitar la toma de decisiones, estudiando sus efectos y beneficios en los

negocios operativos con el mayor valor agregado en los Procesos de Refinación

Calidad del Fraccionamiento:

Si el fraccionamiento entre dos cortes fuese perfecto, no habría componentes

comunes en fracciones sucesivas.

TBP End Point Fracción Ligera  TBP Initial Point Fracción Pesada

Calidad del Fraccionamiento

TBP 5% Fracción Pesada > TBP 95% Fracción Ligera

Buen Fraccionamiento! GAP

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Petróleo de base parafínica, de color claro, fluidos y de baja densidad (0.75-0.85

g/ml), extraen grandes cantidades de naftas, querosene y aceites lubricantes.

Petróleo de base naftenicos, son los hidrocarburos cicloparafínicos en los que

los enlaces disponibles de los átomos de carbono están Saturados con
hidrogeno.

Petróleo de base aromáticos, contiene un anillo bencénico el cual no está

saturado, siendo muy estable que se comporta frecuentemente como un
compuesto saturado

Composición química

Los hidrocarburos pueden constituir hasta el 97% en peso de un crudo parafínico

ligero
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Clasificación del petróleo de acuerdo a su densidad

Densidad
Aceite Crudo
( g/ cm3)

Extrapesado >1.0

Pesado 1.0 - 0.92

Mediano 0.92 - 0.87

Ligero 0.87 - 0.83

Superligero < 0.83

Color

Los crudos pueden tener color amarillo pálido, tonos de rojo y marrón hasta llegar
a negro.

Como por reflexión de la luz pueden aparecer verdes, amarillos con tonos azules,
rojo, marrón y negro.

Los crudos pesados y extrapesados son negro casi en su totalidad.

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Crudos con altísimo contenido de cera son livianos y de color amarillo; por la
noche al bajar bastante la temperatura tienden a solidificarse notablemente y
durante el día, cuando arrecia el sol, muestra cierto hervor en el tanque.

El crudo más liviano o condensado llega a tener un color blanquecino, lechoso y

a veces se usa en el campo como gasolina cruda

Olor

El olor de los crudos es aromático como el de la gasolina, del kerosene u otros

derivados.

Si el crudo contiene azufre tiene un olor fuerte y hasta repugnante.

Si contiene sulfuro de hidrogeno, los vapores son irritantes, tóxicos.

Para atestiguar la buena o rancia calidad de los crudos es común que la industria
los designe como dulces o agrios.

De acuerdo al contenido de azufre en el Crudo:

Aquellos crudos con mas del 0.5 % de azufre requieren procesos más extensivos
y costosos, por lo tanto su costo es menor al de uno con poco %S.

Sabor

El sabor de un crudo es una propiedad que se torna importante cuando el

contenido de sal es bastante alto.

Esta circunstancia requiere que el crudo sea tratado adecuadamente en las

instalaciones de producción del campo para ajustarle la sal al mínimo (gramos
por metro cúbico) aceptable por compradores y refinerías.

Índice de refracción

Se define como la relación de la velocidad de la luz al pasar de uno a otro cuerpo.

Medido con un refractómetro, los hidrocarburos acusan valores de 1,39 a 1,49

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Solubilidad. Los petróleos son insolubles en agua y sus diversos elementos se

disuelven recíprocamente.

Poder calorífico. Está comprendida entre 9,000 y 12,000 calorías y crece

inversamente a la densidad.

Coeficiente de expansión

Varía entre 0,00036 y 0,00096. Temperatura ºC por volumen

Densidad

Los crudos pueden pesar menos que el agua como los crudos livianos y
medianos

O tanto igual o más que el agua como los crudos pesados y extrapesados.

De allí que la densidad pueda tener un valor de:

0,75 a 1,1 gr/ml.

Ó equivalentes a 57,2 y −3 ºA.P.I.

