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    El Equilibrio Químico

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    La reacción reversible de NOCl y Cl2 alcanza un equilibrio químico cuando las velocidades de la reacción directa e inversa son iguales. La constante de equilibrio Kc depende de la temperatura y representa la relación entre las concentraciones de reactivos y productos cuando se alcanza el equilibrio. Si Kc > 1, la mayoría de los reactivos se convierten en productos; si Kc < 1, quedan más reactivos que productos; y si Kc → ∞, casi todo son productos.

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    El Equilibrio Químico

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    La reacción reversible de NOCl y Cl2 alcanza un equilibrio químico cuando las velocidades de la reacción directa e inversa son iguales. La constante de equilibrio Kc depende de la temperatura y representa la relación entre las concentraciones de reactivos y productos cuando se alcanza el equilibrio. Si Kc > 1, la mayoría de los reactivos se convierten en productos; si Kc < 1, quedan más reactivos que productos; y si Kc → ∞, casi todo son productos.

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    La reacción reversible de NOCl y Cl2 alcanza un equilibrio químico cuando las velocidades de la reacción directa e inversa son iguales. La constante de equilibrio Kc depende de la temperatura y representa la relación entre las concentraciones de reactivos y productos cuando se alcanza el equilibrio. Si Kc > 1, la mayoría de los reactivos se convierten en productos; si Kc < 1, quedan más reactivos que productos; y si Kc → ∞, casi todo son productos.

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    El Equilibrio Químico

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    Anderson
    La reacción reversible de NOCl y Cl2 alcanza un equilibrio químico cuando las velocidades de la reacción directa e inversa son iguales. La constante de equilibrio Kc depende de la temperatura y representa la relación entre las concentraciones de reactivos y productos cuando se alcanza el equilibrio. Si Kc > 1, la mayoría de los reactivos se convierten en productos; si Kc < 1, quedan más reactivos que productos; y si Kc → ∞, casi todo son productos.

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    1

    ¿QUÉ ENTENDEMOS POR REACCIÓN


    REVERSIBLE?
    Existen reacciones químicas que, una vez iniciadas, transcurren hasta que los
    reactivos (o el reactivo que se halle en defecto) se consumen por completo.

    Estas reacciones tienen lugar en un solo sentido (hacia la derecha) y se


    denominan reacciones irreversibles, representándose con una sola flecha:

    2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g)


    Sin embargo, otras reacciones pueden tener lugar en los dos sentidos, pues los
    productos pueden volver a reaccionar entre sí para dar nuevamente los
    reactivos. Es decir, estas reacciones pueden transcurrir hacia la derecha y hacia
    la izquierda. Estos procesos se denominan reacciones reversibles, y se
    simbolizan mediante una doble flecha:

    I2(g) + H2(g) ⇔ 2HI(g)

    2
    ¿QUÉ ES EL EQUILIBRIO QUÍMICO?
    Consideremos que la siguiente reacción reversible se produce a una
    determinada temperatura en un recipiente cerrado:
    Donde:
    vd: velocidad de formación de los productos
    (reacción hacia la derecha)
    vi: velocidad de descomposición de los productos
    para dar nuevamente reactivos (reacción hacia la
    izquierda)
    Al principio de la reacción, en el recipiente solo habrá reactivos, A y
    B. De esta forma, la velocidad de formación de productos C y D al
    principio será máxima, pues también son máximas las
    concentraciones de A y B. A medida que A y B se consumen, la
    velocidad de la reacción directa disminuye, ya que cada vez es menor
    la concentración (recordemos que

    Vd = Kd·[A]n·[B]m).
    Velocidad de la reacción directa
    frente al tiempo, Vd. Al principio es
    máxima y va disminuyendo con el
    tiempo.

    Por otra parte, los productos C y D se van


    formando y cada vez es mayor su concentración en
    el recipiente. Esto hace que puedan encontrarse y
    volver a reaccionar entre sí para regenerar A y B.
    Al principio, como la concentración de C y D es
    nula, la velocidad de esta reacción inversa será
    también nula. Pero a medida que dichas
    concentraciones van aumentando la reacción
    inversa aumenta su velocidad y no es desdeñable:

