Quinta Semana

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUÍMICA

QUÍMICA ANALITICA CUÁNTITATIVA

SEMESTRE 2022-A

Presentado: Ing. Dr. Carlos Ancieta Dextre


Métodos Gravimétricos
La gravimetría de precipitación se basa en la formación de
un compuesto insoluble del analito que se precipita por
medio de un agente precipitante, se filtra, se seca, y/o se
calcina y finalmente se pesa. Por medio de la conversión
de los gramos de sustancia pesada a gramos del analito,
por factores gravimétricos adecuados, se obtiene el % de
analito en la muestra. g analito = g precipitado x fg
donde fg es el Factor Gravimétrico (o Factor
Estequiométrico).
La exactitud del método gravimétrico requiere que la
solubilidad del precipitado sea mínima, la pureza del
mismo debe ser alta y su composición conocida. Además,
la forma precipitada debe ser fácil de separa
Factores gravimétricos
El factor gravimétrico está representado siempre por el
peso atómico o el peso fórmula de la sustancia buscada
por numerador y el peso de la sustancia pesada por
denominador.
Aunque la conversión de la sustancia que se busca en la
que se pesa se verifica mediante una serie de reacciones,
solamente estas dos sustancias están implicadas en el
cálculo del factor; no se tienen en cuenta las sustancias
intermedias.
El número de veces que los pesos atómicos o formulares
de las sustancias figuran en el numerador y en el
denominador del factor, debe representar la
estequiometría de la reacción química que se lleva a
cabo.
Factor gravimétrico
Calculo en el análisis gravimétrico
Cálculos de análisis
gravimétricos
FACTOR GRAVIMETRICO
1. Calcular los factores gravimétricos para convertir:
a)Fe3O4 en Fe ;b) Mg2P2O7 en MgO ;c) Mg2P2O7
en P2O5; d)BaSO4 en SO3;e)AgCl en KClO3; f)
K2PtCl6 en KCl
2. Calcule los factores gravimétricos para convertir:
Sustancia pesada Sustancia Buscada Resultado
a) ZnSO4 H2SO4
b) Mg2P2O7 MgO
c) P2O5 NaH2PO4
d) AgNO3 Ag2CrO4
Factores gravimétricos
Calcular el factor gravimétrico en los siguientes casos;

Factores de cambio en peso.-La perdida o ganancia de peso puede utilizar en


los factores gravimétricos, siempre que dichos cambios sean debidos a una
reacción sencilla o definida estequiometricamente
3) Se analiza por gravimetría el hierro contenido en una
muestra,precipitándolo como hidróxido y pesando como
Fe2O3. 0.2500 g. de muestra originan 0.1854 g. de
Fe2O3. Calcular el porcentaje de Fe en la muestra.
Una muestra de 1,227 g de alumbre . K2SO4,Al2(SO4)3.24H2O, que
contiene solo impurezas inertes , se disuelve el aluminio se precepita con
8-hidroxiquinoleina . Una vez filtrado , el filtrado se calcina a Al2O3,
obteniéndose una masa de 0,1098 g . Calcular los porcentajes de
aluminio y azufre en la muestra.
Al+3 + 3 C9H7NO ----------------> Al(C9H6NO)3 ¶(precip.) + 3H+
8) Una muestra de 0,5524 g de un mineral se precipitó en forma de
sulfato de plomo II. El precipitado se lavó, secó y se encontró que
pesaba 0,4425 g. (Pb = 207; PbSO4 = 303,3 y Pb3O4 = 685,6)
Calcule: a) El porcentaje de plomo en la muestra y b) El porcentaje
expresado como Pb3O4.
9) El aluminio presente en 1,2000 g de una muestra impura de sulfato
de aluminio y amonio se precipitó con amonio acuoso, como
Al2O3.XH2O hidratado. Se filtró el precipitado y se calcinó a 1000 °C
para formar Al2O3 anhidro, cuyo peso fue de 0,1798 g. Exprese los
resultados de este análisis en términos de: a) % NH4Al(SO4)2, b) %
Al2O3 y c) % Al.
11) ¿Qué cantidad de muestra se debe tomar para el análisis si esta
contiene 16,2 % de cloruro y el analista desea obtener un precipitado
de AgCl que pese 0,6000 g.
12) Un mineral de hierro se analiza por dos químicos. El químico A
informa que tiene 1,62 % de H2O y 43,92 % de Fe, y el químico B,
0,96% de H2O y 44,36 % de Fe. ¿Cuál es la diferencia entre los
porcentajes de Fe referidos a la muestra seca?
18).Una muestra de 0,1012 g que contiene compuesto orgánico el nitrógeno
fue transformado en NH4+ y precipitado con ácido cloroplatinico.El precipitado
precipitado fue calcinado hasta la descomposición completa y pesado
0,0572g . Calcular el tanto por ciento de nitrógeno orgánico en la muestra.