Densidad y Gravedad específica

Densidad=Masa / Volumen

Grav. Esp. = Densidad Sust(60F) / Densidad H2O(60F)

A pesar de que la densidad y gravedad específica son utilizadas ampliamente,

la gravedad API es utilizada con preferencia en la industria petrolera

°API = 141.5/Grav. Esp.(60°F) -131.5

Los rangos de variación habituales son:

Grav. Esp.= 0.8 → 45.3 ° API

Grav. Esp.= 1.0 → 10.0 ° API

La Gravedad Especifica es influenciada por la composición química:

a > compuestos aromáticos > Densidad

a > compuestos parafínicos < Densidad

La clasificación de los crudos por rango de gravedad ºAPI utilizada de los

hidrocarburos, a 15,5 ºC (60 ºF) es la siguiente:

Extrapesados, menos de 16 º.

Pesados, menos de 21,9 º.

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Medianos 22,0 − 29,9 º.

Livianos 30 º y más.

Superlivianos 40 º en adelante.

Viscosidad

La viscosidad es una de las características más importantes de los hidrocarburos

en los aspectos operacionales de producción, transporte, refinación y
petroquímica.

La viscosidad, indica la resistencia que opone el crudo al flujo interno, se obtiene

por varios métodos y se le designa por varios valores de medición.

Es una medida de la resistencia interna de un fluido al movimiento debido a las

fuerzas de cohesión.

En el sistema (cgs) tiene la unidad de viscosidad es el poise “p” (gr/cm s)

La viscosidad cinemática de un fluido es la viscosidad en cp dividida por la

gravedad específica tiene la unidad de medición de Stokes (cm 2 /s)

La viscosidad de los crudos en el yacimiento puede tener 0,2 hasta más de 1.000
centipoise.

Viscosidad relativa

Es la relación de la viscosidad del fluido respecto a la del agua. A 20 ºC la

viscosidad del agua pura es de 1.002 centipoise.

Viscosidad Universal Saybolt

Los segundos Saybolt, es el tiempo en segundos requerido por 60 ml de petróleo

para fluir desde un contenedor, a través de un orificio calibrado.

Vis Cinemática=a*Saybolt s + b / Saybolt s

a y b son constantes

La viscosidad es función de la temperatura y se han realizado varios estudios

para determinar esta dependencia

El efecto de la T sobre la viscosidad es representado por la siguiente ecuación:

Log (n+c)=A+B logT

n=viscosidad absoluta A, B son constantes T temperatura (°C,°F)

c constante 0.6 para viscosidades sobre 1.5 cSt

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Relación entre grados API, viscosidad y temperatura

Relación entre la viscosidad y densidad

Propiedades térmicas

- Volatilidad

La volatilidad de un líquido es la tendencia de este a vaporizar, es decir cambiar

desde el estado líquido al estado gaseoso.

Esta propiedad es importante para determinar la facilidad con que un crudo será
refinado.
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Es una característica importante de los combustibles líquidos

“La propiedad de vaporización es la base para la caracterización de combustibles

líquidos de petróleo, como GLP, gasolina natural, gasolina de aviación,
kerosene, diesel (ASTM D-2715)”

El punto flash, es la temperatura a la cual un producto debe ser calentado bajo

condiciones específicas para producir suficiente vapor que mezclado con aire
pueda causar una explosión al contacto con una llama específica (ASTM D 56)

La información del punto Flash, es importante para determinar las temperaturas

máximas a las cuales deben ser almacenadas, transportados y manipulados los
combustibles líquidos.

El punto de ignición, es la temperatura a la cual un producto debe ser calentado

para que este arda continuamente (ASTM D 92)

El punto de ebullición normal, es la temperatura a la cual la presión de vapor

de un compuesto puro o una mezcla, alcanza un valor de 1 atm.

Las distintas fracciones rara vez tienen temperaturas puntuales de ebullición, es

más apropiado hablar de rangos de ebullición de fracciones

El petróleo puede ser subdividido, por medio del proceso de destilación, en

una variedad de fracciones de diferentes rangos de ebullición (puntos de corte)
utilizando diferentes métodos diseñados específicamente para este propósito.

ASTM D-86 Destilación de Productos de Petróleo

ASTM D-285 Destilación de Petróleo crudo

Punto de ebullición

No es constante, Debido a sus constituyentes varía algo menos que la

temperatura atmosférica hasta la temperatura igual o por encima de 300 ºC

Punto de deflagración

Varía desde −12 ºC hasta 110 ºC. Reacción vigorosa que produce calor
acompañado de llamas y/o chispas.

