OFICINA ESPAÑOLA DE

11 Número de publicación: 2 353 332

19
PATENTES Y MARCAS 51 Int. Cl.:
C01B 17/765 (2006.01)
ESPAÑA C01B 17/80 (2006.01)

12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3

96 Número de solicitud europea: 06818901 .8
96 Fecha de presentación : 29.11.2006
97 Número de publicación de la solicitud: 2099711
97 Fecha de publicación de la solicitud: 16.09.2009

54 Título: Procedimiento para la producción de ácido sulfúrico.

73 Titular/es: HALDOR TOPSOE A/S

Nymollevej 55
2800 Kgs. Lyngby, DK

45 Fecha de publicación de la mención BOPI: 72 Inventor/es: Christensen, Kurt Agerbek

01.03.2011

45 Fecha de la publicación del folleto de la patente: 74 Agente: Lehmann Novo, María Isabel
01.03.2011
ES 2 353 332 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de
la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se
considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del
Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. Pº de la Castellana, 75 – 28071 Madrid
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1
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la producción de ácido sulfúrico

CAMPO DE LA INVENCIÓN

5
La presente invención se refiere a la producción de ácido sulfúrico a partir de
un gas de alimentación de dióxido de azufre. En particular, la invención se refiere a la
producción de ácido sulfúrico a partir de gases de alimentación húmedos que
contienen SO 2 en concentraciones de 0,1% en volumen a 30% en volumen, en
10 particular de 6% en volumen a 30% en volumen, y que tienen una relación molar de
H 2 O a SO 2 + SO 3 mayor que uno, tales como gases de escape procedentes de
operaciones metalúrgicas y procedentes de la combustión de combustibles con
contenido en hidrógeno tales como ácido consumido procedente de la alquilación
petroquímica, sulfuro de hidrógeno, residuos de sulfato de amonio y combustibles
15 fósiles, incluidos residuos de aceites pesados y coque de petróleo. Más
particularmente, la invención se refiere a la mejora en el control de la neblina ácida de
plantas con una fase de condensación en húmedo única para la producción de ácido
sulfúrico después de la etapa de conversión de SO 2 , y en que el agente de
enfriamiento en dicha fase de condensación es un medio gaseoso tal como aire.
20
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

La producción de ácido sulfúrico a partir de gases de escape en operaciones

industriales comunes se lleva a cabo, normalmente, mediante una fase de oxidación
25 catalítica, en que SO 2 se convierte en SO 3 , seguida de una etapa de hidratación, en
que SO 3 se convierte en vapor de ácido sulfúrico. Después, el ácido sulfúrico se
condensa en una etapa de enfriamiento mediante intercambio indirecto de calor con
un medio refrigerante, normalmente aire.
La patente de EE.UU. nº 5.198.206 describe un procedimiento de este tipo, en
30 el que un gas que contiene SO 3 y un exceso de agua se somete a una fase de
condensación en húmedo única para producir ácido sulfúrico condensado. En este
procedimiento, vapores de ácido sulfúrico se condensan de una manera en la que se
evita esencialmente la formación de gotitas de neblina ácida fina, facilitando con ello la
filtración de la neblina ácida durante el contacto del gas con un filtro de alta velocidad.
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Pequeñas partículas sólidas que actúan como núcleos sobre los que se condensa el
vapor de ácido sulfúrico se proporcionan antes de que comience la condensación, con
el fin de limitar la cantidad de neblina ácida emitida. Esta patente describe, además, el
uso de un gas de alimentación sintético en una disposición experimental que contiene
5 un tubo de vidrio para condensar ácido sulfúrico, en donde dicho gas sintético ha sido
adaptado de modo que tenga un punto de rocío ácido de 185ºC. El gas sintético que
penetra en la fase de condensación sencilla corresponde al que normalmente se
obtiene después de la conversión de SO 2 cuando se tratan gases de alimentación
débiles, es decir gases que contienen bastante menos de 6% en volumen de SO 2 , por
10 ejemplo 0,1% en volumen de SO 2 .
Sin embargo, en muchas situaciones prácticas, también necesitan ser tratados
gases de alimentación fuertes, es decir gases que contienen 6-30%, particularmente
10-30% en volumen de SO 2 . En plantas que tienen una fase de condensación en
húmedo sencilla, tal como en la patente de EE.UU. nº 5.198.206, el gas de
15 alimentación fuerte dirigida a la planta necesita ser esencialmente diluido en aire, de
modo que el punto de rocío ácido del gas antes de la fase de condensación en
húmedo sencilla se mantenga en aproximadamente 260ºC, ya que cuanto mayor sea
el contenido de SO 2 y SO 3 en el gas, tanto mayor será su punto de rocío ácido. De
esta manera, emisiones de neblina ácida pueden mantenerse en aproximadamente
20 10-20 ppmv.
Una dilución sustancial en aire, por ejemplo desde un gas fuerte que contiene
14% en volumen de SO 2 a un gas que contenga 5-6% en volumen de SO 2 con el fin
de reducir su punto de rocío hasta 260ºC antes de penetrar en la fase de
condensación en húmedo tiene el inconveniente de que el procedimiento opera con un
25 mayor flujo de gas y, por consiguiente, se requieren plantas mayores y más costosas.
Este problema se hace más acusado cuando aumenta el SO 2 en el gas de
alimentación. Otra desventaja es que, en función del diseño del condensador y de las
condiciones del procedimiento, se sigue emitiendo todavía algo de neblina ácida
procedente del condensador. A pesar de que pueden ser permisibles las actuales
30 emisiones de neblina ácida de aproximadamente 20 ppmv, se esperan en un futuro
próximo legislaciones medioambientales más estrictas que requerirán incluso
emisiones aún más bajas de 5-10 ppmv o incluso por debajo de 5 ppmv. En particular,
emisiones de neblina ácida procedentes de plantas de condensación en húmedo
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sencillas para el tratamiento de gases que contienen 6% en volumen a 30% en

volumen, en particular 10% en volumen a 30% en volumen de SO 2 , no se pueden
mantener por debajo de 10-20 ppmv de H 2 SO 4 diluyendo en aire el gas hasta un punto
de rocío del ácido de 260ºC.
5 Por lo tanto, sería deseable poder proporcionar un gas de alimentación a la
fase de condensación en húmedo con un punto de rocío ácido inferior a 260ºC sin que
se requiera una dilución sustancial en aire del gas de alimentación que contiene SO 2 ,
mientras que, al mismo tiempo, lograr emisiones de neblina ácida de
aproximadamente 20 ppmv de acuerdo con los actuales requisitos de emisiones de
10 neblina ácida.
También sería deseable poder proporcionar un procedimiento para producir
ácido sulfúrico a partir de un gas de alimentación que contenga SO 2 , sin requerir una
dilución sustancial en aire de dicho gas de alimentación, mientras que al mismo tiempo
se consigan emisiones de neblina ácida de 5-10 ppmv o menores a 5 ppmv.
15 Otro inconveniente de un procedimiento con una fase de condensación en
húmedo sencilla es la limitación en equilibrio de la conversión de SO 2 . Incluso con los
catalizadores de oxidación de SO 2 comerciales más activos, la conversión total
máxima de SO 2 queda limitada a 99,5-99,7%, dependiendo de la concentración de O 2
en el gas. Para conversiones mayores, debe incluirse un costoso lavado de gas de
20 cola, p. ej. con H 2 O 2 o NaOH. Por ejemplo, al diluir en aire un gas de alimentación que
contenga 8-9% en volumen de SO 2 en un gas que contenga 5-6% en volumen de
SO 2 , la conversión en equilibrio a 380ºC de SO 2 en SO 3 en el convertidor catalítico
aguas arriba de la fase de condensación puede incrementarse únicamente desde 99,5
a 99,7%, lo cual se queda corto en cuanto a los requisitos de conversión de SO 2
25 superiores a 99,7% de hoy en día.
Se ha sabido durante años que la conversión de SO 2 en SO 3 se puede
incrementar introduciendo un segundo absorbedor antes de la fase de conversión
final, si bien la fase de absorción final ha sido normalmente llevada a cabo en
condiciones secas, en las que la relación molar de SO 2 + SO 3 a agua en el gas de
30 alimentación dirigido al convertidor de SO 2 es superior a 1. Por ejemplo, la patente de
EE.UU. nº 4.368.183 describe un proceso en húmedo/seco para producir ácido
sulfúrico concentrado, utilizando una fase de absorción intermedia. Gases con
contenido en SO 2 se convierten catalíticamente en SO 3 en una primera fase de
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contacto en un convertidor de SO 2 . El gas que contiene SO 3 y vapor de agua, en que

