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PPT SR Q-2B 05 24-25 Cinética química

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CINÉTICA QUÍMICA

DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA


IES PRAVIA
SONIA RUIZ FERNÁNDEZ
IMPORTANCIA DE LA CINÉTICA QUÍMICA

Conocer la forma en la que ocurre una reacción química y los factores


que afectan a su velocidad

Capacidad para modificar la velocidad de reacción.


En ocasiones nuestro interés es:
• Aumentar la velocidad: procesos industriales de fabricación de productos.
• Disminuir la velocidad: putrefacción de alimentos.

Permite explicar fenómenos cotidianos:


• Los frigoríficos disminuyen la velocidad de descomposición de
algunos alimentos.
• En el congelador conservamos alimentos varios meses.
• Existen productos antioxidantes que previenen la oxidación de
los metales.
¿QUÉ SE VA A APRENDER?

1.- Velocidad de las reacciones químicas.


• Velocidad media y velocidad instantánea.
• Ecuación de velocidad. Ley de velocidades.
2.- Mecanismo de reacción.
• Velocidad de reacción en varias etapas.
3.- Teoría de las reacciones químicas.
• Teoría de las colisiones.
• Teoría del estado de transición.
• Energía de activación. Diagramas de entalpía.
4.-Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
• Concentración de los reactivos.
• Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos.
• Temperatura. Ecuación de Arrhenius.
• Catalizadores.
5.- Catálisis enzimática. Biocatalizadores.

3
¿QUÉ SE VA A APRENDER?

1.- Velocidad de las reacciones químicas.


• Velocidad media y velocidad instantánea.
• Ecuación de velocidad. Ley de velocidades.
2.- Mecanismo de reacción.
• Velocidad de reacción en varias etapas.
3.- Teoría de las reacciones químicas.
• Teoría de las colisiones.
• Teoría del estado de transición.
• Energía de activación. Diagramas de entalpía.
4.-Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
• Concentración de los reactivos.
• Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos.
• Temperatura. Ecuación de Arrhenius.
• Catalizadores.
5.- Catálisis enzimática. Biocatalizadores.
6.- Algunas reacciones catalíticas de importancia industrial y
medioambiental.

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Cinética química: rama de la química que se encarga del estudio
de la rapidez con que se producen las reacciones químicas.
Velocidad media de reacción para una reacción homogénea entre gases o entre
reactivos en disolución: se define como el cambio en la concentración de reactivos
o productos con respecto al tiempo.
Δ[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑜 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
𝑣𝑚 = ⇔𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 · 𝑠 −1
Δ𝑡

Clasificación cualitativa
de las reacciones
químicas en base a la
velocidad de reacción.

Reacción rápida:
Reacción lenta:
Mezcla de KI y Pb(NO3)2 da lugar a un
Oxidación de una manzana
precipitado de PbI2 de color amarillo.
pelada a la intemperie.
Pb(NO3)2 +2 𝐾𝐼 → 2 𝐾𝑁𝑂3 + 𝑃𝑏𝐼2
EXPRESIÓN DE LA VELOCIDAD MEDIA DE REACCIÓN
𝑁2 + 3𝐻2 → 2𝑁𝐻3
Datos experimentales
Tiempo de reacción (s) [𝑵𝑯𝟑 ] (𝒎𝒐𝒍 · 𝑳−𝟏 )
0 0
300 20,0
20 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐸𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑁𝐻3 : 𝑣𝑚 = = 6,6 · 10−2 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 · 𝑠 −1
300 𝑠

Consumo de 𝑁2 Mediante cálculos Consumo de 𝐻2


10 mol/L estequiométricos 30 mol/L

−10 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐸𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑁2 : 𝑣𝑚 = = −3,3 · 10−2 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 · 𝑠 −1
300 𝑠 La IUPAC
−30 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐸𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝐻2 : 𝑣𝑚 = = −0,10 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 · 𝑠 −1 recomienda unificar
300 𝑠 resultados
La IUPAC
recomienda unificar
resultados aA+bB cC+dD
VELOCIDAD MEDIA
1Δ 𝐴 1Δ 𝐵 1Δ 𝐶 1Δ 𝐷
𝑣=− =− = =
𝑎 Δ𝑡 𝑏 Δ𝑡 𝑐 Δ𝑡 𝑑 Δ𝑡
1 −10
𝐸𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑁2 : 𝑣𝑚 = − · = 3,3 · 10−2 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 · 𝑠 −1
1 300
1 −30
𝐸𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝐻2 : 𝑣𝑚 = − · = 3,3 · 10−2 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 · 𝑠 −1
3 300
1 20
𝐸𝑛 𝑓𝑢𝑛𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑁𝐻3 : 𝑣𝑚 = · = 3,3 · 10−2 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 · 𝑠 −1
2 300
LECTURA PROPUESTA: “FARMACOCINÉTICA”
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
VELOCIDAD DE REACCIÓN EN NUESTRO DÍA A DÍA