19) ¿Qué peso de una pirita que contiene el 36,40 % de S hay que tomar en
un análisis para obtener un precipitado de BaSO4 que pese 1,0206 g?

20) Una muestra de 0,5250 g que contiene pirita se oxida precipitado el


sulfato como sulfato de bario. Si se obtiene 0,4200g de sulfato de bario .
Calcular el % S en la muestra
.
5) Una muestra de 0,500 g de magnetita impura (Fe3O4) se
convierte por medio de reacciones químicas en Fe2O3 , que
pesa 0,4110 g. ¿Cuál es el porcentaje de Fe3O4 en la
magnetita
Fe3O4 = g Fe2O3 x 2Fe3O4 / 3Fe2O3 = 0,397 g
y el porcentaje de Fe3O4 en la muestra es
Factores de cambio en peso.-La
perdida o ganancia de peso puede
utilizar en los factores gravimétricos,
siempre que dichos cambios sean
debidos a una reacción sencilla o
definida estequiométricamente.
Factores de cambio en peso
1.- Una muestra que pesa 0,9124 g de oxalato de calcio que se calcina
fuertemente, dejando un residuo que pesa 0,4012 g .Suponiendo que
toda la perdida por calcinación sea debido a los gases. Calcular el
porcentaje de pureza.
2.-Una muestra de 30.2140 mg de ozónido sodio impuro experimenta una
pérdida de masa 5.9150 mg cuando se calentó. Calcular el porcentaje en
peso de ozónido sodio en la muestra.
3.-Una muestra que pesa 0,9876 g de carbonato de sodio, se somete a
una calcinación intensa para expulsar el dióxido de carbono dejando un
residuo de óxido de sodio que pesa 0,6124 g.
a)Calcular el porcentaje de Impurezas en la muestra y b) porcentaje de
CO2.
4.-Una muestra que pesa 0,9090g de sulfato férrico, se somete a una
calcinación intensa para expulsar el anhídrido sulfúrico dejando un
residuo de Fe2O3 que pesa 0,4000g . Calcular el porcentaje de sulfato de
aluminio en la muestra.
Métodos Indirectos
Algunas pares de sustancias difíciles de
separar puede determinarse indirectamente
si cumplen con las siguientes condiciones: (1)
Puede obtenerse conjuntamente en forma
pura para la pesada; (2) Contiene un elemento
(ion) común que puede convertirse en otro
producto y se pesado como tal , o puedes ser
convertidas en una mezcla de otros
compuestos puros, que se pesan
conjuntamente.
METODOS INDIRECTOS

1.El sodio y potasio se determinaron en una muestra de feldespato de


0.5034 g primero Aislando los metales en forma de cloruros combinados.
La mezcla de NaCl y KCl pesó 0.1208 g. Esta mezcla se disolvió en agua
y se trató con AgNO3, dando 0.2513 g de AgCl. Calcular los porcentajes
de Na2O y K2O en el feldespato.
2. Una mezcla de NaBr, NaI y NaNO3 pesa 0.6500 g. Al tratarla con
AgNO3 se forma un precipitado de haluros que pesa 0.9390 g. Al calentar
este precipitado en corriente de Cl2 se convierte en AgCl que pesa
0.6566 g. ¿Cuál es el porcentaje de NaNO3 en la muestra original?
3. Una muestra pesa 0,7800g de una mezcla de K2SO4 y (NH4)2SO4
proporciona 1,1943 g de BaSO4. Calcular a) Porcentajes de K2SO4 y
(NH4)2SO4 en la mezcla y b) % N en la mezcla.
4. Una muestra 0.8720 g que contiene solamente bromuro de sodio y
bromuro de potasio produjo 1.5050 g de bromuro de plata, Calcular el
porcentaje de dos sales en la muestra.
MÉTODOS INDIRECTOS