la relación molar de agua a SO 3 es inferior a uno, se hace pasar entonces a una fase
de absorción intermedia que incluye un Venturi, en la que se produce ácido sulfúrico.
El gas de salida seco procedente de esta fase intermedia se devuelve al convertidor
5 de SO 2 , de modo que el SO 2 restante se convierte catalíticamente en SO 3 en una
segunda fase de contacto y, finalmente, se hace pasar a un absorbedor final, en el que
la producción final de ácido sulfúrico se lleva a cabo bajo condiciones en seco en el
gas esencialmente exento de SO 2 . Por lo tanto, este procedimiento puede manipular
gases de alimentación con una relación molar de SO 2 + SO 3 a agua por encima de
10 aproximadamente 1, en donde el gas que emerge de la torre de absorción intermedia
se seca por parte del ácido sulfúrico. Para gases de alimentación con más agua que
SO 2 + SO 3 sobre una base molar, el gas que emerge de la fase de absorción
intermedia contiene vapor de agua que se condensa en la torre de absorción final en
forma de una neblina ácida, la cual es difícil de eliminar de un modo económico.
15 Sería deseable poder tratar gases de alimentación con un exceso molar de
vapor de agua en comparación con SO 2 + SO 3 y seguir siendo capaces de producir
ácido sulfúrico concentrado a más de 98% en peso, ya que gases de alimentación
húmedos de este tipo son habituales en operaciones industriales, por ejemplo
procedentes de quemadores de azufre, operaciones metalúrgicas tales como tostado
20 de minerales y procedentes de la combustión de combustibles con contenido en
hidrógeno, p. ej. ácido consumido procedente de la alquilación petroquímica, sulfuro
de hidrógeno, residuos de sulfato de amonio y combustibles fósiles, incluidos residuos
de aceites pesados y coque de petróleo. En particular, sería deseable tratar estos
gases mientras que al mismo tiempo se pudiera hacer frente a requisitos más estrictos
25 para la conversión de SO 2 de más de 99,7% y emisiones de neblina ácida de 5-10
ppmv o menores que 5 ppmv.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

30 Por lo tanto, es un objeto de la invención proporcionar un procedimiento para

producir ácido sulfúrico concentrado a partir de un gas de alimentación que contiene
0,1% en volumen a 30% en volumen de SO 2 , en particular un gas de alimentación
fuerte que contiene 6% en volumen a 30% en volumen de SO 2 que permita al gas que
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penetra en la fase de condensación en húmedo final tener un punto de rocío ácido

inferior a 260ºC, mientras que, al mismo tiempo, se alcanzan los actuales requisitos de
emisiones de neblina ácida de aproximadamente 20 ppmv, sin recurrir a una dilución
sustancial en aire de dicho gas de alimentación fuerte.
5 Es también un objeto de la invención proporcionar un procedimiento para
producir ácido sulfúrico concentrado a partir de un gas de alimentación que contiene
0,1 a 30% en volumen de SO 2 , en particular un gas de alimentación fuerte que
contiene 6 a 30% en volumen de SO 2 , que es capaz de alcanzar los requisitos más
estrictos de emisiones de neblina ácida, es decir 5-10 ppmv o menores que 5 ppmv,
10 sin recurrir a una dilución sustancial en aire de dicho gas de alimentación fuerte.
Es otro objeto de la invención proporcionar un procedimiento para producir
ácido sulfúrico concentrado a más de 98% en peso a partir de un gas de alimentación
que contiene 0,1% en volumen a 30% en volumen de SO 2 , en particular un gas de
alimentación fuerte que contiene 6% en volumen a 30% en volumen de SO 2 , con
15 conversiones de SO 2 superiores a 99,5% o incluso superiores a 99,7%, al tiempo que
se evita simultáneamente una dilución sustancial en aire de dicho gas de alimentación
fuerte.
Estos y otros objetos se consiguen mediante el procedimiento de la invención.
De acuerdo con la invención, los autores de la misma proporcionan un
20 procedimiento para producir ácido sulfúrico a partir de gases de alimentación que
contienen 0,1 - 30% en volumen de SO 2 , que comprende las etapas de:
(a) hacer pasar el gas de alimentación a una primera etapa de conversión catalítica,
en la que SO 2 se oxida en SO 3 sobre uno o más lechos de catalizador,
(b) enfriar el gas con contenido en SO 3 procedente de dicha primera etapa de
25 contacto, haciendo pasar dicho gas a una fase de condensación intermedia retirando
un gas que contiene SO 2 no convertido y SO 3 no absorbido y retirando una corriente
de producto de ácido sulfúrico concentrado,
(c) recalentar dicho gas que contiene SO 2 no convertido y SO 3 no absorbido,
(d) hacer pasar el gas procedente de la etapa (c) a una segunda etapa de conversión
30 catalítica, en la que el SO 2 no convertido se oxida en SO 3 sobre uno o más lechos de
catalizador,
(e) enfriar el gas procedente de la etapa (d) hasta una temperatura de 0ºC a 100ºC por
encima del punto de rocío ácido de dicho gas,
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(f) hacer pasar el gas procedente de la etapa (e) con una relación molar de H 2 O a SO 3
de al menos 1,05, calculada bajo el supuesto de que el SO 3 no se hidrate para formar
H 2 SO 4 , y un punto de rocío ácido por debajo de aproximadamente 240ºC a una fase
de condensación en húmedo final, en la que el ácido sulfúrico remanente se condensa
5 enfriando dicho gas mediante intercambio de calor indirecto o directo con un medio
refrigerante,
(g) proveer en el gas, antes de llevar a cabo la etapa (f), un contenido de 1010 a 1013
partículas sólidas por Nm3 por % en volumen de SO 3 , calculado bajo el supuesto de
que SO 3 no se hidrate para formar H 2 SO 4 ,
10 (h) retirar de la fase de condensación en húmedo final de la etapa (f) una corriente de
ácido sulfúrico al 70-98% en peso.
Los autores de la invención han encontrado que emisiones de neblina ácida
procedentes de plantas de gas fuerte (gases que contienen aproximadamente 6% a
30%, en particular 10% en volumen a 30% en volumen de SO 2 no pueden ser
15 mantenidas siempre por debajo de 10-20 ppmv de H 2 SO 4 , debido a que la ventana
para el control de la neblina ácida, definida por el número de partículas sólidas que
actúan como núcleos para la captura de H 2 SO 4 y que se añaden al gas antes de la
fase de condensación final, se estrecha a medida que el punto de rocío ácido del gas
aumenta y se estrecha, particularmente de forma drástica, a puntos de rocío ácido
20 superiores a 240ºC.
Los autores de la invención han reconocido que la emisión de neblina ácida
mínima procedente del condensador final aumenta con el incremento del punto de
rocío de ácido sulfúrico del gas de alimentación que penetra en el condensador final y
que la emisión de neblina ácida se puede mantener por debajo de 5-10 ppmv si el
25 punto de rocío se mantiene por debajo de 260ºC, preferiblemente por debajo de
250ºC, más preferiblemente por debajo de 240ºC. Más específicamente, los autores
de la invención han encontrado que al condensar ácido sulfúrico en dos fases, el punto
de rocío ácido en el gas de alimentación hacia el condensador húmedo final se
mantiene en un valor bajo, normalmente por debajo de 240ºC, por ejemplo 220ºC,
30 permitiendo con ello la expansión de la ventana de control de la neblina ácida en el
condensador húmedo final, de modo que se facilita el control de la neblina ácida y las
emisiones se mantienen por debajo de 10 ppmv, e incluso por debajo de 5 ppmv. Por
tanto, la ventana de partículas sólidas añadidas aguas arriba del condensador húmedo
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final y que actúan como núcleos para la captura de ácido sulfúrico se puede expandir
tanto como aproximadamente un orden de magnitud. Por ejemplo, en una situación sin
absorbedor intermedio, en que el gas con contenido en SO 2 ha sido diluido en aire
hasta 5-6% de SO 2 , correspondiente a aproximadamente un punto de rocío de 260ºC
5 en el gas que penetra en el condensador húmedo final, se cierra la ventana de
partículas sólidas que se pueden añadir aguas arriba del condensador húmedo final
con el fin de mantener la neblina ácida por debajo de 5 ppmv, es decir, la adición de
partículas de este tipo no impedirá la formación de una neblina ácida de más de 5
ppmv. Si el gas con contenido en SO 2 ha sido diluido en aire hasta un punto de rocío
10 de aproximadamente 250ºC en el gas que penetra en el condensador húmedo final,
correspondiente a aproximadamente 3,5% en volumen de SO 2 en el gas, se abre la
ventana de partículas sólidas que se pueden añadir aguas arriba del condensador
húmedo final en un único valor discreto de aproximadamente 2,2·106 partículas por
Ncm3 (calculado asumiendo que el SO 3 no se hidrata para formar H 2 SO 4 ). En los
15 casos en los que el gas que penetra en el condensador húmedo final tenga un punto
de rocío ácido de aproximadamente 220ºC, correspondiente a un gas con contenido
en SO 2 fuertemente diluido hasta aproximadamente 0,8% en volumen de SO 2 , dicha
ventana de adición de partículas, requerida para mantener las emisiones de neblina
ácida por debajo de 5 ppmv, se expande a un intervalo mayor. Mediante la invención,
20 se facilita el control de la neblina ácida reduciendo el punto de rocío ácido del gas
dirigido a la fase de condensación final sin una dilución en aire sustancial, gases de
alimentación húmedos con una relación molar de H 2 O a SO 2 + SO 3 superior a 1 se
pueden tratar en un procedimiento de condensación doble, típicamente con una
conversión de 99,9-99,99% de SO 2 , mientras que, al mismo tiempo, las emisiones de
25 neblina ácida se mantienen en 5-10 ppmv o por debajo de 5 ppmv.
Se entendería que el gas que penetra en la fase de condensación final fuese
un gas húmedo con una relación molar de H 2 O a SO 3 de al menos 1,05, de
preferencia al menos 1,1. De acuerdo con la invención, también es posible
proporcionar un gas de alimentación seco al procedimiento, es decir un gas que tenga
30 una relación molar de H 2 O a SO 2 + SO 3 inferior a 1, de modo que el gas que penetra
en la fase de condensación intermedia tendrá una relación molar de H 2 O a SO 2 + SO 3
por debajo de 1, mientras que el agua se añade antes de la fase de condensación
final, preferiblemente después de llevar a cabo la segunda etapa de conversión
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catalítica en la que el SO 2 no convertido se oxida en SO 3 sobre uno o más lechos de

