Espontaneidad #3

ESPONTANEIDAD
 Indica la probabilidad de que una reacción

química ocurra.
 Puede evaluarse por:

 Aumento en la Entropía
 Disminución de la energía libre( medida de la

capacidad del sistema para realizar un trabajo)
DIFERENCIAS
 PROCESO ESPONTANEO:
Son aquellos que ocurren naturalmente sin
requerir de causas o estímulos externos.
 PROCESO INSTANTÁNEO:
Es rápido, se da en el momento.
JOSIAH WILLARD GIBBS
ESPONTANEIDAD POR CALCULO DE ENTROPÍA
 Si ΔS >0: Proceso Espontaneo
 Si ΔS <0: Proceso No espontaneo
 Si ΔS =0: Equilibrio
Lo necesitamos para saber si debemos inducir

una reaccion (enzima o catalizador).
ΔS universo= ΔS sistema + ΔS entorno
ΔG= Energia Libre de Gibbs
 Es una medida de la espontaneidad de un

proceso y de la energia utilizable disponible
en el.
 Es una funcion de estado que combina
entalpia y entropia.
 Unidad : J, cal
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
 ΔG es el cambio en energía libre de un sistema

que va de un estado inicial a un estado final.
 Este valor nos indica la máxima energía

utilizable liberada o absorbida cuando un
sistema pasa de un estado inicial a un estado
final.
Cuando una reacción libera calor (∆H negativo) o
aumenta la entropía del sistema, estos factores vuelven
más negativo el ∆G. Por el contrario, cuando una
reacción absorbe energía o disminuye la entropía del
sistema, estos factores vuelven más positivo el ∆G.
CALCULO DE LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS PARA
DETERMINAR LA ESPONTANEIDAD DE UN
PROCESO
APLICACIONES DE ΔG
La posibilidad de calcular ΔG puede ser

enormemente útil cuando estamos tratando
de diseñar experimentos en el laboratorio.
Muchas veces queremos saber en qué
sentido ocurrirá una reacción a una
temperatura particular, especialmente si
estamos tratando de hacer un producto en
particular.
TAREA
 QUE FUNCION CUMPLE EL ATP Y COMO

INFLUYE EN EL ΔG DE REACCIONES
BIOQUIMICAS?
 3 EJEMPLOS DE PROCESOS ESPONTANEOS Y 3

EJEMPLOS DE NO ESPONTANEOS.
EJERCICIO 1
 Calcular el ΔG en KJ en condiciones normales
de la siguiente reaccion y decir si la reaccion es
espontanea o no:
KClO3(s) KClO4(s)+ KCl(s)
ΔH KClO3= - 397.7 KJ/mol

ΔH KClO4= - 432.8 KJ/mol
ΔH KCl= - 436.7 KJ/mol
ΔS KClO3= 143.10 J/molK
ΔS KClO4= 134 J/molK
ΔS KCl=82.60 J/molK
EJERCICIO 2
 Calcular el ΔG en J para la reaccion de
formacion de la urea, condicion estandard:
C(s) + O2 (g) + H2 + N2(g) CO(NH2)2
ΔH CO(NH2)2 =-333.51 KJ/mol
ΔS CO(NH2)2= 104.60 J/molK

ΔS C= 5,740 J/molK
ΔS O2= 205.14 J/molK
ΔS H2= 130.68 J/molK
ΔS N2= 191.61 J/molK
EJEMPLOS
a) Espontáneo a cualquier temperatura:
La combustión de cualquier sustancia:
 La reacción de combustión de la glucosa:
 C6H12O6 + 6O2 = 6CO2 + 6H20
Es un proceso altamente exotérmico y entrópico.
VALORES A 25C
ΔH = - 673 kcal /mol
ΔS = 0.043 kcal /mol
ΔG = - 686 kcal /mol
b) Condicionado a la temperatura:
 La congelación del hielo a 1 atm de presión, es