5. Se analizaron varias aleaciones que solo contienen Ag y Cu mediante


la disolución de cantidades conocidas en HNO3 , introduciendo un exceso
de IO3- llevando la mezcla filtrada de AgIO3 y Cu (IO3)2 a peso constante
con los datos siguientes . Calcúlese la composición porcentual de las
aleaciones .
Masa de la muestra, g Masa del precipitado,g
0,2386 0,9962

6. Una muestra pesa 0,6240g que contiene CaC2O4 y MgC2O4 se calentó


550°C convirtiendo las dos sales en CaCO3 y MgCO3. La muestra peso
0,4830g . Calcular los porcentajes de Ca y Mg en la muestra.

7. Una muestra pesada de la mezcla químicamente pura de los cloruros


de sodio y potasio de 0,2584 g después del tratamiento se recibieron
0,5408 g del precipitado del K2PtCl6. Calcule el tanto porciento de NaCl y
KCl en la mezcla.
R2O3

Una muestra 0.9978 g de mineral de hierro da un residuo


calcinado de R2O3 que pesa 0,2412g. El análisis de este
residuo que contiene 4,95% Al y 1,26% de Ti. Calcular a)
Los porcentajes R2O3 en la muestra original. y b) Los
porcentajes de Fe, Al y Ti en la muestra original.
6) El factor gravimétrico de cierto análisis es
0,3427. Se desea regular el peso de la muestra
tomada de manera que (a) cada centigramo del
precipitado obtenido represente el 1% del
constituyente deseado, (b) el porcentaje sea el
doble del número de centigramos del precipitado.
¿Qué peso de muestra debe tomarse en cada
caso?