FRÍO
REACTIVOS
DEBE OBTENERSE QUÍMICOS
MUY GAS ESTABLES
RÁPIDAMENTE DURANTE LARGOS
20-60 ms PERIODOS
NO TÓXICO

Se libera un gran
Pastilla volumen de 𝑵𝟐
Detección del
AZIDA DE SODIO Y choque mediante El sodio liberado
OTROS sensores que 𝟐𝑵𝒂𝑵𝟑→2Na+3𝑵𝟐 reacciona
COMPUESTOS activan una produciendo
pequeña explosión sulfatos (residuo
inerte que se recoge
fácilmente)
APLICA LO APRENDIDO…

1.- Escribe las expresiones de la velocidad media para la


siguiente reacción:
N2O4 → 2 NO2
APLICA LO APRENDIDO…

2.- En la reacción A → Productos se encuentra que:


• t = 71,5 s; [A] = 0,485 M
• t = 82,4 s; [A] = 0,474 M
¿Cuál es la velocidad media de la reacción durante este intervalo de
tiempo?
Sol: 1,0·10-3 mol·L-1·s-1.
APLICA LO APRENDIDO…
3.- Para la reacción: N2O5 → N2O4 + ½ O2 hemos medido los siguientes
valores de concentración de N2O5 en función del tiempo:

Calcula la velocidad media en la reacción para los intervalos de


tiempo de 0 a 3 minutos y de 3 a 6 minutos. Representa en una gráfica
vm-t los valores de la velocidad media.
APLICA LO APRENDIDO…
4.- La siguiente gráfica fue realizada a partir de datos experimentales.
Muestra la variación de la concentración del agua oxigenada en
función del tiempo al descomponerse en agua y oxígeno gaseoso.

¿Cuál será la velocidad media de descomposición del agua oxigenada


en los intervalos I, II y III?
Sol: -5·10-4 mol·L-1·s-1; -3,3·10-4 mol·L-1·s-1; -1,6·10-4 mol·L-1·s-1.
APLICA LO APRENDIDO…

5.- En la reacción de formación del amoniaco:


3 H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g)
En un determinado momento, el hidrógeno está desapareciendo a la
velocidad de 0,06 mol·L-1·s-1.
a) ¿A qué velocidad desaparece el nitrógeno?
b) ¿A qué velocidad se forma el amoniaco?
Sol: a) 0,02 mol·L-1·s-1; b) 0,04 mol·L-1·s-1.
APLICA LO APRENDIDO…

6.- En la reacción N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g), en un


determinado momento, la velocidad de consumo de hidrógeno es
0,090 mol·L-1·s-1.
a) ¿A qué velocidad se consume el nitrógeno?
b) ¿A qué velocidad se está formando el amoniaco?
Sol: a) 0,030 mol·L-1·s-1; b) 0,060 mol·L-1·s-1.
APLICA LO APRENDIDO…

7.- Escriba la expresión de la velocidad instantánea para la siguiente


reacción química referida a la formación de productos:
4 NO2(g) + O2(g) → 2 N2O5(g)
El oxígeno molecular en un instante dado se está consumiendo con una
velocidad de 0,024 mol·L-1·s-1. ¿Con qué velocidad se está formando en ese
mismo instante el producto N2O5?
Sol: 0,048 mol·L-1·s-1.
¿QUÉ SE VA A APRENDER?

1.- Velocidad de las reacciones químicas.


• Velocidad media y velocidad instantánea.
• Ecuación de velocidad. Ley de velocidades.
2.- Mecanismo de reacción.
• Velocidad de reacción en varias etapas.
3.- Teoría de las reacciones químicas.
• Teoría de las colisiones.
• Teoría del estado de transición.
• Energía de activación. Diagramas de entalpía.
4.-Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
• Concentración de los reactivos.
• Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos.
• Temperatura. Ecuación de Arrhenius.
• Catalizadores.
5.- Catálisis enzimática. Biocatalizadores.
6.- Algunas reacciones catalíticas de importancia industrial y
medioambiental.

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ECUACIONES CINÉTICAS
Ecuación de velocidad, ecuación cinética o ley cinética es la ecuación,
determinada experimentalmente, que relaciona la velocidad de reacción con las
variables que influyen en ella.

Reacción: aA+bB cC+dD

Ecuación cinética: 𝒗 = 𝒌 · 𝑨 𝜶 · 𝑩 𝜷

• k = constante de velocidad (unidades dependientes de la expresión


experimental de v)
No tienen por qué coincidir
• α=orden de reacción respecto al reactivo A. con los coeficientes
estequiométricos.
Se determinan
• β=orden de reacción respecto al reactivo B.
experimentalmente.