Punto de quema

Varía desde 2 ºC hasta 155 ºC

Poder calorífico

Esta entre 8.500 a 11.350 calorías / gramo.

Y en BTU/libra entre 15.350 a 22.000

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Calor especifico

Varía entre 0,40 y 0,52. El promedio de la mayoría de los crudos es de 0,45

Calor latente de vaporización

Para la mayoría de los hidrocarburos parafínicos y metilenos se encuentra entre:

70 a 90 kilocalorías / kilogramo ó 130 a 160 BTU/libra

Puntos generales de ebullición de fracciones del petróleo

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Residuo de carbón

Los compuestos que constituyen el petróleo difieren en sus propiedades físicas

y químicas, debido a ello algunos compuestos pueden ser vaporizados en
condiciones atmosféricas sin dejar ningún residuo apreciable; mientras otros
componentes no volátiles dejan un residuo carbonoso cuando son destilados
bajo determinadas condiciones, Este residuo es denominado como residuo de

carbón
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Existen dos métodos tradicionales para determinar este residuo, en crudos o en

productos refinados:

ASTM D-180 Conradson ASTM D-524

Ambos aplicables a: las porciones no volátiles de petróleo o a productos

derivados que se descomponen parcialmente cuando son destilados a 1 atm

El residuo de carbón puede ser relacionado con otras propiedades, a partir de

este hecho proporciona información a cerca de la volatilidad, de un crudo

Esta propiedad es utilizada para determinar el residuo que dejará un combustible

líquido utilizado en diferentes procesos

Puede ser utilizado para determinar la relación H/C, mediante la siguiente

ecuación:

H/C=171-0.0115 RC (Conradson)

Con los siguientes límites:

H/C=0.5 No existe residuo de carbón

H/C=1.71 Todo el material se convierte en C

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Punto de anilina

Se define como la T mínima a la cual dos partes iguales de dos líquidos son
miscibles.

El punto anilina nos orienta sobre la composición química del aceite

Aunque, la escala utilizada ha sido definido arbitrariamente, tiene bastante

aplicación en la caracterización de productos derivados

ASTM D- 611

Punto de Inflamación

El punto de inflamabilidad de un producto petrolífero líquido es la temperatura a

la que hay que calentarlo para que los vapores emitidos ardan espontáneamente
en presencia de una llama

Relaciones de P-V-T

Una herramienta útil para determinar las relaciones P-V-T es el uso de la

ecuación del gas ideal corregida por el factor de compresibilidad:

PV=nRTz

Para hidrocarburos el factor de compresibilidad es solo función de variables

reducidas de estado, en compuestos puros el método del factor de
compresibilidad funcionada adecuadamente, para mezclas se utilizan
propiedades seudocríticas

Propiedades críticas
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El punto crítico es el estado en el que las propiedades de un compuesto puro

llegan a ser indistinguibles entre la fase líquida y gaseosa. Está definido por Tc,
Pc, Vc, que representan las propiedades máximas a las cuales puede existir una
separación de fases.

El principio de los estados correspondientes se fundamenta en el hecho de que

las sustancias se comportan del mismo modo cuando ellas están en el mismo
estado con referencia a su estado crítico.

El uso de este concepto ha permitido la construcción de gráficos generalizados

en función de propiedades reducidas (Tr=T/Tc, Pr=P/Pc), estos gráficos son
aplicables a todos los compuestos que siguen esta ley, y son de gran utilidad en
la determinación de propiedades termodinámicas.

En el caso de mezclas multicomponentes, se utiliza condiciones seudocríticas,

que están basadas en el uso de relaciones molares de Tc y Pc de la mezcla.

Se debe tener precaución cuando se este operando a T y P cercanas al punto

crítico ya en esta región no se obtienen resultados precisos.

