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Capitulo 6:

Diagramas
de equilibrio
-Wander Támara
-Jimmi Povea
-Danilo Robles
-Carlos Aragón
-Javier Ariño
Diagramas de
equilibrio.
Durante muchos años ha sido objeto de estudio la aparición o
desaparición de fases que tienen lugar en el proceso de enfriamiento
en un metal o de una aleación, y la mejor manera de realizar este
estudio es mediante los diagramas de equilibrio.
Para que el estado en equilibrio quede completamente determinado es
necesario conocer los valores de tres variables independientes que
son; la temperatura, la presión y la composición.
En esencia el diagrama no es sino la representación gráfica de un
sistema de aleación.
Coordenadas de los
diagramas de fase
Un diagrama de fase no es sino un sistema de coordenadas
cartesianas, en el cual se puede representar en ordenadas la
temperatura en grados centígrados o Fahrenheit, y en
abscisas la composición de la aleación, expresadas por los
porcentajes en peso de sus constituyentes.
Diagrama de fase
de sustancias
puras.
A continuación para trazar el diagrama de equilibrio real, basta con
situar en los ejes coordenados para los distintos valores de la
composición, las temperaturas correspondientes a puntos
característicos. Estos valores se obtienen de las distintas curvas de
enfriamiento obtenidas experimentalmente.
Métodos
experimentales
Los datos necesarios para la construcción de los diagramas de
equilibrio se determinan experimentalmente por medio de una
gran variedad de procedimientos, entre los cuales los más
comunes son:
El análisis térmico.
Procedimiento metalográfico.
Difracción de rayos X.
Regla I- composición
química de las fases.
La composición química de las fases puede presentar 2 casos :

• Si la aleación posee una fase, la composición de la fase es igual a la


composición de la aleación.
• Si la aleación tiene dos fases, la composición de cada una de ellas se
encuentra según se ilustra en el diagrama.
Regla II: Cantidades
relativas de cada fase
La cantidad de cada fase, en fracción o porcentaje, con respecto a la masa
total de la aleación. Para ello se utiliza la regla de la palanca.

Porcentaje de liquido={ distancia B/distancia total(A+B)} *100

A B
Porcentaje de solido={distancia A/distancia total(A+B)}*100

Sólido
Durante la solidificación de las aleaciones ocurre la segregación.
Este fenómeno consiste en que la composición química del sólido que se
forma primero es diferente a la del sólido que se forma por último. Esto es
consecuencia del diagrama de fases.

La segregación causa que la composición química de la pieza sólida no sea uniforme.


Esta falta de uniformidad causa que las propiedades mecánicas de la pieza tampoco
sean uniformes.
Para ciertas aplicaciones, esta falta de uniformidad en las propiedades mecánicas
puede resultar un inconveniente
Enfrentamiento en
condiciones de equilibrio de
una aleación que forma una
solución sólida

A continuación vamos a estudiar el enfriamiento muy lento, en


condiciones de equilibrio, de una aleación particular 70 A- 30 B, para
observar las transformaciones de fase que tienen lugar. Esta aleación (fig.
6.5), a la temperatura To, constituye una solución
liquida monofásica homogénea, permaneciendo en tal estado hasta que su
temperatura disminuye a T1. Al llegar a este punto se inicia la solidificación
formándose cristales de solución solida de composición α1, su composición
es 95 A (regla I), la formación del líquido es correspondiente a L2. A esta
misma temperatura, la única solución sólida que puede coexistir en
equilibrio con L2 y, por tanto, la única que puede formarse es α2. Luego a
medida que disminuye la temperatura, se enriquecen en B, no solo la
composición del líquido, sino también la de solución sólida. Los cristales de
α2 que se forman a T2 rodean los núcleos de composición α1, separando
también dendritas de α2 (fig. 6.6).
Cuando esta aleación se encuentra a T2, las cantidades relativas de solución
sólida y liquida presentes se determina utilizando la regla II.