catalizador, de modo que el gas que penetra en dicha fase de condensación final
tendrá una relación molar de H 2 O a SO 3 superior a 1,05, más preferiblemente superior
a 1,1. La concentración del ácido en el producto procedente de la fase de
5 condensación intermedia aumenta con las temperaturas crecientes del gas de
alimentación, pero incluso a temperaturas en el gas de alimentación dirigido a esta
fase de 400ºC, la concentración máxima del ácido no excede de 98,4% en peso
debido al contenido en agua de dicho gas de alimentación. Al llevar a cabo el
procedimiento con un déficit de agua (relación molar de H 2 O a SO 2 + SO 3 por debajo
10 de 1) en la fase de condensación intermedia y con un exceso de agua (relación molar
de H 2 O a SO 3 por encima de 1,05) en la fase de condensación final, se obtiene una
corriente de producto procedente de dicho condensador intermedio de una
concentración del ácido particularmente elevada, es decir por encima del 99% en
peso, mientras que al mismo tiempo es posible alcanzar conversiones de 99,9-99,99%
15 de SO 2 y las emisiones de neblina ácida se mantienen en 5-10 ppmv o menores que 5
ppmv.
La adición de agua en un procedimiento de tratamiento de un gas de
alimentación con contenido en SO 2 seco con el fin de proporcionar el exceso de agua
en el gas de acuerdo con la invención también se puede llevar a cabo después de
20 hacer pasar el gas de alimentación a una primera etapa de conversión catalítica, en la
que el SO 2 se oxida en SO 3 sobre uno o más lechos de catalizador y antes de la fase
de condensación intermedia, por ejemplo añadiendo agua al gas con contenido en
SO 3 inmediatamente antes de que penetre en la fase de condensación intermedia.
Esta situación es deseable en los casos en los que sea menos relevante obtener una
25 corriente de producto de una concentración de ácido particularmente elevada, según
se define antes.
Para gases de alimentación con déficit de agua, el exceso molar de agua
requerida en el condensador final se puede conseguir de varias maneras. Para gases
de escape procedentes de operaciones metalúrgicas, el contenido en agua se puede
30 incrementar al nivel deseado aumentando la temperatura en el equipo de limpieza de
gas acuoso situado aguas arriba. De esta manera, no habrá necesidad de un sistema
de adición de agua separado en la planta de ácido sulfúrico. El agua también se puede
inyectar en el gas de proceso caliente que penetra en el convertidor de SO 2 (tubería
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23 en la Figura 2 descrita más abajo) en forma de un spray de agua, que se evapora

rápidamente a la temperatura elevada, o en forma de vapor de agua. De esta manera,
parte del calor de hidratación procedente del SO 3 generado será recuperada en los
refrigeradores de gas (210 y 211 en la Figura 2). El agua se puede añadir,
5 alternativamente, aguas abajo del convertidor (tubería 221 en la Figura 2). Esto es
ventajoso, ya que el flujo de gas no se incrementará en el equipo situado aguas arriba
por parte del vapor de agua añadido. Para procesos que incluyan la combustión de
una fuente de azufre, p. ej. azufre elemental, ácido de alquilación consumido o H 2 S, el
agua se puede añadir al aire de combustión. De esta manera, se evitan potenciales
10 problemas de corrosión en el punto de adición. El agua también se puede añadir
directamente en la cámara de combustión en la que se asegura una evaporación
rápida.
Las partículas de la etapa (g) en el proceso se pueden añadir en el gas en
cualquier fase antes de penetrar en la fase de condensación en húmedo final, por
15 ejemplo al gas que penetra en el convertidor de SO 2 , es decir antes de la etapa (a), o
al gas que ha de pasar a la fase de condensación intermedia de la etapa (b).
Preferiblemente, las partículas se proporcionan al gas que resulta de la etapa (e), es
decir, en la corriente de gas procedente del convertidor de SO 2 antes de penetrar en la
fase de condensación en húmedo final. Esto permite una mezcladura adecuada de las
20 partículas en el gas a medida que éste fluye hacia el condensador final y evita la
eventual pérdida de partículas que pueda surgir debido a que su paso a través de
diversos equipos situados aguas arriba tales como intercambiadores de calor,
condensador intermedio y catalizador del convertidor de SO 2 , les habían sido
añadidas las partículas en cualquier otra fase antes de penetrar en la fase de
25 condensación en húmedo final. Más preferiblemente, las partículas se añaden
inmediatamente aguas abajo de dicho convertidor de SO 2 , aumentando con ello la
longitud y el tiempo de mezcladura de las partículas en la corriente de gas antes de
penetrar en la fase de condensación en húmedo final.
Normalmente, no existe limitación alguna con respecto a la composición
30 química de las partículas sólidas, o con respecto a su tamaño, para permitir que
actúen como núcleos de nucleación. Sin embargo, éstas deberían ser lo más
pequeñas posible con el fin de no provocar ninguna contaminación perceptible del
ácido sulfúrico producido. El tamaño (diámetro) de partícula se encuentra
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preferiblemente por debajo de 10 μm, más preferiblemente por debajo de 1 μm, por
ejemplo dentro del intervalo de 0,001 a 10 μm, tal como en el intervalo de 0,002 a 0,1
μm. Basándose en el supuesto de que cada una de las partículas forma una gotita de
ácido, se puede fácilmente calcular que se requieren, por ejemplo, 3,2·1011
5 partículas/Nm3 para condensar 1% de H 2 SO 4 en el gas de alimentación en forma de
gotitas de ácido sulfúrico con un tamaño de 6 μm, siendo las gotitas separadas en el
filtro a una concentración de 75% en peso de ácido sulfúrico y a una densidad de 1,6
g/cm3. Al menos, se puede concluir con un buen margen de certeza que para una
separación óptima de las gotitas de ácido sulfúrico deberían añadirse entre 1010 y 1013
10 partículas presentes por Nm3 de gas de alimentación a los tubos por % en volumen de
SO 3 en el gas de alimentación (calculado bajo el supuesto de que SO 3 no se hidrate
para formar H 2 SO 4 ).
El procedimiento puede comprender, además, enfriar el gas procedente de la
etapa (a) hasta una temperatura de 0ºC hasta 100ºC, preferiblemente 30ºC a 40ºC por
15 encima del punto de rocío ácido de dicho gas antes de llevar a cabo la etapa (b). Esto
evita el riesgo de la condensación de H 2 SO 4 antes de que se separe del gas
procedente de la etapa (a), p. ej. después de la primera etapa de conversión catalítica
en el convertidor de SO 2 , y que puede resultar en el deterioro de piezas mecánicas en
cualquier equipo situado aguas abajo que pueda estar en contacto con la corriente. La
20 provisión de agua en un proceso de tratamiento de gas de alimentación con contenido
en SO 2 seco con el fin de proporcionar un exceso de agua en el gas con contenido en
SO 3 de acuerdo con la invención se puede llevar a cabo ventajosamente añadiendo
agua al gas después de enfriar el gas procedente de la etapa (a) y antes de que
penetre en la fase de condensación intermedia.
25 Preferiblemente, el gas de alimentación que contiene SO 2 es un gas fuerte que
contiene 6% en volumen a 30% en volumen de SO 2 , preferiblemente 10 a 30% en
volumen de SO 2 . A estas concentraciones de SO 2 , el beneficio de evitar una dilución
sustancial en aire del gas de alimentación que contiene SO 2 es el más acusado.
En el procedimiento de la invención, la fase de condensación intermedia de la
30 etapa (b) se puede llevar a cabo en una torre de ácido sulfúrico empaquetada que
comprende una zona de concentración y condensación, poniendo en contacto la
corriente de gas con contenido en SO 3 con ácido sulfúrico líquido a una concentración
de 70-98% en peso que fluye en contracorriente con el gas con contenido en SO 3 . Por
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lo tanto, el enfriamiento de la corriente de gas con contenido en SO 3 se produce