    Velocidad de la reacción inversa con el tiempo, Vi. Al principio es nula y va aumentando a


    medida que aumentan las concentraciones de producto
    Ambas velocidades, la de la reacción directa y la de la reacción inversa, finalmente se igualan,
    y los productos C y D se forman a la misma velocidad que se consumen, por lo que ya no
    experimentan variación en su concentración. Esta situación se denomina equilibrio químico, y
    en ella, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo si las
    condiciones externas del sistema (presión, temperatura…) no se modifican. A pesar de que las
    concentraciones permanezcan invariables en el tiempo, el equilibrio químico es una situación
    dinámica en la cual la velocidad de la reacción directa (hacia la derecha) e inversa (hacia la
    izquierda) son iguales. Por tanto, no veremos variación en las concentraciones de las especies
    reaccionantes porque se produce de cada una de ellas tanto como se consume, pero sigue
    habiendo reacción en ambos sentidos. El equilibrio químico se mantendrá indefinidamente si el
    sistema permanece cerrado y a la misma temperatura.

    Cuando se alcanza el equilibrio químico, las


    velocidades de la reacción inversa y de la
    reacción directa son iguales, por lo que las
    concentraciones permanecen invariables en
    dinamico el tiempo.
    ¿Cómo se clasifican los equilibrios químicos?
    Los equilibrios químicos se pueden clasificar en función del
    estado de agregación en el que se encuentran reactivos y
    productos.
    Así, distinguimos entre equilibrios homogéneos y
    heterogéneos.

    •Un equilibrio homogéneo es aquel en el que los reactivos y


    los productos se encuentran en el mismo estado de
    agregación, como las reacciones en fase gas o en disolución:
    N2O4(g) ⇔ 2NO2(g)

    CH3COOH(aq) ⇔ H+(aq) + CH3COO–(aq)


    Un equilibrio heterogéneo es aquel en el que los reactivos y los
    productos se encuentran en distinto estado de agregación. Por
    ejemplo, cuando un sólido se descompone térmicamente y
    desprende un gas:
    CaCO3(g) ⇔CaO(s) + CO2(g)↑
    O el equilibrio entre una disolución saturada y su precipitado:
    AgCl(s) ⇔Ag+(aq) + Cl–(aq)

    En la mayor parte del tema nos centraremos en los equilibrios


    homogéneos, mientras que hablaremos de equilibrios heterogéneos
    cuando tratemos la solubilidad de sales y la precipitación.
    CONSTANTE DE EQUILIBRIO KC. LEY DE ACCIÓN DE
    MASAS.
    En el año 1864, Guldberg y Waage hallaron experimentalmente que
    existe una relación entre las concentraciones de reactivos y de
    productos de una reacción química una vez que esta ha alcanzado el
    equilibrio. A dicha relación se la denomina constante de equilibrio, y
    se simboliza como Kc.
    Veamos cómo deducir la expresión de Kc.
    Si consideramos la siguiente reacción reversible:
    CONSTANTE DE EQUILIBRIO KC. LEY DE ACCIÓN DE
    MASAS.

    La velocidad de la reacción hacia la derecha, de reactivos a


    productos, será:
    Vd = Kd·[A]n·[B]m
    Consideramos que se trata de un proceso elemental. Ya hemos indicado
    en numerosas ocasiones en el tema de cinética química, que si tenemos
    un proceso elemental, los exponentes de la ecuación de velocidad
    coinciden con los coeficientes estequiométricos, así:

    Vd = Kd·[A]a·[B]b
    Para la reacción inversa:

    Vi = Ki·[C]c·[D]d
    Al alcanzar el equilibrio, lo que ocurre es que las velocidades directa
    e inversa se igualan:

    Vd = Vi Kd·[A]a·[B]b = Ki·[C]c·[D]d

    Reorganizamos la ecuación

    El cociente entre las dos constantes de velocidad a una temperatura


    dada será otra constante, cuyo valor depende también de la
    temperatura, y que llamamos Kc, constante de equilibrio:

    Esta expresión es la denominada


    ley de acción de masas
    Así, la ley de acción de masas nos indica que, en un
    proceso elemental, el producto de las concentraciones de
    los productos en el equilibrio, elevadas a sus respectivos
    coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de
    las concentraciones de los reactivos elevadas a sus
    respectivos coeficientes estequiométricos, es un valor
    constante para cada temperatura.