7) Qué peso de muestra debe tomarse en un tipo de


análisis para que 10,00 mg de cloruro de plata
precipitado represente el 1,00 % de cloro en la
muestra?
Factores de cambio en peso
1.- Una muestra que pesa 0,9124 g de oxalato de calcio que se calcina
fuertemente, dejando un residuo que pesa 0,4012 g .Suponiendo que
toda la perdida por calcinación sea debido a los gases. Calcular el
porcentaje de pureza.
2.-Una muestra de 30.2140 mg de ozónido sodio impuro experimenta
una pérdida de masa 5.9150 mg cuando se calentó. Calcular el
porcentaje en peso de ozónido sodio en la muestra.
3.-Una muestra que pesa 0,9876 g de carbonato de sodio, se somete a
una calcinación intensa para expulsar el dióxido de carbono dejando un
residuo de óxido de sodio que pesa 0,6124 g.
a)Calcular el porcentaje de Impurezas en la muestra y b) porcentaje de
CO2.
4.-Una muestra que pesa 0,9000g de sulfato de aluminio, se somete a
una calcinación intensa para expulsar el anhídrido sulfúrico dejando un
residuo de Al2O3 que pesa 0,3000g . Calcular el porcentaje de sulfato
de aluminio en la muestra.
Un análisis gravimétrico por precipitación
 Consiste en un número de operaciones importantes para obtener un
precipitado puro y adecuado para ser pesado, por lo que requiere de una
manipulación cuidadosa en todo momento. Después de disolver la muestra
los pasos necesarios para llevar a cabo el análisis son los siguientes:
1. Preparación de la disolución. Se deben ajustar las condiciones de la disolución para
mantener la baja solubilidad del precipitado; algunos factores que interfieren son:
volumen de la disolución durante la precipitación, intervalo de concentración de la
sustancia de prueba, concentraciones de otros constituyentes, temperatura y pH.
2.Precipitación. El precipitado debe ser lo suficientemente insoluble para que la
cantidad perdida por solubilidad sea inapreciable; debe estar constituido por
partículas grandes que puedan facilitar su filtración y su contaminación por agentes
externos debe ser despreciable. Durante este proceso se debe minimizar la
sobresaturación para obtener cristales grandes, no se debe agregar demasiado
exceso de agente precipitante para no aumentar la adsorción en la superficie del
precipitado y se debe verificar que la precipitación sea completa.
3.Digestión. Proceso en el cual se permite al precipitado estar en la solución madre de
donde precipitó; para obtener partículas más grandes y con mayor pureza se puede
acelerar el proceso a temperaturas elevadas.
Un análisis gravimétrico por precipitación
4. Filtración. Muchos precipitados se pueden recoger en un embudo o crisol de
vidrio filtrado.
5. Lavado. Las impurezas se pueden eliminar lavando el precipitado después de
filtrar, de igual manera, al realizar este procedimiento se remueven restos de la
solución madre. Muchos precipitados no se pueden lavar con agua destilada
debido a la peptización, proceso en el que el precipitado se revierte al estado
coloidal y se pierde. Se debe realizar una prueba para determinar cuándo se ha
completado el proceso de lavado.
6. Secado. El precipitado se debe calentar para remover el disolvente y el líquido
absorbido en el lavado; si el precipitado se debe convertir a una forma más
adecuado para pesarse, se requiere de incineración.
7. Pesado. La masa de un precipitado gravimétrico se mide pesando un crisol de
placa filtrante seco y vacío antes de realizar la operación, y de nuevo al acabarla
junto con el producto seco.
8. Cálculo. El precipitado que se pesa por lo regular está en una forma diferente a
la del analito cuyo peso se quiere informar. En general, para convertir el peso de
una sustancia al peso de otra, se utilizan relaciones molares estequiométricas,
además de hacer uso del factor gravimétrico, que representa el peso del analito
por unidad de peso del precipitado.
Métodos Gravimétricos
La gravimetría de precipitación se basa en la formación de
un compuesto insoluble del analito que se precipita por
medio de un agente precipitante, se filtra, se seca, y/o se
calcina y finalmente se pesa. Por medio de la conversión
de los gramos de sustancia pesada a gramos del analito,
por factores gravimétricos adecuados, se obtiene el % de
analito en la muestra. g analito = g precipitado x fg
donde fg es el Factor Gravimétrico (o Factor
Estequiométrico).
La exactitud del método gravimétrico requiere que la
solubilidad del precipitado sea mínima, la pureza del
mismo debe ser alta y su composición conocida. Además,
la forma precipitada debe ser fácil de separa
Cálculo de porcentajes
4) Una muestra de 0,4000 g que contiene cloruro de un precipitado de cloruro de plata que
pesa 0,250 g .Calcular el porcentaje de cloro en la muestra.
13) Una muestra de carbón, según se extrae de la mina, contiene 8,32 % de
cenizas. Una muestra secada al aire contiene el 10,03 % de cenizas. Determinar
el porcentaje de humedad en la muestra original.
14) ¿Qué peso de una pirita que contiene el 36,40 % de S hay que tomar en un
análisis para obtener un precipitado de BaSO4 que pese 1,0206 g?
15) Una muestra de 0,5250 g que contiene pirita de hierro (FeS2), se oxida
precipitando el sulfato como BaSO4. Si se obtiene 0,4200 g de sulfato de bario,
determine el % de pirita de hierro en la muestra.(FeS2 = 120 y BaSO4 = 233,4) .
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17) Al determinar gravimétricamente los sulfatos en 0,5 g de una muestra de


fertilizante comercial, se obtuvieron los siguientes datos: el peso del crisol vacio a
peso constante fue de 28,7973 g, mientras que el peso del crisol con cenizas como
sulfato de bario fue de 29,2816 g. Calcule el % de sulfato en el fertilizante.
DETERMINACIÓN DE HUMEDAD
PUEDE SER UNO DE LOS MÁS IMPORTANTES
ANÁLISIS REALIZADOS EN LOS ALIMENTOS Y
AL MISMO TIEMPO UNO DE LOS MÁS DIFÍCILES
DE PROPORCIONAR RESULTADOS EXACTOS Y
PRECISOS.
IMPORTANCIA DE LA
DETERMINACIÓN DE HUMEDAD
PROBLEMAS INDUSTRIALES.- PARA
EL PROCESAMIENTO ÓPTIMO DE LOS
ALIMENTOS, MOLIENDA DE CEREALES
EXPRESIÓN DE LOS DATOS.- PARA
EXPRESAR LOS DATOS
UNIFORMEMENTE
MATERIA SECA
LA FORMA UNIVERSAL DE
EXPRESAR LOS DATOS.