mediante intercambio directo de calor con ácido sulfúrico líquido. Este tipo de
condensador proporciona un modo rápido de producir ácido sulfúrico de una
concentración superior a 98% en peso, y permite también la incorporación de una
5 corriente separada de ácido sulfúrico procedente de otra parte del proceso a un bucle
de recirculación de ácido en la porción superior de dicha torre de ácido sulfúrico
(condensador intermedio).
Por consiguiente, el procedimiento de la invención puede comprender, además,
retornar la corriente de ácido sulfúrico al 70-98% en peso de la etapa (h), es decir la
10 corriente de ácido procedente de la fase de condensación final, a la fase intermedia
(b). El retorno de dicha corriente de ácido a la fase de condensación intermdia,
preferiblemente al bucle de recirculación de ácido, permite la producción de ácido
sulfúrico de una concentración mayor (superior a aproximadamente 98% en peso) que,
de otro modo, se pudiera obtener, si la corriente de ácido sulfúrico procedente de la
15 fase de condensación final no hubiese pasado a la fase de condensación intermedia.
En algunos casos, la corriente retornada puede ser ventajosamente una corriente
ácida de ácido sulfúrico aproximadamente al 85% en peso tal como en situaciones en
las que la fase de condensación final se lleva a cabo mediante el paso del gas con
contenido en SO 3 en isocorriente con el ácido sulfúrico de condensación según se
20 describe más abajo. En otros casos, la corriente retornada puede ser una corriente
ácida de ácido sulfúrico cercano al 98% en peso, tal como en situaciones en las que la
fase de condensación final se lleva a cabo mediante el paso del gas con contenido en
SO 3 en contracorriente con el ácido sulfúrico condensado, tal como también se
describe más abajo.
25 La fase de condensación intermedia de la etapa (b) también se puede llevar a
cabo en tubos esencialmente verticales, en los que el enfriamiento de la corriente de
gas con contenido de SO 3 tiene lugar mediante intercambio indirecto de calor con un
medio refrigerante, en el que dicho medio refrigerante es aire que fluye en
contracorriente. En una realización particular, dicho gas con contenido en SO 3 fluye en
30 contracorriente con el ácido sulfúrico de condensación. Por lo tanto, el ácido sulfúrico
producido en el proceso discurre hacia abajo a medida que se condensa en las
paredes del tubo, mientras que el gas con contenido en SO 3 discurre en la dirección
opuesta. Preferiblemente, el aire fluye en contracorriente por fuera de dichos tubos. En
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esta forma de operación, normalmente se obtiene una concentración de ácido sulfúrico

en el fondo del condensador en el intervalo de 70-98% en peso y, si se requiere,
también son posibles concentraciones de ácido superiores al 98% en peso, por
ejemplo de 98,5% en peso.
5 La fase de condensación intermedia de la etapa (b) también se puede llevar a
cabo en tubos esencialmente verticales, en los que el enfriamiento de la corriente de
gas con contenido en SO 3 tiene lugar mediante intercambio indirecto de calor con un
medio refrigerante, en que dicho medio refrigerante es aire que fluye en
contracorriente, y en donde dicho gas con contenido en SO 3 fluye en isocorriente con
10 el ácido sulfúrico en condensación. Este tipo de condensador es particularmente
ventajoso debido a que es menos costoso y más fácil de hacer funcionar que los
condensadores en contracorriente convencionales según se describe anteriormente.
El condensador permite el flujo descendente del gas con contenido en SO 3 junto con
el ácido sulfúrico que se está formando en los tubos, eliminando con ello los riesgos
15 de potenciales problemas de anegación con los que se podría topar de otro modo en
tubos refrigerados en los que el gas con contenido en SO 3 y el ácido sulfúrico formado
fluyen en contracorriente. El anegamiento es un estado en el que se evita que el ácido
sulfúrico en condensación caiga debido a la fuerza de arrastre del gas con contenido
en SO 3 que discurre hacia arriba, y que resulta en un incremento indeseado en la
20 caída de presión del gas. Preferiblemente, el aire fluye en contracorriente por fuera de
dichos tubos. Dado que la concentración de ácido sulfúrico en el fondo del
condensador es normalmente débil, es decir en el intervalo de 70-85% en peso, el uso
de este tipo de condensador como fase de condensación intermedia es adecuado para
los casos en los que son menos importantes los requisitos de la concentración del
25 ácido. Si se requiere, se pueden obtener concentraciones de ácido superiores a 98%
en peso conduciendo adicionalmente la corriente de ácido sulfúrico, que abandona la
fase de condensación intermedia y que tiene una concentración de ácido de 70-85%
en peso, a una subsiguiente fase de concentración, según se describe en la patente
de EE. UU. nº 6.090.364. Así, la fase de concentración puede llevarse a cabo
30 ventajosamente en una torre empaquetada en la que el aire caliente pasa por debajo
de la sección de la torre que contiene el empaquetamiento de cuerpos resistentes a
ácidos, tales como anillos Raschig cerámicos o sillas de montar. El aire que sale en la
parte superior de la torre empaquetada se mezcla con gas con contenido en SO 3 que
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13

penetra en la fase de condensación intermedia, al tiempo que el ácido sulfúrico

concentrado sale de la parte inferior y se enfría adicionalmente a una corriente con la
concentración de ácido deseada, normalmente por encima de 98% en peso.
En el proceso, el enfriamiento del gas en la fase de condensación final se lleva
5 a cabo preferiblemente en tubos esencialmente verticales mediante intercambio
indirecto de calor con un medio refrigerante, en que dicho medio refrigerante es aire.
De manera similar a la situación para la fase de condensación intermedia, en una
realización particular dicho gas con contenido en SO 3 fluye en contracorriente con el
ácido sulfúrico en condensación. Por lo tanto, el ácido sulfúrico producido en el
10 proceso discurre hacia abajo a medida que se condensa en las paredes del tubo,
mientras que el gas que contiene SO 3 discurre hacia arriba de uno o más tubos
verticales. Preferiblemente, el aire fluye en contracorriente por fuera de dichos tubos.
Mediante esta forma de condensación, se obtiene normalmente una concentración de
ácido sulfúrico en el fondo del condensador en el intervalo de 70-98% en peso y, si se
15 requiere, también son posibles concentraciones de ácido superiores a 98% en peso,
por ejemplo de 98,5% en peso. En otra realización, dicho gas con contenido en SO 3
fluye en isocorriente con el ácido sulfúrico en condensación. La formación de ácido
sulfúrico de acuerdo con este tipo de condensador es particularmente ventajosa
debido a que es menos costosa y más fácil de operar que los condensadores
20 convencionales en contracorriente según se describen antes. El condensador permite
el flujo descendente del gas con contenido en SO 3 junto con el ácido sulfúrico que se
está formando en los tubos, eliminando con ello los riesgos de potenciales problemas
de anegamiento con los que podría toparse de otro modo en tubos refrigerados en los
que el gas con contenido en SO 3 y el ácido sulfúrico formado fluyen en
25 contracorriente. Preferiblemente, el aire fluye en contracorriente por fuera de dichos
tubos. Dado que la concentración de ácido sulfúrico en el fondo del condensador es
normalmente débil, es decir en el intervalo de 70-85% en peso, el uso de este tipo de
condensador como la fase de condensación final es adecuado para los casos en los
que los requisitos en la concentración del ácido son menos importantes, o en los
30 casos en los que se puede esperar que se pueda todavía seguir obteniendo la
concentración de ácido deseada retornando la corriente de ácido de 70-85% en peso a
la fase de condensación intermedia.
Por lo tanto, se comprendería que mediante la invención es posible llevar a
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14