un proceso espontáneo a T < 0 ºC y no
espontánea a T > 0 ºC.
 A T = 0 ºC, ΔG = 0, la fase sólida y líquida se
encuentran en equilibrio.
 La congelación es un fenómeno exotérmico, en
el que la entropía disminuye
b) Condicionado a la temperatura:
 La vaporización del agua a 1 atm de presión,
es espontánea a T > 100 ºC y no espontánea a
T < 100 ºC.
 A T = 100 ºC, ΔG = 0, la fase líquida y la fase

vapor se encuentran en equilibrio.
 La vaporización es un fenómeno endotérmico,

en el que aumenta la entropía
c) No espontáneo a cualquier
temperatura:
 El proceso de la fotosíntesis.
 La fotosíntesis es un proceso
endotérmico en el que
disminuye la entropía
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE ΔG
1) Si ΔH y ΔS tienen el mismo signo,

son dependientes de la T.
2) Si ΔH y ΔS tienen signos contrarios,

son independientes de la T.
TEMPERATURA DE PASO
 Para procesos dependientes de la T es

necesario calcular la T de Paso.
Es la T en la cual una
reacción pasa de la
espontaneidad a la no
espontaneidad.
EJERCICIO 1
 Para la siguiente reacción:

AgNO3(s) + NaCl(s) AgCl(s) + NaNO3(s)
ΔH= -141.60 KJ
ΔS=-190 J/K
a) Predecir si la reaccion ocurre a T estandar o a
900 C en J
b) Calcular la T de paso si es necesario.
EJERCICIO 2
 Para la reacción de formación del monóxido de carbono,
calcule lo siguiente en calorias:
a) Predecir si la reaccion ocurre a T estandard o a 1000 C
b) Calcular la T de paso si es necesario
DATOS:
ΔH= -110.5 KJ
ΔS C(s)= -393. 5 J/molK
ΔS O2 (g)= 283 J/molK
ΔS CO(g) = 210 J/molK
ENERGÍA DE HELMHOLTZ
 Es un potencial termodinámico que mide el
trabajo "útil" obtenible a partir de un sistema
termodinámico cerrado a una temperatura y
volumen constante.
DIFERENCIAS
 Gibbs: calcula la energía a P constante.
 Helmhotz: calcula la energía a V constante.

CALCULO DE LA ENERGÍA DE HELMHOLTZ
ΔA = ΔUsistema - TΔS sistema

EJERCICIO
 Determine el W max necesario para la

siguiente reaccion a volumen constante a 25C:
CO2 (g) + H2 (g)  CO (g) + H2O (g)
ΔUr= -15.25 KJ/mol

ΔSr= -47.7 KJ/K
EJERCICIOS

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ESPONTANEIDAD

 Indica la probabilidad de que una reacción

 Puede evaluarse por:

 Disminución de la energía libre( medida de la

 Si ΔS >0: Proceso Espontaneo

 Si ΔS <0: Proceso No espontaneo

Lo necesitamos para saber si debemos inducir

ΔG= Energia Libre de Gibbs

 Es una medida de la espontaneidad de un

 ΔG es el cambio en energía libre de un sistema

 Este valor nos indica la máxima energía

La posibilidad de calcular ΔG puede ser

 QUE FUNCION CUMPLE EL ATP Y COMO

 3 EJEMPLOS DE PROCESOS ESPONTANEOS Y 3

ΔH KClO3= - 397.7 KJ/mol

ΔH CO(NH2)2 =-333.51 KJ/mol

ΔS CO(NH2)2= 104.60 J/molK

 La congelación del hielo a 1 atm de presión, es

 A T = 100 ºC, ΔG = 0, la fase líquida y la fase

 La vaporización es un fenómeno endotérmico,

1) Si ΔH y ΔS tienen el mismo signo,

2) Si ΔH y ΔS tienen signos contrarios,

 Para procesos dependientes de la T es

 Para la siguiente reacción:

a) Predecir si la reaccion ocurre a T estandard o a 1000 C

b) Calcular la T de paso si es necesario

 Helmhotz: calcula la energía a V constante.

ΔA = ΔUsistema - TΔS sistema

 Determine el W max necesario para la

CO2 (g) + H2 (g)  CO (g) + H2O (g)

ΔUr= -15.25 KJ/mol

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