Seminario 3 Cinetica y Equilibrio acido base (1) (3)

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Universidad Nacional Agraria La Molina

Facultad de Ciencias
Departamento de Química

SEMINARIO 3

Capítulo 4: Cinética y Equilibrio Químico

1.- El experimento se realizó a 25°C, obteniéndose los siguientes datos para la reacción :
aA + bB => C

Determine:

a) El orden parcial de A y de B
b) La constante (K) de velocidad de la Reacción
c) Escriba la ecuación de la velocidad de reacción
d) Determine el orden global de la reacción

2.- Para una reacción entre los reactivos A y B, la constante de velocidad a 327°C es 0,385
mol-1.L.s-1 y a 443°C es 16,0 mol-1.L.s-1. Datos: R= 8.31 . 10-3Kj . k-1

Calcular:

a) La energía de activación

b) El factor frecuencia

c) La constante de velocidad (K) a 500°C

3.- La reacción: 2A + B => P sigue la siguiente ecuación de velocidad: V=k [B] 2 . Indique
la respuesta correcta. Justifique:

a) Que la velocidad de formación de P es la mitad de la velocidad de desaparición de B.


b) Que la constante de velocidad depende solo de la concentración de B.

c) Que la velocidad de formación de P coincide con la velocidad de desaparición de B

d) Que el orden total de reacción es 3.

4.- El agua oxigenada (H2O2), se descompone produciendo agua y oxígeno gaseoso según la
ecuación:

H2O2(ac) H 2O(l) + 1/2O2(g)

Se realizó una serie de experimentos, con los datos experimentales obtenidos se construyó la
siguiente gráfica, donde se muestra la variación de la concentración del agua oxigenada en
función del tiempo.

Observe la gráfica y determine la velocidad media en los intervalos I, II y III.

5.- En el proceso: 2A B + C , la concentración del


-4
reactivo A varía con el tiempo según: [ A ] = 0,05 –
. t, donde t está en minutos.

Responda lo siguiente:

a) Determine la ley de velocidad de la reacción


b) Determine la fórmula que da la velocidad de reacción del proceso
c) Escriba la expresión matemática de la velocidad de reacción
d) Calcula la Vo
e) Calcule la velocidad al cabo de 25 minutos.

6.- Estime la velocidad instantánea de desaparición de C 4H9Cl a un tiempo igual 300


segundos. Sabiendo que la concentración en este tiempo es de 0,0549 M y que la
concentración en el t0= 0 es igual a 0,10 M.

7.- La figura muestra dos caminos posibles para una cierta reacción. Uno de ellos
corresponde a la reacción en presencia de un catalizador.

Responda lo siguiente:

a) ¿Cuál es el valor de la energía de activación de la reacción catalizada?


b) ¿Cuál es el valor de la entalpía de la reacción?
c) ¿Qué efecto producirá un aumento de la temperatura en la velocidad de reacción?

8.- Teniendo en cuenta la gráfica adjunta:


Responda lo siguiente:
a) Indique si la reacción es exotérmica o endotérmica.
b) Represente el valor de ΔH de reacción.
c) Represente la curva de reacción al añadir un catalizador positivo.
d) ¿Qué efectos produce el añadir un catalizador

9.- Para la reacción de descomposición del NO2:

2NO2 (g) ⇒ 2 NO (g) + O2 (g) a 300°C se obtuvieron los siguientes datos :

Determine:

a) El orden de la reacción
b) El valor de la constante (K)

10.- Los datos siguientes dan la dependencia de k con T para la reacción:

N2O5 (g) 2NO2 (g) + ½ O2 (g)

Determine:

a) El orden de la reacción
b) ¿Esta reacción depende de la concentración?
c) Calcula la energía de activación de la reacción:

Rpta: Ea = 102.89 KJ/mol


Capítulo 5: Equilibrio Acido-Base

11.- Escriba la ecuación de disociación y calcule el pH de una solución de:


a) HNO3 0,012 M
b) CH3COOH 0,015 M (Ki=1,8x10-5)
c) Ba(OH)2 0,0021 M
d) C2H5NH2 0,122 M (Ki=5,6x10-4)
Rpta:
a) pH=1,9208 b) pH= 3,2843 c) pH=11,6232 d) pH= 11,9173