cabo la fase de condensación final en un aparato que sea menos costoso y que,
también, normalmente, sea más fácil de poner en funcionamiento que los
condensadores convencionales con corrientes en contracorriente de gas con
contenido en SO 3 y ácido sulfúrico en condensación. La menor concentración de ácido
5 obtenida en la fase de condensación final se compensa mediante el retorno de la
corriente de ácido a la fase de condensación intermedia, lo cual se lleva a cabo
preferiblemente en una torre de ácido sulfúrico empaquetada. Si se requiere,
concentraciones de ácido superiores al 98% en peso se pueden obtener conduciendo
ulteriormente la corriente de ácido sulfúrico que abandona la fase de condensación
10 final y que tiene una concentración de ácido de 70-85% en peso a una subsiguiente
fase de concentración, según se describe en la patente de EE.UU. nº 6.090.364. Así,
la fase de condensación se puede llevar a cabo ventajosamente en una torre
empaquetada, en la que el aire caliente pasa por debajo de la sección de la torre que
contiene el empaquetamiento de cuerpos resistentes a ácidos tales como anillos de
15 Rasching cerámicos o sillas de montar. El aire que sale en la parte superior de la torre
empaquetada se mezcla con gas con contenido en SO 3 que penetra en la fase de
condensación final, mientras que el ácido sulfúrico concentrado sale en el fondo y se
enfría adicionalmente para formar una corriente que tenga la concentración de ácido
deseada, normalmente por encima de 98% en peso.
20 El enfriamiento del gas en la fase de condensación final puede también llevarse
a cabo en una torre de ácido sulfúrico empaquetada mediante intercambio directo de
calor con ácido sulfúrico circulante. Así, la invención comprende también un
procedimiento en el que el ácido sulfúrico remanente en la corriente de gas que
contiene SO 3 y vapor de H 2 SO 4 se condensa en la fase de condensación final
25 enfriando el gas con ácido sulfúrico circulante en una torre de ácido sulfúrico.
Preferiblemente, el ácido sulfúrico discurre en contracorriente a la corriente de gas que
contiene SO 3 y vapor de H 2 SO 4 a través de una zona de concentración o absorción
que contiene cuerpos de relleno en donde se absorbe H 2 SO 4 en ácido sulfúrico
reciclado, según se describe, por ejemplo, en la patente de EE.UU. nº 4. 348.373.
30
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS

La invención se ilustra mediante los dibujos que se acompañan, en los que la

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15

Figura 1 muestra la ventana de control de neblina ácida (calculada bajo el supuesto de

que SO 3 no se hidrate para formar H 2 SO 4 ), en que se pueden obtener emisiones por
debajo de 5 pmmv de la fase de condensación en húmedo final en función del punto
de rocío ácido de un gas que penetra en dicha fase de condensación. La Figura 2 es
5 un diagrama de flujo de acuerdo con una realización particular del proceso, en el que
la fase de condensación intermedia se lleva a cabo en una torre de ácido sulfúrico
empaquetada y la fase de condensación final se lleva a cabo en un condensador
enfriado con aire con tubos verticales y con el gas con contenido en SO 3 que fluye en
contracorriente con el ácido sulfúrico en condensación. La Figura 3 es un diagrama de
10 flujo de una realización adicional de la invención para aumentar la concentración de
ácido sulfúrico de la fase de condensación intermedia. La Figura 4 muestra un
diagrama de flujo de acuerdo con otra realización de la invención, en la que la fase de
condensación intermedia está provista de dos zonas de concentración de ácido. La
Figura 5 muestra un diagrama de flujo con todavía otra realización, en la que el gas de
15 escape procedente de un concentrador de aire caliente es enviado a la fase de
condensación en húmedo final.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS REALIZACIONES PREFERIDAS

20 Los autores de la invención han encontrado que cuanto mayor sea el punto de
rocío ácido del gas que penetra en el condensador, tanto más estrecha será la
ventana del control de neblina ácida dentro de la cual la adición de dichos núcleos
permite todavía emisiones de neblina ácida inferiores a 5 ppmv. Esto se ilustra
mediante la Figura 1, la cual muestra un ejemplo para un gas que penetra en una fase
25 de condensación en húmedo final con un exceso de agua con respecto a SO 2 (% en
volumen de H 2 O = % en volumen de SO 3 + 7), y en que la temperatura del gas está
35ºC por encima de su punto de rocío ácido. Un gas fuerte procedente de una
operación química con ácidos consumidos o cualquier otro gas fuerte, que puede
haber sido diluido en aire hasta aproximadamente 8% en volumen a 9% en volumen
30 de SO 2 antes de penetrar en un convertidor de SO 2 (correspondiente a 8-9% en
volumen de H 2 SO 4 (g) en el gas después del convertidor de SO 2 que penetra en la
fase de condensación sencilla) y que tiene un punto de rocío de aproximadamente
270ºC se encuentra por fuera de la ventana de control de neblina ácida. A este punto
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16

de rocío ácido, la emisión de neblina ácida procedente del condensador húmedo final
sólo se puede controlar a 70-90 ppmv mediante la adición de partículas en el intervalo
muy estrecho de 3,0·106- 3,2·106 partículas por Ncm3. Este problema se puede aliviar
diluyendo fuertemente el gas en aire con el fin de formar un gas con 5-6% en volumen
5 de SO 2 , que tenga un punto de rocío de aproximadamente 260ºC, pero el gas seguirá
estando por fuera de dicha ventana de control de neblina ácida. En este punto de rocío
ácido, la emisión de neblina ácida procedente del condensador húmedo final sólo se
puede controlar a 10-20 ppmv mediante la adición de partículas en un intervalo más
amplio, normalmente 2,0·106-2,7·106 partículas por Ncm3.
10 Por debajo de un punto de rocío ácido de aproximadamente 250ºC, se abre la
ventana de control de neblina ácida. En este punto de rocío, la ventana sigue siendo
estrecha (sólo dentro de un intervalo muy estrecho de partículas añadidas antes de
llevar a cabo la fase de condensación en húmedo final es posible mantener las
emisiones de neblina ácida dentro de niveles por debajo de 5 ppmv) y se requiere una
15 dilución significativa en aire del gas con contenido en SO 2 , lo cual, como se ha
mencionado antes, es inoportuno debido a la necesidad de poner en funcionamiento
una planta de una mayor capacidad. Mediante la invención, la provisión de un
procedimiento en el que el gas húmedo que penetra en la fase de concentración final
tenga un punto de rocío ácido por debajo de aproximadamente 240ºC permite que se
20 abra la ventana de partículas sólidas añadidas aguas arriba del condensador final, de
modo que la neblina ácida se encuentra por debajo de 5 ppmv y, opcionalmente, se
expande significativamente, por ejemplo desde 0,8·106 - 1,8·106 partículas por Ncm3
correspondientes a la dilución en aire hasta un punto de rocío de aproximadamente
240ºC en el gas que penetra en el condensador húmedo final, a un intervalo más
25 amplio de partículas de 0,2·106 - 1,0·106 por Ncm3, en donde el punto de rocío ácido es
220ºC.
La provisión de partículas que actúan como núcleos de condensación se puede
efectuar por medios convencionales tales como se describen, por ejemplo, en la
patente de EE.UU. nº 5.198.206 de la misma titular que la presente, añadiendo un
30 humo procedente de un arco o soldadura eléctrico al someter a combustión
hidrocarburos con más de dos átomos de carbono o someter a combustión aceite de
silicona.
El gas que penetra en la fase de la etapa de fase de condensación en húmedo
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17

final se calienta preferiblemente desde una temperatura de entrada T A1 de 0-50ºC a

una temperatura de salida T A2 que satisface la condición

T A2 > T 1 – (75 – 4.S – 2· W) · (1 + h i /h 0 ) (1)