Clasificación según el contenido de azufre presente

No existe mundialmente un criterio numérico, para la clasificación; pero los

valores adoptados comercialmente, se encuentran entre los siguientes límites:
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Petróleo dulce (SweetCrudeOil)

Contiene < 0.5 % de azufre

Es un petróleo de alta calidad

Usado para ser procesado como gasolina

Petróleo medio

Azufre ˃ 0.5 y < 2 % de azufre

Petróleo agrio (Sour CrudeOil)

Contiene ˃ 2 % de azufre

Su costo de refinamiento es mayor

Usado mayormente en productos destilados

Compuestos de S.

Los compuestos de S, son los constituyentes heteroatómicos más importantes

del petróleo, pueden existir en muchas variedades. El contenido de compuesto
de S puede ser del 1% en peso

En general se cumple que:

> densidad > contenido de S

Cada clase de crudo se define por rango de gravedad API y rango de contenido
de azufre*

La presencia de compuesto de S, en productos terminados tiene efectos

perjudiciales.

En gasolinas: Promueven la corrosión de partes del motor

En diesel: Incrementan el deterioro y contribuyen a la formación de deposiciones

en el motor

La mayoría de los crudos sulfurosos registran niveles de azufre de entre 1,0 y

2,0 %

En lubricantes: Reducen la resistencia a la oxidación e incrementan la deposición

de sólidos

Los compuestos de S, son fáciles de remover, existen muchos catalizadores

comerciales que remueven 90% de compuestos de S. Aunque la presencia de
SOX y HS, incrementan el costo de remoción.

S elemental HS (150 oC)

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S orgánico HS solo a altas T

Compuestos de O, existen en una variedad de formas. Se reportan promedios

de composición de 2% en peso, cantidades mayores indican exposiciones
prolongadas del crudo a la atmósfera.

> Concentración O > Punto ebullición

Ácidos carboxílicos son los compuestos presentes en mayor cantidad. Hasta C6

alifáticos, C6-C14 mono cíclicos

A T> 340 C, reacciones de descarboxilación

Los compuestos de N, se clasifican en dos tipos (en función a si son titulados

con una solución de ácido perclórico)

Básicos: Compuestos principalmente de piridina, pueden estar presentes en

todos los rangos de ebullición

No básicos: Pirrol, indol se concentran en fracciones de alto punto de ebullición

En general el contenido de N es bajo 0.1-0.9 % en peso, en general más asfaltico

es el crudo > contenido de N

Los compuestos de N son los responsable de dañar los catalizadores utilizados

en el cracking catalítico

Los compuestos básicos de N pueden ser extraídos mediante soluciones de

ácidos minerales (piridinas)

Todos los crudos contienen cantidades detectables de vanadio y níquel

enlazados con porpirina

Se han reportado concentraciones de V de 1000 ppm, siendo estos compuestos

más abundantes que los de Ni

Los metales afectan los procesos de refinación envenenando sobre todo los
catalizadores utilizados para la remoción de N y S

Pequeñas cantidades de Fe, Cu, V y Ni, afectan considerablemente el proceso

cracking catalítico incrementando la formación de Coque y reduciendo la
producción de gasolina

La presencia de V en combustibles ocasiona la formación de cenizas, como

producto de combustión, ocasionando daños por corrosión.

Muchos compuestos metálicos (Zn, Mg, Ca) están presentes como sales
minerales disueltas en agua, por lo que esta pueden ser removidas en procesos
de desalinización.
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La destilación concentra estos compuestos metálicos en los residuos.

Es posible remover hasta un 95% de V, mediante la precipitación de estos con

solventes orgánicos n-pentano

Composición de los Asfaltenos

Los asfaltenos físicamente son sólidos friables de color marrón oscuro a negro
con un punto de fusión no definido. Ellos se descomponen por calentamiento, se
funden y por posterior enfriamiento se resolidifican
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Figura. La relación residual del crudo y asfalto

Resinas

Las resinas son definidas como la fracción del crudo constituidas por agregados
de anillos aromáticos fusionados entre sí, la cual es insoluble en propano líquido,
pero soluble en n-heptano.

La estructura de las resinas es similar a los asfaltenos, pero son más pequeñas
en peso molecular, en el rango de 250 a 1000 kg/kgmol