LA MATERIA SECA QUE


PERMANECE DESPUÉS DE LA
REMOCIÓN DEL AGUA SE LLAMA:
SÓLIDOS TOTALES
FORMA EN QUE SE ENCUENTRA
EL AGUA DISTRIBUIDA EN LOS
ALIMENTOS
AGUA LIBRE

AGUA ADSORBIDA

AGUA DE DESHIDRATACIÓN Ó LIGADA


AGUA LIBRE
ESTE TIPO DE AGUA MANTIENE SUS
PROPIEDADES FÍSICAS Y, ASÍ, ACTÚA COMO EL
AGENTE DISPERSANTE PARA COLOIDES Y EL
SOLVENTE DE LAS SALES.
AGUA ADSORBIDA
ESTE TIPO DE AGUA SE ENCUENTRA
FUERTEMENTE ADHERIDA U OCLUÍDA EN LAS
PARÉDES CELULARES O CITOPLASMA Y
TAMBIÉN ESTÁ FUERTEMENTE ADHERIDA A
LAS PROTEÍNAS
AGUA LIGADA O DE
DESHIDRATACIÓN
ESTE TIPO DE AGUA ESTÁ LIGADA
QUÍMICAMENTE, POR EJEMPLO, ALGUNAS
SALES COMO:
Na2SO4 · 10H2O

LACTOSA MONOHIDRATADA
IMPORTANCIA
LA HUMEDAD ES UN FACTOR DE CALIDAD
EN LA CONSERVACIÓN DE ALGUNOS
PRODUCTOS Y AFECTA LA ESTABILIDAD DE:

VEGETALES, FRUTAS, LECHES, HUEVOS,


HIERBAS Y ESPECIAS DESHIDRATADOS.
IMPORTANCIA
LA HUEMEDAD ES UTILIZADA COMO FACTOR DE
CALIDAD EN:

JALEAS, MERMELADAS, PARA EVITAR SU


CRISTALIZACIÓN.
JARABES AZUCARADOS
CEREALES PREPARADOS.
IMPORTANCIA
LA REDUCCIÓN DE LA HUMEDAD ES
IMPORTANTE PARA EL EMPACADO
CONVENIENTE DE:

LECHES CONCENTRADAS.
EDULCORANTES LÍQUIDOS.
JUGOS DE FRUTAS CONCENTRADOS.
IMPORTANCIA
EL CONTENIDO DE SÓLIDOS ES ESPECIFICADO A
MENUDO EN CONTENIDO DE HUMEDAD O DE
SÓLIDOS EN ESTÁNDARES COMPOSICIONALES:

QUESO CHEDDAR (≤39%)


HARINA ENRIQUECIDA (≤15%)
IMPORTANCIA
RESULTADOS SOBRE EL VALOR
NUTRICIONAL DE LOS ALIMENTOS
REQUIEREN DEL CONOCIMIENTO DEL
CONTENIDO DE HUMEDAD.

LOS DATOS SOBRE HUMEDAD SE UTILIZAN


PARA EXPRESAR LOS RESULTADOS DE
OTRAS DETERMINACIONES ANALÍTICAS
SOBRE UNA BASE UNIFORME
CONTENIDO DE HUMEDAD DE
LOS ALIMENTOS
FRUTAS:

SANDÍA 92.6%
NARANJA 86%
UVA 81.6%
UVA PASA 18%
CONTENIDO DE HUMEDAD EN LOS
ALIMENTOS
VEGETALES:

PEPINOS 95.1%
EJOTES 90.1
PAPA BLANCA 79.8
CONTENIDO DE HUMEDAD DE
LOS ALIMENTOS
GRASAS Y ACEITES:

MARGARINA 15.5%
ACEITES PARA COCINAR 0%
MANTEQUILLA 15.5%
CONTENIDO DE HUMEDAD DE
LOS ALIMENTOS
PAN, CEREALES Y PASTA:

HARINA DE TRIGO 12%


PAN BLANCO 35%
HOJUELAS DE MAÍZ 3.8%
GALLETAS SALADAS 4.3%
MACARRONES 10.4%
CONTENIDO DE HUMEDAD DE LOS
ALIMENTOS
PRODUCTOS LÁCTEOS:

LECHE ENTERA 87.4%


YOGHURT 89%
QUESO COTTAGE 78.3%
HELADOS 63.2%

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