    Aunque el valor de la constante de equilibrio Kc está


    asociado a concentraciones molares, por convenido se
    suele expresar como una magnitud adimensional, esto es,
    sin unidades.
    Por ejemplo, para la reacción entre I2 y H2 para dar HI:

    I2(g) + H2(g) ⇔ 2HI(g)

    Kc a 298K = 794
    Kc a 500K = 160
    Kc a 1100K = 25

    Aunque como vemos el valor de la constante de equilibrio Kc


    varía con la temperatura, su valor es independiente de las
    concentraciones iniciales de reactivos y productos.
    El valor de Kc de una reacción química nos indica en qué grado
    se produce la misma. Así:

    Cuando Kc > 1, la mayoria de reactivos se


    convierten en productos cuando se alcanza
    el equilibrio químico. + P que R

    Cuando Kc ≈ ∞, prácticamente no existen


    más que productos, se comporta como una
    reacción irreversible. Solo productos

    Cuando Kc < 1, al alcanzarse el equilibrio


    químico, solo se han formado pequeñas
    concentraciones de productos, la cantidad
    de reactivos es mayor.
    Mas R que P
    Por ejemplo, para las reacciones siguientes, todas ellas a 500K:

    N2O2(g) ⇔ 2NO2(g) Kc = 42, la [NO2] es mayor que la [N2O2] mas


    producto que reactivo

    F2(g) ⇔ 2F(g) Kc = 7,3·10-13, la reacción prácticamente no se da


    hay mas reactivo que producto

    H2(g) + Cl2(g) ⇔ 2HCl(g) Kc = 4·1018, la reacción es prácticamente


    completa, no quedarán en el recipiente moléculas de reactivos, H2 y Cl

    se da solo producto.

    Cabe destacar también que el valor de la constante de equilibrio Kc


    corresponde a un equilibrio expresado de forma determinada, de
    manera que si varía el sentido de la reacción, o su ajuste
    estequiométrico, también lo hace el valor de la constante, aunque
    ambos valores presentan cierta relación. Asi:
     La constante de equilibrio de una reacción y su inversa son
    recíprocas:

     Si una reacción ajustada se multiplica o divide por un valor n (es


    decir, se ajusta de forma distinta), la constante de equilibrio sufre
    el mismo cambio, aunque como exponente:
     Si un proceso es la suma de varios equilibrios químicos, la
    constante de equilibrio global es producto de las anteriores:

    Si sumamos las dos reacciones


    tenemos entonces:
    Por último, cabe destacar que cuando tenemos equilibrios
    heterogéneos, las concentraciones de sólidos o de líquidos puros no
    se indican en la expresión de la constante de equilibrio Kc porque
    son constantes y se incluyen en la misma. Únicamente se tienen en
    cuenta las especies disueltas o en estado gas:

    Así, para esta reacción, como CaCO3 y CaO son sólidos no se


    incluyen en la expresión de la constante, y esta queda únicamente
    como
    incluyendo únicamente el CO2 por ser la única especie
    gaseosa.
    En un recipiente de 2 dm3, a 25ºC, se introducen inicialmente 0,0429
    moles de NOCl (g) y 0,01 moles de Cl2 (g). Se calienta el sistema hasta
    una temperatura t, y evoluciona hasta alcanzar un estado de equilibrio
    según la reacción:

    NOCl(g) <–> 1/2 Cl2(g) + NO(g)

    En el equilibrio, se analiza el sistema y se determina que se tienen 0,0312


    moles de NOCl(g). Calcula:

    a) La cantidad de Cl2(g) y NO(g) en el equilibrio.

    b) La constante de equilibrio, Kc, a la temperatura a la cual se hace la


    experiencia.

    c) La constante de equilibrio, Kc’, a la temperatura t, para la reacción:

    2NOCl (g) <–> Cl2(g) + 2NO(g)


    EJERCICIO 2
    El monóxido de carbono puede reaccionar con el vapor de agua,
    según:

    CO(g) + H2O(g) <–> H2(g) + CO2(g)

    a) Un recipiente cerrado contienen inicialmente 1,000 moles de CO


    y 1,000 moles de H2O. Se calienta hasta conseguir la temperatura de
    1000ºC. Una vez alcanzado el equilibrio se halla que se han
    obtenido 0,558 moles de H2 y 0,558 moles de CO2. Calcula Kc.

    b) Un recipiente cerrado contiene inicialmente 1,000 moles de H2 y


    1,000 moles de CO2. Se calienta hasta 1000ºC. Una vez alcanzado el
    equilibrio se halla, haciendo un análisis, que se han obtenido 0,442
    moles de H2O. Calcula la constante de equilibrio Kc’ para la
    reacción a 1000ºC

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