• Orden de reacción=α+β
CÁLCULO DE LOS ÓRDENES PARCIALES DE REACCIÓN
MÉTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
Reacción: a A + b B cC+dD 𝜶 β
𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒄𝒊𝒏é𝒕𝒊𝒄𝒂: 𝒗 = 𝒌 · 𝑨 · 𝑩

Experimento [A] (mol/L) [B] (mol/L) v (𝒎𝒐𝒍 · 𝑳−𝟏 · 𝒔−𝟏 )

1 𝐴 1 𝐵 1 𝑣1
2 𝐴 1 𝐵 2 𝑣2
3 𝐴 2 𝐵 1 𝑣3

Cálculo de α Cálculo de β
β β
Experimento 1 → 𝑣1 = 𝑘 · 𝐴 1α · 𝐵 1 Experimento 1 → 𝑣1 = 𝑘 · 𝐴 1α · 𝐵 1
β β
Experimento 3 → 𝑣3 = 𝑘 · 𝐴 α2 · 𝐵 1 Experimento 2 → 𝑣2 = 𝑘 · 𝐴 1α · 𝐵 2
Dividiendo ambas expresiones: Dividiendo ambas expresiones:
β β
𝑣1 𝑘 · 𝐴 1α · 𝐵 1 𝑣1 𝑘 · 𝐴 1α · 𝐵1
= =
𝑣3 𝑘 · 𝐴 α · 𝐵 β 𝑣2 𝑘 · 𝐴 α · 𝐵 β
2 1 1 2
α β
𝑣1 𝐴1 𝑣1 𝐵1
= →α = →β
𝑣3 𝐴2 𝑣2 𝐵2
FORMAS DE CÁLCULO DE LOS
ÓRDENES PARCIALES DE REACCIÓN
Reacción: a A cC+dD

𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒄𝒊𝒏é𝒕𝒊𝒄𝒂: 𝒗 = 𝒌 · 𝑨 𝜶

Método gráfico Método de las velocidades


𝑣=𝑘· 𝐴 α iniciales
log v
Tomando logaritmos: Para 𝐴 1 → 𝑣1 = 𝑘 · 𝐴 1α
log 𝑣 = log 𝑘 + α · 𝑙𝑜𝑔 𝐴 Para 𝐴 2 → 𝑣2 = 𝑘 · 𝐴 α2
Dividiendo ambas expresiones:
𝑣1 𝑘 · 𝐴 1α
=
Ecuación de una recta de la forma: 𝑣2 𝑘 · 𝐴 α2
α
y=m·x+n log 𝐴 𝑣1 𝐴1
=
Donde: 𝑣2 𝐴2
• Pendiente = α
• Ordenada en origen =log K
α
FORMAS DE CÁLCULO DE LOS
ÓRDENES PARCIALES DE REACCIÓN
𝜶
Reacción: a A cC+dD 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒄𝒊𝒏é𝒕𝒊𝒄𝒂: 𝒗 = 𝒌 · 𝑨
REACCIÓN DE ORDEN 0 REACCIÓN DE ORDEN 1 REACCIÓN DE ORDEN 2
V V
V

𝐴 𝐴 𝐴

𝒗=𝒌 𝒗=𝒌· 𝑨 𝟐
𝒗=𝒌· 𝑨

UNIDADES DE K UNIDADES DE K UNIDADES DE K


𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 · 𝑠 −1 𝑠 −1 𝐿 · 𝑚𝑜𝑙 −1·𝑠 −1
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
APLICA LO APRENDIDO…

8.- Sabemos que la reacción N2 + ½ O2 → N2O es de primer orden respecto al


oxígeno y de segundo orden respecto al nitrógeno.
a) Escribe la ecuación de velocidad.
b) Indica cuál es el orden total de la reacción.
c) ¿Qué unidades tiene la constante de velocidad?
Sol: b) 3; c) mol-2·L2·s-1.
APLICA LO APRENDIDO…

9.- A la reacción A(g) + 2 B(g) → C(g) le corresponde la ecuación de


velocidad: v = k·[B]2.
a) ¿Cuál es el orden parcial de la reacción respecto a A? ¿Y
respecto de B? ¿Cuál es el orden global de la reacción?
b) ¿Cómo varía la velocidad de reacción si se reduce a la mitad la
concentración de A manteniendo constante la concentración de
B?
c) ¿Cómo varía la velocidad de reacción si la concentración de B se
hace el doble?
Sol: a) 0, 2, 2.
APLICA LO APRENDIDO…

10.- La ecuación de la velocidad v = k·[NO]2·[O2] corresponde a la


reacción:
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g).
Contesta, justificando tu respuesta:
a) ¿Permanece constante la velocidad de la reacción durante el
transcurso de la reacción química?
b) ¿Cuál es el orden total de la reacción?
c) ¿Qué factores pueden modificar la velocidad de esta reacción?
Sol: b) 3
APLICA LO APRENDIDO…