12.- Halle la concentración de cada especie en el equilibrio, además determine el grado de


disociación y el pH de las soluciones de:
a) Ácido fórmico, HCOOH 0,20 M (Ki= 1,7x10-4)
b) Piridina, C5H5N 0,08 M (Ki=1,71x10-9)

Rpta.: a) pH=2,2343 α=0,0292 b) pH=9,0680 α=1,462x10-4

13.- Escriba la disociación iónica de las disoluciones, halle el valor de la Ki (Ka o Kb) y el
porcentaje de disociación, para:
a) Anilina, C6H5NH2 0,02 M y pH=11,75
b) Ácido fluorhídrico, HF 0,06 M y pH=3,38

Rpta: a) Kb=2,1996x10-3 %α=28,1171 b) Ka=2,9166x10-6 %α=0,6948

14.- Demuestre que para cualquier par conjugado acido-base siempre se cumple:
Ka*Kb=Kw
Utilice las ecuaciones de disociación iónica del ácido o base y su par conjugado.
Rpta:

15.- El ácido oxálico (COOH-COOH), es un ácido orgánico diprotico, que es comunmente


utilizado como limpiador (elimina sarro) y agente blanqueador. Calcule las concentraciones
de todas las especies en el equilibrio de una solución 0,1 M.
Datos: Ka-1=6,5x10-2 ; Ka-2=6,1x10-5
- +
Rpta: [C2H2O4]= 0,046 M ; [C2HO4 ]= 0,054 M ; [H ]= 0,054061 M
2- -
[C2O4 ]= 6,1x10-5 M ; [OH ]= 1,8498x10-13 M

16.-La hidrolisis de una sal describe la reacción del anión o catión de la sal, o de ambos iones
con el agua. Por lo general, la hidrolisis de una sal determina el pH de la disolución. Calcule
el pH y el porcentaje de hidrolisis de las disoluciones:
a) CH3COOK 0,13 M
b) NH4Cl 0,25 M

Rpta: a) pH=8,9310 %α=6,5633x10-3 b) pH=4,9269 %α=4,7329x10-3

17.- Para las siguientes disoluciones de sales, prediga si el pH es menor, igual o mayor a siete
. Fundamente su respuesta y escriba las ecuaciones de hidrolisis respectiva:
a) AlCl3
b) KNO3
c) HCOONa
d) CH3NH3Cl
e) NaI
f) KCN

Rpta:
a) pH<7 b) pH=7 c) pH>7 d) pH<7 e) pH=7 f) pH>7

18.- Una disolución reguladora o amortiguadora está formada por: 1) un ácido débil o una
base débil y 2) su sal. Tienen la propiedad de resistir los cambios de pH cuando se agregan
pequeñas cantidades tanto de ácidos como de bases. Son muy importantes en los sistemas
químicos y biológicos. Indique cuales de las siguientes disoluciones actúan como sistema
regulador:
a) C5H5N/ C5H5NHCl
b) HCl/NaCl
c) Na2CO3/NaHCO3
d) KBr/HBr
e) KF/HF
f) NaClO4/HClO4

Rpta: a), c) y e) son sistemas amortiguadores.

19.- Describa como prepararía una “solución reguladora (buffer) de fosfatos” que presente
un pH aproximado de 7,40.
Datos: H3PO4 , Ka-1=7,5x10-3 ; Ka-2= 6,2x10-8 ; Ka-3=4,8x10-13

Rpta:
Na2HPO4 y NaH2PO4 en proporción de moles de 1,5:1,0 en un litro de disolución.

20.- Se prepara un sistema amortiguador que contiene CH3COOH 1,0 M y CH3COONa 1,0
M, calcule el pH de esta disolución preparada. Explique como el sistema amortiguador actúa,
si se adiciona 0,10 moles de HCl gaseoso a 1L de disolución, además calcule el nuevo pH.
Dato: CH3COOH Ka=1,8x10-5

Rpta: pH amortiguador=4,74. Después de adicionar 0,1 moles de HCl, va a causar que


-
las moles de CH3COO disminuyan en 0,1 mol y que las moles de CH3COOH
aumenten en 0,1 mol. Por tanto, el nuevo pH=4,6528

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