5
en que
T A2 y T 1 se expresan en ºC,
T1 es la temperatura de gas que penetra en la fase de condensación final,
S es el % en volumen de SO 3 , y
10 W es el % en volumen de H 2 O calculado bajo el supuesto de que no esté
hidratado el SO 3 en el gas,
hi es el coeficiente de transferencia de calor en el interior del tubo, expresado en
W/m2/K, y
h0 es el coeficiente de transferencia de calor en el exterior del tubo, expresado en
15 W/m2/K.
En la Figura 2 se muestra un diagrama de flujo del proceso de ácido sulfúrico
en húmedo de doble condensación para un caso con una corriente de alimentación 21
de 18.000 Nm3/h de gas de alimentación que tiene 14% de SO 2 , 3% de O 2 y 23% de
H 2 O. El gas SO 2 se diluye con 9620 Nm3/h de aire precalentado, representado por la
20 corriente 22, con el fin de suministrar oxígeno en una relación molar de O 2 /SO 2 = 1. El
gas de alimentación 23 resultante que atraviesa al reactor 24 (convertidor de SO 2 )
contiene 9,1% de SO 2 el cual se convierte en SO 3 sobre tres lechos 25, 26, 27
catalíticos adiabáticos con refrigeradores de lecho intermedios 28 y 29. El gas SO 3 se
enfría subsiguientemente en intercambiadores de calor 210 y 211 hasta una
25 temperatura de 310ºC, dando como resultado la corriente 212 que se encuentra
bastante por encima del punto de rocío ácido (278ºC). En la torre del condensador
intermedio 213, el contenido en ácido sulfúrico del gas se condensa en forma de un
producto final al 98,3% en peso en la corriente 214. El condensador intermedio 213
está provisto de una zona de concentración adiabática en su fondo 215, en donde el
30 ácido se concentra desde 96% en peso a más de 98% en peso, y una zona de
condensación refrigerada en su parte superior 216 con una recirculación de ácido 217.
El gas con contenido en SO 3 212 procedente de la primera fase de contacto se
introduce preferiblemente en la zona de concentración 215 de dicho condensador
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18

intermedio 213. Esto permite que se mantenga una temperatura relativamente alta,
normalmente de aproximadamente 300-320ºC en el fondo del condensador
intermedio, es decir en la zona de concentración, con lo que se produce ácido sulfúrico
de una concentración relativamente alta, es decir de 98,3% en peso. El gas abandona
5 el condensador intermedio 213 en forma de la corriente 218 a 150ºC y contiene 0,42%
de SO 2 , 0,38% de vapor H 2 SO 4 y, posiblemente, algo de neblina de ácido sulfúrico. El
gas se vuelve a calentar hasta 375ºC en el intercambiador de calor 210, provocando
que se evapore la neblina ácida.
El SO 2 remanente en la corriente 219 se convierte sobre un cuarto lecho de
10 catalizador 220, el cual eleva la conversión total de SO 2 hasta un 99,95%. El gas 221
que sale se enfría desde aproximadamente 390ºC a 260ºC en la caldera 222. El vapor
de ácido sulfúrico remanente portado por la corriente 221, que tiene aproximadamente
0,1% en volumen de SO 3 , 0,7% en volumen de H 2 SO 4 , 8% de H 2 O y un punto de
rocío ácido de aproximadamente 220ºC, se condensa en un condensador 223 de
15 ácido sulfúrico húmedo enfriado con aire normal, con tubos de vidrio verticales
refrigerados con aire con un paso en contracorriente del gas que contiene SO 3 , y
ácido sulfúrico en condensación, serpentines para el refuerzo de la transferencia de
calor, desnebulizadores de tubos y un control de la neblina ácida mediante la adición
previa de partículas de los núcleos de condensación. Los tubos de vidrio están
20 provistos de filtros de neblina ácida que sirven para separar gotitas de ácido sulfúrico
en el gas. Ventajosamente, dichos filtros se encuentran próximos a, en o en la parte
superior de cada uno de los tubos de vidrio en una conexión estanca a los gases con
los mismos, con lo que dichas gotitas fluyen de nuevo hacia abajo a través del tubo. El
filtro de neblina ácida en cada uno de los tubos es preferiblemente un filtro de alta
25 velocidad a una velocidad del gas de 1-7 m/s que comprende filamentos o fibras con
un diámetro de 0,05 mm a 0,5 mm. Las fibras o filamentos están presentes en una
cantidad, un espesor de capa y una configuración que permiten una caída de presión
a través del filtro de 2 mbar a 20 mbar.
El control de neblina ácida se puede efectuar proporcionando un sistema de
30 control en el que un medidor de la neblina ácida en la corriente de gas que abandona
la fase de condensación en húmedo final está adaptado a un ordenador del proceso.
La señal procedente del medidor de la neblina ácida que indica un valor de neblina
ácida inferior a 10 ppmv, de preferencia aproximadamente o inferior a 5 ppmv, es
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19

recibida por el ordenador del proceso con el fin de regular la adición de partículas
sólidas como núcleos de condensación en forma de, por ejemplo, humo procedente de
la combustión de hidrocarburos aguas arriba de la fase de condensación en húmedo
final, según se describe antes. Por lo tanto, la velocidad de adición de partículas que
5 actúan como núcleos de condensación se controla de acuerdo con principios
conocidos con ayuda de un bucle de control que contiene un medidor de la neblina
ácida que opera continuamente, situado aguas abajo del condensador en húmedo
final. Mediante la invención, se refuerza grandemente el control automático de la
adición de partículas, dado que una ventana de partículas más ancha (número de
10 partículas) se puede añadir a la corriente de gas antes de la fase de condensación
final, sin el riesgo de excursiones indeseadas en los valores de la neblina ácida, de
modo que en cualquier instante se mantienen con seguridad las bajas emisiones de
neblina ácida, por ejemplo de 5 ppmv o inferior.
Ácido sulfúrico concentrado con una concentración de 95,5% en peso sale del
15 condensador final 223 a 220ºC en forma de la corriente 224 y penetra en el sistema de
recirculación 217 del condensador intermedio 213. La corriente de aire refrigerante
225 a 25ºC sirve como medio refrigerante y sale del condensador final a 200ºC. El gas
procedente del condensador final sale en forma de la corriente 226 a
aproximadamente 100ºC con un contenido en neblina ácida de aproximadamente 5
20 ppmv y luego se dirige a una pila (no mostrada). La Tabla 1 resume composiciones de
flujo relevantes del proceso de la Figura 2.
La conversión total de SO 2 que se puede obtener con volúmenes de
catalizador razonables en el convertidor de SO 2 24 depende de la concentración de
SO 2 + H 2 SO 4 procedente del condensador intermedio 213 y la temperatura de entrada
25 al cuarto lecho 220. Si el gas se enfría hasta una baja temperatura en la zona de
condensación 216 del condensador intermedio 213, la conversión de SO 2 se puede
incrementar o se puede reducir el volumen de catalizador en el lecho 220.
La emisión de neblina ácida procedente del condensador final 223 es baja,
normalmente de aproximadamente 5 ppmv, y es fácil de controlar debido al bajo punto
30 de rocío del gas de alimentación 221 que es de aproximadamente 220ºC. Las
pequeñas partículas que actúan como núcleo se pueden añadir al gas antes de su
entrada en el condensador final en forma de humo o en forma de un aerosol de
partículas sólidas en una cantidad correspondiente a 1010 hasta 1013 partículas por
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20

Nm3 por SO 3 por % en volumen en la corriente de gas a la entrada del condensador

final, calculada suponiendo que el SO 3 se deshidrate para formar H 2 SO 4 . La baja
emisión de neblina ácida representa una ventaja importante en comparación con la
situación normal en la que gases de alimentación fuertes que contienen 6-30% en
5 volumen de SO 2 , particularmente 10-30% en volumen de SO 2 , se tratan mediante una
fase de condensación sencilla después del convertidor de SO 2 , con lo que el gas de
alimentación a dicha fase de condensación se diluye en aire hasta 5-6% en volumen
de SO 2 , dando como resultado un punto de rocío ácido de 260ºC y emisiones de
neblina ácida superiores a 5 ppmv.
10 Vapor de agua saturado a 40 bar g se puede producir en las calderas 211 y
222. Con el fin de controlar las temperaturas en el convertidor de SO 2 , los
refrigerantes de lecho intermedios 28 y 29 son preferiblemente supercalentadores de
vapor de agua. El aire de dilución 22 se puede tomar de la corriente de aire 225
refrigerante del condensador final caliente que sale a aproximadamente 200ºC, pero
15 debe hacerse un esfuerzo adicional para calentar el aire a la temperatura interna del
convertidor de SO 2 24 de 410ºC. Se recupera una fracción más alta del calor
transferido al condensador final 223 si el aire refrigerante caliente 225 se puede
reciclar en forma de aire de combustión en una etapa de incineración previa al
convertidor de SO 2 en plantas de combustión, p. ej. de ácido de alquilación consumido
20 o H 2 S o azufre.
El recalentamiento del gas de escape 218 que contiene neblina ácida
procedente del condensador intermedio en el intercambiador de calor 210 puede
requerir un calentamiento en dos etapas: un primer intercambiador de calor resistente
a los ácidos próximo al condensador intermedio montado, por ejemplo, en la parte
25 superior del condensador intermedio 213, el cual eleva la temperatura del gas por
encima del punto de rocío, y un segundo intercambiador de calor que eleva la
temperatura de la corriente 219 hasta 375ºC antes de volver a entrar en el convertidor
de SO 2 24. Este último puede incluir una derivación, con el fin de controlar la
temperatura a 375ºC. Alternativamente, la primera etapa de calentamiento se puede
30 llevar a cabo mediante recirculación de gas caliente.
Alternativamente, se puede utilizar sal de transferencia de calor como un
producto intermedio para la transferencia de calor procedente del proceso a un
sistema de vapor de agua, especialmente para gases de alimentación fríos
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21