11.- Una reacción química del tipo A(g) → B(g) + C(g), a 25ºC tiene
una constate cinética k = 5·1012 mol-1·L·s-1. Contesta razonadamente a
las siguientes preguntas:
a) ¿Cuál es el orden de la reacción?
b) ¿Por qué no coincide el orden de reacción con la estequiometría de
la reacción?
c) ¿Qué unidades debería tener la constante cinética si la reacción
fuera de orden 1?
Sol: a) 2.
APLICA LO APRENDIDO…

12.- Observa la reacción A2(g) + 3 B2(g) → 2 AB3(g). Su velocidad


obedece a la ecuación: v = k·[A2]·[B2]3. Duplicando las
concentraciones de A y B, ¿qué variación sufrirá la velocidad de la
reacción?
Sol: será 16 veces mayor.
APLICA LO APRENDIDO…

13.- En la siguiente reacción: 3 H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g), el nitrógeno está


reaccionando de tal manera que desparece a una velocidad de 0,3 mol·L-1·min-1.
a) Calcula la velocidad a la que desaparece el hidrógeno y la velocidad a la que
se forma el amoniaco.
b) Con los datos disponibles, ¿se pueden proponer valores adecuados para α y
β en la expresión de la velocidad de reacción v= [N2]α·[H2]β, o necesitarías
alguna otra información?
Sol: a) 0,9 mol·L-1·min-1; 0,6 mol·L-1·min-1.
APLICA LO APRENDIDO…

14.- En la reacción 3 A + 2 B → 5 C a una temperatura fija:


a) Expresa la ecuación de velocidad de reacción en función del reactivo
A y del producto C, indicando sus unidades.
b) La ecuación de la velocidad para esta reacción es v = k·[A]·[B]2.
Calcula el orden total de la reacción y las unidades de la constante
cinética k.
Sol: b) 3 mol-2·L2·s-1.
APLICA LO APRENDIDO…

15.- Para la reacción A + B → C se obtuvieron los siguientes resultados


modificando la concentración de los reactivos:

¿Cuál es la ecuación de velocidad?


Sol: v = k·[A]·[B]2.
APLICA LO APRENDIDO…

16.- Tenemos la reacción química, con las especies en disolución: aA + bB → cC + dD.


De ella sabemos que si la concentración inicial de A se duplica y la concentración de B
permanece constante, la velocidad inicial se multiplica por 8. De otro experimento
sabemos que, si la concentración de A se mantiene constante y la concentración de B se
duplica, la velocidad inicial se duplica. ¿Cuál es el orden total de la reacción?
Sol: 4
APLICA LO APRENDIDO…
17.- La reacción 2 H2 + 2 NO → 2 H2O + N2 se ha estudiado mediante tres
experimentos. En cada uno se ha determinado la velocidad de la reacción
para diferentes concentraciones iniciales de reactivos. A partir de los
resultados en la tabla, determina la ecuación de la velocidad.

Sol: v = k·[H2]·[NO]2; k = 68,03 mol-2·L2·s-1.


APLICA LO APRENDIDO…
18.- Se han obtenido los siguientes datos para la reacción 2 A + B → C a una
temperatura fija:

Determina el orden total de la reacción, la ecuación de la velocidad y la


constante de la ecuación de la velocidad.
Sol: 2; 0,135 mol-1·L·s-1.
NOCIONES BÁSICAS DE INTEGRACIÓN
LECTURA PROPUESTA: “DATACIÓN CON RADIOCARBONO”
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
APLICA LO APRENDIDO…

19.- La reacción de descomposición de una sustancia A sigue una cinética de


orden cero. Para una concentración inicial de 0,1 mol·L-1, la vida media tiene
un valor de 460 s. Calcula la vida media de la reacción cuando la
concentración inicial sea de 1,5 mol·L-1.
Sol: 6900 s = 1 h, 55 min.
APLICA LO APRENDIDO…

20.- En la reacción de primer orden A → productos, la concentración inicial es


[A]0 = 0,816 mol·L-1 y transcurridos 16 minutos la concentración es [A] = 0,632
mol·L-1.
a) ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad?
b) ¿Cuál es la vida media de esta reacción?
c) ¿Cuánto tiempo debe pasar para que [A] = 0,235 M?
d) ¿Cuál será el valor de [A] transcurridas 2,5 h?
Sol: a) 0,016 min-1; b) 43 min 24 s; c) 77 min 57 s; d) 0,074 mol·L-1.
APLICA LO APRENDIDO…

21.- Para una reacción de primer orden, la vida media es 100 min
a 300ºC, y 15 min a 320ºC. Calcula la constante de velocidad a
cada una de estas temperaturas.
Sol: 1,16·10-4 s-1; 7,70·10-4 s-1.
¿QUÉ SE VA A APRENDER?

1.- Velocidad de las reacciones químicas.