A medida que disminuye la temperatura


comienza el crecimiento de la solución sólida.
Enfrentamiento en que no se
cumplen las condiciones de
equilibrio- origen de la
segregación
Como la difusión de estado sólido se verifica a velocidades muy pequeñas, cabe suponer que con
la velocidad de enfriamiento normal, se presentarían algunas diferencias respecto a los resultados
indicados en el diagrama de equilibrio. Refiriéndonos nuevamente a la aleación 70 A (fig. 6.7).
Puesto que la intensidad del ataque químico, varia con la composición, empleando los reactivos adecuados,
podremos ver al microscopio la estructura dendrítica (fig. 6.8). la solución solida final está constituida por
una estructura “segregada” formada por una parte central más rica en metal de alto, punto de fusión, que es
la que ha solidificado la última.
Este proceso se conoce como fenómeno de segregación dendrítica.
Homogenización.
De lo expuesto en el párrafo anterior al tratar del origen de una
estructura segregada se deduce que la última porción de líquido que
solidifica a lo largo de los contornos de grano y en los espacios
interdendríticos es muy rica en metal de alto punto de fusión.
En la mayoría de los metales la velocidad de difusión a la temperatura
ambiente es muy pequeña.
La Fig. 6.9 representa el diagrama de equilibrio real del sistema cobre-
níquel, correspondiendo la línea de trazos a la aleación 85Cu-15Ni.
La Fig. 6.10 muestra Micrografías correspondientes a una aleación 85Cu-
15Ni. (1) fundida en coquilla, (2) fundida en coquilla y calentada a 750 C
durante 3 horas, X50; (3) fundida en coquilla y calentada durante 9 horas a
950 C X50; (4) fundida en lingotera caliente, X50; (5) fundida en lingotera
caliente y calentada a 950C, durante 15 horas, X50.
Características de las aleaciones que
presentan solubilidad total en
estado sólido.
En general en los sistemas de aleación que dan lugar a una serie continua
de soluciones sólidas, la resistencia y la dureza presentaran cada una un
máximo, aunque ambos no tienen necesariamente que corresponder a una
misma aleación. Por el contrario, la ductilidad y conductividad eléctrica
presentan un mínimo. La tabla 6.1 muestra la influencia que ejerce la
composición sobre algunas propiedades físicas y mecánicas de las
aleaciones del sistema cobre-níquel.
Casos que pueden
presentarse en la
solidificación de aleaciones
de tipo I
Todas las aleaciones incluidas dentro del tipo I funden a una
temperatura comprendida entre los puntos de fusión de A y de B. Sin
embargo, en algunos sistemas, puede darse el caso de que las líneas
de líquidus y sólidus pasen por un máximo y un mínimo (Fig. 6.12a,
b).
Tipo II: Caso de los metales
totalmente solubles en estados
líquidos y totalmente insolubles
en estado sólido
Técnicamente no existe ningún par de metales que sean totalmente insolubles, uno
en otro. Sin embargo en algunos casos la solubilidad es tan limitada que
prácticamente pueden considerarse como insolubles.
La Fig. 6.13 representa las curvas de enfriamiento de los metales puros y de
algunas de sus aleaciones.
Si sobre un gráfico de temperaturas y composiciones llevamos los puntos
singulares de las curvas de enfriamiento, se obtiene un diagrama de equilibrio
análogo al de la Fig. 6.14.
Veamos como solidifica la aleación 1 de la Fig. 6.15, cuya composición es la
eutéctica, 40A-60B. Por encima del punto E, a la temperatura To, la aleación se
halla en estado líquido formando una solución homogénea.
Por tanto a temperatura constante, solidifican alternativamente metal puro A y
metal puro B, obteniendo una mezcla extraordinariamente fina de estos metales,
denominada mezcla eutéctica, que normalmente solo es visible al microscopio
(Fig. 6.16).
La transformación a temperatura constante de este líquido de composición E
en dos sólidos se conoce como reacción eutéctica, la cual puede escribirse en
la forma
En la Fig. 6.17, se puede observar las fases del enfriamiento lento de una
aleación 80A20B
La Fig. 6.18, muestra la relación existente entre la composición de la aleación
y las cantidades relativas de los constituyentes.
Tipo III-sistema de dos metales
totalmente solubles en el
estado líquido y parcialmente
solubles en el estado sólido
Este tipo podemos considerarlo como un caso intermedio entre los dos
explicados anteriormente, caracterizándose porque, en el estado sólido, las
soluciones de un metal en otro que se forme tiene un límite de saturación.
El diagrama de equilibrio correspondiente al de este tipo es el representado en
la Fig. 6.21.
La Fig. 6.19, representa el diagrama de fase simplificado aluminio-silicio, los
números del fondo corresponden a las microfotografías de la Fig. 6.22.
La aleación 1, situada a la izquierda de la Fig. 6.19, está formada por aluminio
puro cuya microestructura es la que aparece en la Fig. 6.20 a. la aleación 2 (Fig.
6.20 b), la cual contiene un 8% de silicio, está formada por dendritas de
aluminio primario o proeutéctico rodeadas por una mezcla eutéctica de
aluminio y silicio. La aleación 3 (Fig. 6.20 c) corresponde a la composición
eutéctica, con un 12% de silicio, y su microestructura está formada totalmente
de una mezcla eutéctica.
Conforme vamos avanzando hacia la derecha, la microestructura estará
formada por cantidades cada vez mayores de silicio primario (negro) como
corresponde a contenidos crecientes de silicio y por mezcla eutéctica,
como se observa en las micrografías de las Figs. 6.20 d y e. Finalmente, la
Fig. 6.20 f, muestra la microestructura del silicio puro.
La relación eutéctica que tiene lugar puede escribirse en la forma.
i a s
ac
Gr

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