(metalúrgicos), en que el flujo de vapor de agua procedente de las calderas es

demasiado pequeño como para alimentar a los refrigeradores de lecho intermedio.
El condensador intermedio 213 es preferiblemente una torre de ácido sulfúrico
que comprende una zona de concentración y condensación con ácido sulfúrico líquido
5 que discurre en contracorriente a la corriente de gas que contiene SO 2 y vapor de
H 2 SO 4 a través de una zona de concentración o absorción que contiene cuerpos de
relleno, con lo que el H 2 SO 4 es absorbido en ácido sulfúrico reciclado, por ejemplo
según se describe en la patente de EE.UU. nº 4.348.373. El condensador intermedio
213 también puede construirse en forma de una torre de ladrillos revestidos con
10 empaquetamientos cerámicos tales como sillas de montar Torus para el caso de un
recipiente de 2,0 m de diámetro. Según se describe antes, el condensador intermedio
puede ser, alternativamente, un condensador de ácido sulfúrico húmedo del mismo
tipo que el condensador final 223, en que dicho condensador final 223 está provisto de
tubos de vidrio refrigerados con aire.
15 La corriente de gas de escape 218 procedente del condensador intermedio 213
puede contener algo de neblina ácida y, en función de la conversión total requerida de
SO 2 en la planta, pueden aceptarse hasta 1.000 ppmv de neblina ácida (la conversión
en el cuarto lecho 220 depende de la concentración de SO 2 + SO 3 ). De acuerdo con
las enseñanzas de la patente de EE.UU. nº 4.348.373, el condensador intermedio para
20 la producción de ácido sulfúrico se puede hacer funcionar esencialmente exento de
neblina ácida en el gas de escape, si se cumple la siguiente condición:

T > 140 + 6α + β + 0,2 (T 1 – T d ) (2)

25 en que
T es la temperatura [ºC] del ácido a reciclar que sale del condensador
intermedio,
α es la concentración del gas de alimentación 212 definida por SO 3 + H 2 SO 4 [%
en moles],
30 β es la concentración de agua [% en moles] del gas de alimentación 212,
T1 es la temperatura [ºC] del gas de alimentación 212, y
Td es la temperatura del punto de rocío [ºC] del gas de alimentación 212.
De acuerdo con la fórmula (2), se puede evitar una emisión excesiva de neblina
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22

ácida, ya que la temperatura T = 247ºC es superior al valor calculado a partir de la

fórmula, que es 218ºC.
La demanda de un ácido de elevada concentración en plantas de alquilación
en refinerías de petróleo requiere un producto de ácido sulfúrico al 98,5-99% en peso.
5 La concentración del ácido en el producto aumenta con el incremento de la
temperatura del gas de alimentación en la corriente 212, pero incluso a 400ºC en dicho
gas de alimentación la concentración máxima de ácido no excede de 98,4% en peso,
debido al contenido en agua del gas de alimentación 212. Como resultado de ello, es
difícil alcanzar una producción de ácido sulfúrico al > 98,5% en peso. En las fases de
10 condensación intermedias de los procesos en húmedo/seco convencionales tal como
la patente de EE.UU. nº 4.368.183, la presión de vapor de agua frente al óleo, es decir
ácido sulfúrico con SO 3 disuelto, es muy baja y, como resultado de ello, el agua se
separa fácilmente en esta fase. Sin embargo, en los casos en los que exista un exceso
de agua con respecto a SO 3 en el gas, el SO 3 reaccionará con el agua en una relación
15 molar 1:1 para producir ácido sulfúrico. En equilibrio, el ácido absorberá agua adicional
y, con ello, reducirá su concentración de ácido hasta que la presión del vapor de agua
frente al ácido, según se determine por la concentración de ácido y la temperatura,
sea la misma que el contenido en agua en el gas. Los autores de la invención han
encontrado que en el procedimiento de condensación doble de acuerdo con la
20 presente invención, la concentración de ácido se puede incrementar si se introduce
aire caliente a una temperatura de 400-550ºC, preferiblemente 500ºC en lugar del gas
del proceso de normalmente en torno a 300-320ºC en la zona de concentración en el
fondo de la torre de condensación intermedia 213. Esto se muestra en la Figura 3 para
las mismas condiciones del gas de alimentación que en la Figura 2. La corriente de
25 gas de SO 3 procedente del convertidor de SO 2 34 es enviada directamente a la zona
de condensación 316 del condensador intermedio 313, y el producto ácido fluye hacia
la zona de concentración 315 en donde se concentra hasta un 98,6% en peso
mediante el contacto en contracorriente con el aire caliente a 500ºC. Preferiblemente,
el aire ha sido previamente precalentado en el intercambiador de calor 329 desde 150-
30 300ºC hasta 400-550ºC, preferiblemente 500ºC. Por lo tanto, en una realización
particular de la invención, el procedimiento comprende, además, hacer pasar aire
caliente a una temperatura de 400-550ºC a la zona de concentración de la fase de
condensación intermedia, y hacer pasar el gas con contenido en SO 3 desde la primera
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23

etapa de conversión catalítica directamente a la zona de condensación de dicha fase

de condensación intermedia, con lo que se produce ácido sulfúrico concentrado
mediante el contacto en contracorriente con dicho aire caliente. La Tabla 2 resume
composiciones de flujo relevantes del procedimiento mostrado en la Figura 3.
5 En otra realización de la invención, el procedimiento comprende, además,
dividir dicha fase de condensación intermedia en al menos una zona de concentración
superior y una zona de concentración inferior, haciendo pasar el gas con contenido en
SO 3 desde la primera etapa de conversión catalítica a la zona de concentración
superior de la fase de condensación intermedia, y hacer pasar el aire caliente a 400-
10 550ºC a la zona de concentración del fondo, con lo que se produce ácido sulfúrico
concentrado mediante el contacto en contracorriente con dicho aire caliente. Por
consiguiente, la fase de condensación intermedia se separa en al menos dos zonas de
concentración. En la primera, la zona de concentración superior, el ácido procedente
de la zona de condensación se concentra desde 95% en peso hasta 98,2% en peso
15 mediante el contacto con la corriente de gas con contenido en SO 3 hacia la fase de
condensación intermedia que tiene una temperatura de aproximadamente 300ºC, y en
la segunda, la zona de concentración del fondo, en el que se añade aire caliente a
450-550ºC, preferiblemente 500ºC, el ácido se concentra adicionalmente hasta el valor
deseado de 98,6% en peso. Esto hace posible que sólo sea necesaria
20 aproximadamente la mitad de la cantidad de aire caliente (Nm3/h) que la requerida en
el esquema de la Figura 3 sea necesaria para la concentración final a 98,6% en peso.
Este procedimiento se ilustra en la Figura 4 para las mismas condiciones del gas de
alimentación que en las Figuras 2 ó 3. La Tabla 3 resume las composiciones de flujo
relevantes. La corriente de gas de SO 3 412 procedente del convertidor de SO 2 44 es
25 enviada directamente a una primera zona de concentración 431, y el producto ácido
fluye a una segunda zona de concentración 430 en donde finalmente se concentra
hasta 98,6% en peso mediante el contacto en contracorriente con aire caliente a 400-
550ºC, preferiblemente 500ºC. El aire se precalienta previamente en un intercambiador
de calor 429 desde 150-300ºC hasta 450-550ºC, preferiblemente 500ºC.
30 Todavía en otra realización de la invención, el procedimiento puede
comprender, además, desviar una corriente de gas de escape procedente del aire
caliente que ha estado en contacto con ácido sulfúrico en la fase de condensación
intermedia a la fase de condensación final, al combinar dicha corriente de gas de
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escape con la corriente de gas con contenido en SO 3 enfriada, retirada de la segunda

