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    CLASE 13 SO1 (2)

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    Cinética de primer orden


    y de segundo orden
    Segundo Orden
    Semana N.º 13
    A → B
    SO1-CIRCULACIÓN, 1 1
    RESPIRACIÓN, - dA = k dt
    ELIMINACIÓN
    Y A2
    0 0
    EQUILIBRIO ÁCIDO
    BASICO - -1 - - 1 = k ( T1 - T0 )
    A1 A0
    DOCENTE :HUGO
    1 = kT + 1
    VILLANUEVA A1 A0
    FARMACIA Y BIOQUÍMICA
    y = mx + a
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 1
    Constante de Reacción

    1
    2 A Pendiente Positiva
    m= K
    (x2,y2)

    1
    A0 m = y2 - y1
    x2 - x1
    (x1,y1)

    Tiempo (h)
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 2
    Ejemplo : Gráfica de una Reacción de Primer orden

    Aplicación


    A → B
    T(Horas) A ( g/ml) LnA
    3,09 99,86 4,603
    3,19 61,55 4,119
    3,30 36,15 3,587
    3,41 21,18 3,053
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 3
    Con estos puntos puedo
    LnA Hallar mi pendiente

    4,60
    (3,15 , 4,337)
    4,12 (x1 , y1)

    3,58 (3,35 , 3,36)


    (x2 , y2)
    3,05

    3,09 3,19 3,30 3,41 T(Hs).


    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 4
    y2 - y1 = 3,36 - 4,337
    x2 - x1 3,35 - 3,15

    Pendiente = m = -4 885
    -k = -4, 885

    k = 4,885 h -1

    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 5


    EJEMPLOS APLICATIVOS
    Ejemplo 1. A pH 6 y a 25ºC, la vida media de disolución de
    un medicamento que se disuelve siguiendo cinética de
    primer orden, es de 9minutos. Calcular el porcentaje sin
    disolver al cabo de 12 minutos en las mismas condiciones
    térmicas y de pH.

     = 0,693 = 0,693
    0,077min-1
    t1/2 9min

    LnA1 = - (12min) 0,077 min-1 + Ln 100%

    LnA1 = 3,68 A1 = e3,68 39,7%


    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 6
    Ejemplo 2. En el estudio de disolución de un
    medicamento a 25ºC se han obtenido los siguientes
    valores en la concentración del principio activo, en
    diferentes tiempos. Calcular la vida media del
    medicamento si la cinética es de orden cero.

    T(minutos ) Concentración de P.A. (mg/cc)


    0 100
    24 91,8
    48 83,2
    96 65,4
    120 59,5
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 7
    X Y X2 Y2 XY
    0 100 0 10 000 0
    24 91,8 576 8 427,24 2 203,2
    48 83,2 2 304 6 922,24 3 993,6
    96 65,4 9 216 4 277,16 6 278,4
    120 59,5 14 400 3 540,25 7 140,0

     288 399,9 26496 33 166,89 19 615,2

    Y ahora qué?

    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 8


    y = -m x + a
    Pendiente
    m = n XY - X . Y
    n X2 - ( X )2

    m = 5(19 615,2) - (288)(399,9)


    5(26496) - (288 )2 -0,345

    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 9


    a: Constante de la recta

    a= (Y - m X)
    n

    a= (399.9 - (-0,345) . (288))


    5
    99.852
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 10
    r: Coeficiente de Correlación

    r= n XY - X . Y
    (n X2 - (X2) )1/2 . (n( y2) - ( y)2)1/2

    r= 5(19615,2) - (288 )( 399,9)


    (5 (26 496) - (288)2 )1/2 . (5 (33 166,89) - ( 399,9)2)1/2

    r = -0,998750255
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 11
    Aplicando:

    A1 = -  T + A0

    Realizando la regresión lineal respectiva se obtienen


    los siguientes datos

    A1 = - 0,345 T + 99,86

    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 12


    A1 = - 0,345 T + 99,86
    A1= 50% de 99,86 = 49,93
    Reemplazando

    49,93 = - 0,345 T + 99,86


    0,345 T = -49,93 + 99,86

    0,345 T = 49,93 T = 144,729 min


    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 13
    Ejemplo 3. ¿ Qué porcentaje de medicamento se
    degrada por hora en un proceso cuya cinética de
    degradación es de primer orden , cuando la
    constante de velocidad es 0,431 horas-1.

    LnA1 = - 0,431 horas-1 (1Hora) + Ln 100%

    LnA1 = 4,174 A1 = e4,174


    A = 64,9 A = 65 %
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 14
    Ejemplo 4. La concentración inicial de un principio activo
    en una muestra es de 8mg/cc. Luego de 24 meses se hace un
    análisis de la muestra detectando que la nueva
    concentración es 6,7 mg/cc. Suponiendo que la cinética sea
    de orden uno. Calcular la vida media del medicamento.

    Ln 6,7 mg/cc = - k. (24Horas) + Ln 8 mg/cc

    Ln 6,7 mg/cc = - k. (24Horas)


    K=7,39x10-3 mes-1
    8 mg/cc
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 15
    T1/2= 0,693
    7,39x10-3 mes-1 T1/2= 93,77meses
    ¡ACLARACIÓN!
    Vida media química: T1/2= 7,81 años

    Vida media en Estudios de Estabilidad T90

    Ln0.90A0 = - kT90 + Ln A0 T90 = 0,10536


    7,39x10-3 mes-1
    -0,10536 = - kT90
    T90 = 14,257 mes
    kT90 = 0,10536

    T90 = 0,10536 T90 = 1,2 años


    k
    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 16
    100
    90 Orden cero
    80 Primer Orden
    70 Segundo Orden
    60
    50 VIDA MEDIA
    40
    30
    20
    10
    0

    0 0,4 0,8 1,2 1,6 2,0

    COMPARACIÓN DEL ORDEN DE UNA REACCIÓN

    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 17


    EFECTO DE LA TEMPERATURA

    El efecto de la temperatura sobre la velocidad de


    reacción tiene un nombre propio con la ecuación
    de Arrhenius, donde encontramos a la energía de
    activación, aquí los valores más útiles en el
    estudio de estabilidad son las constantes y las
    temperaturas esto dirigido principalmente a las
    reacciones de primer orden

    29/05/2024 Hugo Villanueva Vílchez 18

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