• Velocidad media y velocidad instantánea.
• Ecuación de velocidad. Ley de velocidades.
2.- Mecanismo de reacción.
• Velocidad de reacción en varias etapas.
3.- Teoría de las reacciones químicas.
• Teoría de las colisiones.
• Teoría del estado de transición.
• Energía de activación. Diagramas de entalpía.
4.-Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
• Concentración de los reactivos.
• Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos.
• Temperatura. Ecuación de Arrhenius.
• Catalizadores.
5.- Catálisis enzimática. Biocatalizadores.
6.- Algunas reacciones catalíticas de importancia industrial y
medioambiental.

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APLICA LO APRENDIDO…
22.- Se ha determina experimentalmente que la reacción:
2 NO(g) + Cl2(g) → 2 NOCl(g)
presenta la ecuación de velocidad: v = k·[NO]·[Cl2]. El mecanismo
propuesto consta de dos etapas:
Etapa 1: NO(g) + Cl2(g) → NOCl2(g)
Etapa 2: NO(g) + NOCl2(g) → 2 NOCl(g)
a) ¿Qué etapa es la más lenta de la reacción?
b) Calcula la molecularidad de la etapa rápida.
c) Predice cómo aumentaría la velocidad, al duplicar la concentración de
NO o la de Cl2.
APLICA LO APRENDIDO…
23.- Para la siguiente reacción:
2 N2O5 4 NO2 + O2
se ha propuesto el siguiente mecanismo de reacción:

¿Cuál es su ecuación de velocidad?


APLICA LO APRENDIDO…

24.- La reacción A + B → C es un proceso elemental. Responde


justificando la respuesta:
a) ¿Cuáles son las unidades de la velocidad de reacción?
b) ¿Cuál es la expresión de la velocidad en función de las
concentraciones?
c) ¿Qué molecularidad tiene?
d) ¿Se modifica la velocidad de reacción si las concentraciones de A y B se
mantienen constantes, pero cambia la temperatura del experimento?
APLICA LO APRENDIDO…
25.- Se ha encontrado experimentalmente que la reacción:
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2 (g)
es de segundo orden respecto a NO y de primer orden respecto a O2. De
los siguientes mecanismos, ¿cuál es compatible con la ecuación de
velocidad?
APLICA LO APRENDIDO…
26.- La velocidad de reducción del monóxido de nitrógeno es según la
ecuación:
v = k·[NO]2·[H2]
La reacción global del proceso es:
2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g)
a) Calcula el orden respecto de cada reactivo.
b) ¿Qué sería más interesante para aumentar la velocidad del proceso:
duplicar la concentración de monóxido de nitrógeno o cuadriplicar
la concentración de hidrógeno?
¿QUÉ SE VA A APRENDER?

1.- Velocidad de las reacciones químicas.


• Velocidad media y velocidad instantánea.
• Ecuación de velocidad. Ley de velocidades.
2.- Mecanismo de reacción.
• Velocidad de reacción en varias etapas.
3.- Teoría de las reacciones químicas.
• Teoría de las colisiones.
• Teoría del estado de transición.
• Energía de activación. Diagramas de entalpía.
4.-Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
• Concentración de los reactivos.
• Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos.
• Temperatura. Ecuación de Arrhenius.
• Catalizadores.
5.- Catálisis enzimática. Biocatalizadores.
6.- Algunas reacciones catalíticas de importancia industrial y
medioambiental.

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1.- Teoría de las colisiones.
• Propuesta por M. Trautz en 1916 y G.N. Lewis en 1918.
• Para que se produzca una reacción química, las partículas de los reactivos
(átomos, moléculas o iones) deben colisionar entre sí.
• La energía intercambiada en el choque, puede dar a la rotura de enlaces en
reactivos y formación de enlaces en productos.
• No todos los choques son eficaces.
• Condiciones para que el choque sea eficaz:
o Partículas reaccionantes con energía cinética suficiente: energía de
activación.
o Orientación adecuada.

Para la reacción entre el gas


hidrógeno y el gas yodo a 298 K, sólo
1 de cada 1017 choques es eficaz.
2.- Teoría del estado de transición (elaborada por Henry Eyring en 1935):
• Cuando las moléculas de los reactivos chocan de modo eficaz,
quedan unidas momentáneamente, formando un complejo
molecular intermedio llamado complejo activado o complejo de
transición.
• Características del complejo activado:
o En él no se han roto los enlaces de los reactivos ni se han
formado los enlaces de los productos.
o Es muy inestable debido a la alta energía que contiene
proveniente de la energía cinética de las moléculas
reaccionantes.
o Evoluciona a posiciones energéticas más estables
desprendiéndose una determinada cantidad de energía y
formándose los productos.
Complejo activado Complejo activado