etapa de conversión catalítica. Por consiguiente, el gas de escape procedente de la
zona de concentración de aire caliente en la fase de condensación intermedia es
enviado a la fase de condensación final. Esto permite una reducción en el tamaño del
5 condensador intermedio, así como una reducción en el tamaño de uno o más lechos
en la segunda fase de contacto del convertidor de SO 2 . Esto se ilustra en la Figura 5,
en donde la corriente de gas de escape 531 procedente de la zona de concentración
532 de la fase de condensación intermedia 513 se combina con la corriente 521,
desde la segunda etapa de conversión catalítica en el convertidor de SO 2 54,
10 penetrando en el condensador final 523 en forma de la corriente 522. La Tabla 4
resume composiciones de flujo relevantes para esta realización del procedimiento.
El procedimiento de la invención es también útil para el retroajuste de plantas
de ácido sulfúrico existentes que ya comprenden un convertidor de SO 2 y una fase de
condensación en húmedo sencilla. El condensador húmedo sencillo existente se
15 puede utilizar entonces como condensador húmedo final, y el convertidor de SO 2
también se puede volver a utilizar. En el retroajuste de la planta existente, están
adaptadas a la planta un nuevo condensador intermedio, un lecho de catalizador
adicional en el convertidor de SO 2 y un sistema de recuperación de calor. El
retroajuste permite, aparte de las ventajas ya mencionadas incluida la baja emisión de
20 neblina ácida, la posibilidad de aumentar la capacidad de la planta con unas pocas
modificaciones en la planta existente. En el procedimiento de la invención, se puede
incrementar el flujo del gas de SO 2 de alimentación dirigido a la planta, mientras que
se disminuye el flujo de aire de dilución con el fin de mantener un flujo total
esencialmente constante a través de la planta, antes y después del retroajuste.
25 Ejemplo:

La Tabla 5 muestra un ejemplo comparativo de un procedimiento con una fase

de condensación intermedia y una fase de condensación en húmedo final de acuerdo
con la invención, y un procedimiento de acuerdo con la técnica anterior, en el que a
30 una etapa de conversión de SO 2 le sigue una fase de condensación en húmedo
sencilla. En el procedimiento de acuerdo con la técnica anterior, que comprende una
fase de conversión de SO 2 y una fase de conversión en húmedo sencilla, el gas de
alimentación dirigido al proceso que contiene 14% en volumen de SO 2 es
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sustancialmente diluido en aire con el fin de proporcionar un gas con 5-6% en volumen
de SO 2 con un punto de rocío ácido de 260ºC a la entrada de la fase de condensación
final. El procedimiento de acuerdo con la invención, correspondiente a la Figura 2 y a
la Tabla 1, no requiere dilución en aire sustancial en comparación con la técnica
5 anterior y proporciona al mismo tiempo una mayor conversión de SO 2 y menores
emisiones de neblina ácida.

10

15

20
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Tabla 5
Fase de condensación Invención
1
sencilla de la técnica ant.
Flujo de gas (relativo) 100 57
2
Conversión de SO 2 (%) 99,5 – 99,7 99,95
Emisión de neblina ácida 10 – 20 ppmv ~5 ppmv

1
El gas de alimentación dirigido al proceso contiene 14% en volumen de SO 2 . El gas
ha sido diluido en el aire hasta 5-6% de SO 2 antes de penetrar en el convertidor de
5 SO 2 , correspondiente a 5-6% de H 2 SO 4 (g) en el gas que penetra en la fase de
condensación sencilla, de modo que su punto de rocío es 260ºC.
2
Sin lavado del gas de cola

10
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REIVINDICACIONES

1.- Procedimiento para producir ácido sulfúrico a partir de gases de

alimentación que contienen 0,1-30% de SO 2 , que comprende las etapas de:
5 (a) hacer pasar el gas de alimentación a una primera etapa de conversión catalítica,
en la que el SO 2 se oxida en SO 3 sobre uno más lechos de catalizador,
(b) enfriar el gas con contenido en SO 3 procedente de dicha primera etapa de contacto
haciendo pasar dicho gas a una fase de condensación intermedia retirando un gas que
contiene SO 2 no convertido y SO 3 no absorbido y retirando una corriente de producto
10 de ácido sulfúrico concentrado,
(c) recalentar dicho gas que contiene SO 2 no convertido y SO 3 no absorbido,
(d) hacer pasar el gas procedente de la etapa (c) a una segunda etapa de conversión
catalítica, en la que el SO 2 no convertido se oxida en SO 3 sobre uno o más lechos de
catalizador,
15 (e) enfriar el gas procedente de la etapa (d) hasta una temperatura de 0 a 100ºC por
encima del punto de rocío ácido de dicho gas,
(f) hacer pasar el gas procedente de la etapa (e) con una relación molar de H 2 O a SO 3
de al menos 1,05, calculada bajo el supuesto de que el SO 3 no se hidrate para formar
H 2 SO 4 , y un punto de rocío ácido por debajo de aproximadamente 240ºC a una fase
20 de condensación en húmedo final, en la que el ácido sulfúrico remanente se condensa
enfriando dicho gas mediante intercambio de calor indirecto o directo con un medio
refrigerante,
(g) proveer en el gas, antes de llevar a cabo la etapa (f), un contenido de 1010 a 1013
partículas sólidas por Nm3 por % en volumen de SO 3 , calculado bajo el supuesto de
25 que SO 3 no se hidrate para formar H 2 SO 4 ,
(h) retirar de la fase de condensación en húmedo final de la etapa (f) una corriente de
ácido sulfúrico al 70-98% en peso.

2.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el gas de

30 alimentación en la etapa (a) que contiene SO 2 es un gas fuerte que contiene 6% en
volumen a 30% en volumen de SO 2 .

3.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, que comprende,

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además, enfriar el gas procedente de la etapa (a) hasta una temperatura de 0ºC a
100ºC por encima del punto de rocío ácido de dicho gas, antes de llevar a cabo la
etapa (b).

5 4.- Procedimiento de acuerdo con cualesquiera de las reivindicaciones

precedentes, que comprende, además, proporcionar las partículas de la etapa (g) al
gas que resulta de la etapa (e).

5.- Procedimiento de acuerdo con cualesquiera de las reivindicaciones

10 precedentes, en el que la fase de condensación intermedia de la etapa (b) se lleva a
cabo en una torre de ácido sulfúrico empaquetada que comprende una zona de
concentración y de condensación, poniendo en contacto la corriente de gas con
contenido en SO 3 con ácido sulfúrico líquido con una concentración de 70-98% en
peso que fluye en contracorriente con el gas con contenido en SO 3 .
15
6.- Procedimiento de acuerdo con cualesquiera de las reivindicaciones
precedentes, que comprende, además, retornar la corriente de ácido sulfúrico al 70-
98% en peso de la etapa (h) a la fase de condensación intermedia (b).

20 7.- Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en

el que la fase de condensación intermedia de la etapa (b) se lleva a cabo en tubos
esencialmente verticales, en los que el enfriamiento de la corriente de gas con
contenido en SO 3 tiene lugar mediante intercambio indirecto de calor con un medio
refrigerante, en que dicho medio refrigerante es aire que fluye en contracorriente.
25
8.- Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en
el que el enfriamiento del gas en la fase de condensación final se lleva a cabo en
tubos esencialmente verticales mediante intercambio indirecto de calor con un medio
refrigerante, en que dicho medio refrigerante es aire que fluye en contracorriente.
30
9.- Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en
el que el enfriamiento del gas en la fase de condensación final se lleva a cabo en una
torre de ácido sulfúrico empaquetada mediante intercambio indirecto de calor con
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ácido sulfúrico circulante.

10.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, que comprende,

además, hacer pasar aire caliente a 400-550ºC a la zona de concentración de la fase
5 de concentración intermedia, y hacer pasar el gas con contenido en SO 3 desde la
primera etapa de conversión catalítica directamente a la zona de condensación de
dicha fase de condensación intermedia, con lo que se produce ácido sulfúrico
concentrado mediante el contacto en contracorriente con dicho aire caliente.

10 11.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, que comprende,

además, dividir dicha fase de condensación intermedia en al menos una zona de
concentración superior y una zona de concentración inferior, haciendo pasar el gas
con contenido en SO 3 desde la primera etapa de conversión catalítica a la zona de
concentración superior de la fase de concentración intermedia, y haciendo pasar aire
15 caliente a 400-550ºC a la zona de concentración inferior, con lo que se produce ácido
sulfúrico concentrado mediante el contacto en contracorriente con dicho aire caliente.

12.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10 u 11, que comprende,

además, desviar una corriente de gas de escape procedente del aire caliente que ha
20 estado en contacto con el ácido sulfúrico en la etapa de condensación intermedia a la
fase de condensación final, combinando dicha corriente de gas de escape con la
corriente de gas con contenido en SO 3 enfriada, retirada de la segunda etapa de
conversión catalítica de la fase de conversión de SO 2 .

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