ΔH ΔH
𝐸𝑎2
𝐸𝑎1

𝐸𝑎2 𝐸𝑎1
Productos

Reactivos Δ𝐻𝑅
Δ𝐻𝑅

Reactivos

Productos

Desarrollo de la reacción Desarrollo de la reacción

Δ𝐻𝑅 = 𝐸𝑎1 − 𝐸𝑎2 < 0 Δ𝐻𝑅 = 𝐸𝑎1 − 𝐸𝑎2 > 0


REACCIÓN EXOTÉRMICA REACCIÓN ENDOTÉRMICA
𝐸𝑎1 < 𝐸𝑎2 𝐸𝑎1 > 𝐸𝑎2
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
APLICA LO APRENDIDO…

27.- Para cierta reacción la energía de activación es Ea = 28,5 kJ/mol,


mientras que para la reacción inversa es Ea’ = 37,3 kJ/mol.
a) ¿Qué reacción es más rápida, la directa o la inversa?
b) La reacción directa, ¿es exotérmica o endotérmica?
c) Dibuja un diagrama de energía que represente ambos procesos.
APLICA LO APRENDIDO…

28.- Tres reacciones tienen las siguientes energías de activación; 145,


210 y 48 kJ/mol. Indica, razonando la respuesta, cuál será la reacción
más lenta y cuál la más rápida.
APLICA LO APRENDIDO…

29.- Expresa con un diagrama de entalpías el transcurso de la reacción de


descomposición A → B + C, que es exotérmica, y marca en el gráfico: la
energía de activación, la energía de reacción, el estado de complejo
activado y la energía de activación de la reacción inversa (B + C → A).
APLICA LO APRENDIDO…

30.- Para la reacción hipotética A + B → C + D, en condiciones también


hipotéticas, la energía de activación es 32 kJ/mol. Para la reacción
inversa la energía de activación es 58 kJ/mol. Razona si la reacción es
exotérmica o endotérmica.
APLICA LO APRENDIDO…

31.- Para la reacción reversible: A + B C + D, la variación de


entalpía de la reacción directa es de 56 kJ/mol. La energía de
activación de la reacción directa es de 138 kJ/mol.
a) ¿Cuál es la energía de activación de la reacción inversa?
b) Haz un esquema del diagrama energético.
Sol: a) 82 kJ/mol
APLICA LO APRENDIDO…

32.- Considera la reacción A B. Sabiendo que las energías de activación


para las reacciones de formación y de descomposición de B, son
respectivamente, 25,0 y 30,0 kJ/mol, dibuja la gráfica que representa la
reacción y calcula la variación para la reacción global.
Sol: -5 kJ/mol
APLICA LO APRENDIDO…
33.- A partir de la siguiente gráfica, calcula la energía de activación
y la variación de entalpía de la reacción: A + B → C + D.

Sol: 10 kcal/mol; -16,6 kcal/mol


APLICA LO APRENDIDO…

34.- La reacción A + 2 B → C + 2 D tiene ΔH = 25 kJ. ¿Cuál de las


siguientes afirmaciones sobre los valores de la energía de
activación es correcta?
a) Ea = -25 kJ
b) Ea = 25 kJ
c) Ea < 25 kJ
d) Ea > 25 kJ
Razona tu respuesta.
¿QUÉ SE VA A APRENDER?

1.- Velocidad de las reacciones químicas.


• Velocidad media y velocidad instantánea.
• Ecuación de velocidad. Ley de velocidades.
2.- Mecanismo de reacción.
• Velocidad de reacción en varias etapas.
3.- Teoría de las reacciones químicas.
• Teoría de las colisiones.
• Teoría del estado de transición.
• Energía de activación. Diagramas de entalpía.
4.-Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
• Concentración de los reactivos.
• Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos.
• Temperatura. Ecuación de Arrhenius.
• Catalizadores.
5.- Catálisis enzimática. Biocatalizadores.
6.- Algunas reacciones catalíticas de importancia industrial y
medioambiental.

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1.- Concentración de los reactivos

2.- Naturaleza, estado físico y grado de división


de los reactivos

3.- Temperatura

4.- Catalizadores
1.- Concentración de los reactivos

Tal y como indica la ecuación de velocidad, al


aumentar la concentración de las sustancias
reaccionantes se produce un aumento de la
velocidad de reacción:

↑ 𝑨 ⇒↑𝒗
𝒗 = 𝒌 · 𝑨 𝜶· 𝑩 𝜷
↑ 𝑩 ⇒↑𝒗

Aumento de concentración

Aumento de número de partículas por unidad de volumen

Aumento de la probabilidad de choques eficaces

Aumento de la velocidad de reacción


1.- Concentración de los reactivos
2.- Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos
ESTADO FÍSICO
NATURALEZA GRADO DE DIVISIÓN

A mayor fortaleza de A mayor grado de


los enlaces que deben MODELO CINÉTICO-MOLECULAR división
romperse • Sólido: vibración alrededor de
una posición de equilibrio.
• Líquido: deslizamiento de unas Mayor superficie de
partículas sobre otras. contacto
Mayor energía de
• Gas: plena libertad para
activación desplazarse en cualquier
dirección. Mayor probabilidad de
choque eficaces
Menor velocidad de Condiciones más favorables para
reacción que se produzcan choque eficaces:
moléculas en estado gaseoso o Mayor velocidad de
disueltas. reacción
3.- Temperatura

Al aumentar la temperatura Este efecto se tiene en cuenta en la ecuación


cinética por medio de la constante de
Aumenta la energía cinética de las partículas velocidad (k).

Ecuación de Arrhenius (1889):


Aumenta el número de choques efectivos −𝐸𝑎
𝑘=𝐴· 𝑒 𝑅·𝑇
Aumenta la velocidad de reacción
• A=factor de frecuencia de las colisiones.
Mismas unidades que k.
• 𝐸𝑎 = energía de activación. Unidades
J/mol.
↑ 𝑻 ⇒↑ 𝒗 • R=constante de los gases ideales = 8,31
J/(K·mol)
• T=temperatura absoluta. Unidades K.
3.- Temperatura
Este efecto se tiene en cuenta en la ecuación cinética por medio de la constante
de velocidad (k).

Ecuación de Arrhenius (1889):


−𝐸𝑎
𝑘 =𝐴· 𝑒 𝑅·𝑇

• A=factor de frecuencia de las colisiones. Mismas unidades que k.


• 𝐸𝑎 =energía de activación. Unidades J/mol.
• R=constante de los gases ideales = 8,31 J/(K·mol)
• T=temperatura absoluta. Unidades K.
3.- Temperatura. Utilidad de la ec. de Arrhenius

Cálculo de la energía de activación a partir de


datos experimentales de k vs T
−𝐸𝑎
𝑘 =𝐴· 𝑒 𝑅·𝑇 ln k
Tomando logaritmos:
𝐸𝑎
l𝑛 𝑘 = l𝑛 𝐴 −
𝑅·𝑇

Ecuación de una recta de la forma:


y=m·x+n 1/T
Al representar ln k vs 1/T:
−𝐸
• Pendiente = 𝑅 𝑎
• Ordenada en origen =ln A
3.- Temperatura. Utilidad de la ec. de Arrhenius

Cálculo de k a distintas temperaturas

−𝐸𝑎
𝑘=𝐴· 𝑒 𝑅·𝑇
𝐸𝑎
Tomando logaritmos: l𝑛 𝑘 = l𝑛 𝐴 − 𝑅·𝑇

𝐸
A T=𝑇1 ⇒ l𝑛 𝑘1 = log 𝐴 − 𝑅·𝑇𝑎
1
𝐸𝑎
A T=𝑇2 ⇒ l𝑛 𝑘2 = log 𝐴 −
𝑅·𝑇2

Restando ambas expresiones:


𝐸𝑎 𝐸𝑎
ln 𝑘1 − 𝑙𝑛 𝑘2 = − +
𝑅 · 𝑇1 𝑅 · 𝑇2
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = · −
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
4.- Catalizadores
Catalizador: es una sustancia que, estando presente en una reacción
química, modifica la velocidad de reacción sin consumirse durante el
proceso.

ΔH ΔH

𝐸𝑎
𝐸𝑎′ 𝐸𝑎′ 𝐸𝑎

Reactivos
Reactivos

Productos Productos

Desarrollo de la reacción Desarrollo de la reacción


Influencia de un catalizador sobre 𝐸𝑎 Influencia de un catalizador negativo o
inhibidor sobre 𝐸𝑎
4.- Catalizadores
4.- Catalizadores

Tipos de
Catálisis catálisis Catálisis
homogénea: heterogénea:
catalizador y catalizador y
reactivos en la Catálisis reactivos están
misma fase enzimática en distinta fase

Enzimas: proteínas que


funcionan como
catalizadores de las
Reacciones
reacciones
bioquímicas:
bioquímicas.
Reactivo=Sustrato
Características: alta
Catalizador=Enzima
eficacia y gran
especificidad.
4.- Catalizadores
4.- Catalizadores
4.- Catalizadores
4.- Catalizadores
4.- Catalizadores
4.- Catalizadores
4.- Catalizadores
4.- Catalizadores
APLICA LO APRENDIDO…

35.- Justifica si las siguientes frases son verdaderas o falsas:


a) Al añadir un catalizador a una reacción esta se hace más exotérmica y su
velocidad aumenta.
b) En general, la velocidad de una reacción química debe aumentar con la
temperatura.
c) La velocidad de una reacción entre compuestos iónicos disueltos suele
ser mayor que en fase sólida.
d) En general, las reacciones químicas ocurren a mayor velocidad en
disoluciones concentradas que en disoluciones diluidas.
APLICA LO APRENDIDO…

36.- La energía de activación para una reacción hipotética es Ea = 21,53 kcal/mol.


La constante de velocidad a 20ºC es 10-4 mol-1·L·s-1. Calcula la constante de
velocidad a 80ºC.
DATO: R = 1,987 cal·K-1·mol-1.
Sol: 5,37·10-2 mol-1·L·s-1
APLICA LO APRENDIDO…
37.- Para una misma reacción química a varias temperaturas se han obtenido
los datos de la constante de velocidad que se pueden leer en la tabla.

Calcula:
a) La energía de activación.
b) El factor de frecuencia de colisiones.
DATO: R = 8,31 J/K·mol.
Sol: a) 90,23 kJ/mol; b) 1,01·1012 mol-1·L·s-1.
APLICA LO APRENDIDO…

38.- Para una reacción entre los reactivos A y B, la constante de


velocidad a 327ºC es 0,385 mol-1·L·s-1 y a 443ºC es 16,0 mol-1·L·s-1.
Calcula la energía de activación y el factor de frecuencia.
DATO: R = 8,31·10-3 kJ/K·mol.
Sol: 114,7 kJ; 3,77·109 mol-1·L·s-1.
APLICA LO APRENDIDO…

39.- Para una reacción de primer orden, la constante cinética es


1,155·10-4 s-1 a 300ºC y 7,7·10-4 s-1 a 320ºC. Calcula la energía de
activación.
DATO: R = 8,31 J/K·mol.
Sol: 268 kJ/mol.
APLICA LO APRENDIDO…

40.- En la reacción siguiente todas las sustancias son gases ideales:


A (g) + B (g) → C (g) + D (g)
La ecuación de su velocidad es v = k·[A]. Explica cómo varía la velocidad de
reacción si:
a) Disminuye el volumen del sistema a la mitad.
b) Aumentan las concentraciones de los productos, sin modificar el volumen.
c) Se utiliza un catalizador.
d) Aumenta la temperatura.
¿QUÉ SE VA A APRENDER?

1.- Velocidad de las reacciones químicas.


• Velocidad media y velocidad instantánea.
• Ecuación de velocidad. Ley de velocidades.
2.- Mecanismo de reacción.
• Velocidad de reacción en varias etapas.
3.- Teoría de las reacciones químicas.
• Teoría de las colisiones.
• Teoría del estado de transición.
• Energía de activación. Diagramas de entalpía.
4.-Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
• Concentración de los reactivos.
• Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos.
• Temperatura. Ecuación de Arrhenius.
• Catalizadores.
5.- Catálisis enzimática. Biocatalizadores.
6.- Algunas reacciones catalíticas de importancia industrial y
medioambiental.

149
PROBLEMAS
GASTROINTESTINALES
DEBIDO A LA NO
SINTETIZACIÓN DE LA
LACTASA
INTOLERANCIA A LA LACTOSA
¿QUÉ SE VA A APRENDER?

1.- Velocidad de las reacciones químicas.


• Velocidad media y velocidad instantánea.
• Ecuación de velocidad. Ley de velocidades.
2.- Mecanismo de reacción.
• Velocidad de reacción en varias etapas.
3.- Teoría de las reacciones químicas.
• Teoría de las colisiones.
• Teoría del estado de transición.
• Energía de activación. Diagramas de entalpía.
4.-Factores que influyen en la velocidad de una reacción.
• Concentración de los reactivos.
• Naturaleza, estado físico y grado de división de los reactivos.
• Temperatura. Ecuación de Arrhenius.
• Catalizadores.
5.- Catálisis enzimática. Biocatalizadores.
6.- Algunas reacciones catalíticas de importancia industrial y
medioambiental.

155
LECTURA PROPUESTA: “EL CONVERTIDOR CATALÍTICO”
ESTUDIO EXPERIMENTAL DE LOS FACTORES QUE
AFECTAN A LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN
QUÍMICA
Influencia de la temperatura Influencia del grado de división

Pastilla efervescente Pastilla entera Pastilla molida

Agua fría Agua caliente Agua fría Agua fría

¿Dónde se disuelve más rápido? ¿Dónde se disuelve más rápido?


¿Por qué? ¿Por qué?
ESTUDIO EXPERIMENTAL DE LOS FACTORES QUE
AFECTAN A LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN
QUÍMICA
Influencia de los catalizadores

Reacción de descomposición del agua oxigenada:


2 𝐻2 𝑂2(𝑙) → 2 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑂2(𝑔)

Trozo de patata

Agua oxigenada Agua oxigenada

¿Qué se observa?
¿A qué es debido?
¿Cómo comprobarías que el gas desprendido es 𝑂2 ?
ALGUNOS PROBLEMAS DE PAU Y EBAU
OVIEDO
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LA VELOCIDAD DE
REACCIÓN

DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA


IES PRAVIA
SONIA RUIZ FERNÁNDEZ

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