Entalpia Yley de Hess

Universidad Nacional Autónoma de
Chota
Facultad : ciencias agrarias.
Escuela profesional: ingeniería agroindustrial
Estudiante: Llatas Pérez Nancy
2022
Entalpia y calores de
reacción
Las reacciones químicas pueden producirse en dos tipos de

condiciones:
a volumen a presión
constante, cuando ocurren en constante, cuando ocurren
el interior de un reactor en recipiente abierto a la
cerrado hermético y rígido atmósfera.
(por ejemplo sería el caso del más relevante para el estudio de
la mayor parte de las
calorímetro para reacciones
reacciones químicas de interés
de combustión); desde el punto de vista de la
Calorímetro de Berthelot
ingeniería civil.
Cuando la reacción ocurre a volumen constante, el trabajo
producido es cero
YA QUE NO PUEDE HABER EXPANSIONES NI CONTRACCIONES DE GAS AL

NO PODER VARIAR EL VOLUMEN
Entonces el calor producido en la reacción es igual a la

variación de energía interna.
E = Qv
Para la descripción de los intercambios térmicos de las

reacciones que ocurren a presión constante es conveniente
utilizar otra función de estado, llamada entalpía
H, se define de la siguiente manera:

H=E+PV
sí pueden producirse
Para una reacción variaciones de
a presión constante volumen del sistema
reaccionante
puede haber un trabajo de expansión:

E = Qp – P V
Y se puede deducir que:

H = E + PV = Qp – PV + PV
H = Qp
Es decir, cuando la reacción se produce a presión constante

(recipiente abierto) el calor de reacción es igual a la variación
de entalpía.
Los calores de reacción Suelen expresarse referidos a
pueden medirse una cantidad de 1 mol de
experimentalmente, utilizando sustancia que participa en la
calorímetros reacción, por ejemplo en J/mol.
Los calores de reacción Para dichos cálculos se

también pueden calcularse a utilizan las
partir de Tablas extensivas de entalpías de formación
propiedades termodinámicas. Hf
Hf se definen como el calor que se intercambia a presión

constante en la reacción de formación de un mol de una
sustancia química a partir de sus elementos.
para el CO2(g), Hf sería el calor intercambiado en la reacción:
C(s) + O2(g) → CO2(g)
Normalmente las tablas termodinámicas contienen los valores

de las entalpías de formación en condiciones estándar,
Hfº
que pueden suponerse invariantes con la temperatura en
primera en aproximación.
Dada la definición de Hfº es evidente que dicha magnitud será

cero para cualquier elemento químico en estado estándar.
Toda reacción química puede considerarse como la suma de
una etapa de descomposición (rotura de enlaces para liberar
los elementos constituyentes) y una etapa de recombinación
(formación de nuevos enlaces entre los átomos de los
elementos constituyentes).
Teniendo en cuenta esto y el carácter de función de

estado de la entalpía, se puede demostrar que
la entalpía de una reacción se puede calcular a partir de las
entalpías de formación de los reactivos y productos de la
misma:
Hº = HºPRODUCTOS - HºREACTIVOS

Ley de Hess
“Si una reacción química,
A+B→Z
que conduce desde unos determinados
HT = HT
reactivos hasta unos productos de
reacción,
se verifica una vez directamente, A+B→L
HL =HL
y otra pasando por productos
L→G
intermedios, HG = HG
el calor de reacción de la reacción G→Z
directa HZ = 
es igual a la suma de los calores de

reacción de los productos sucesivos.” HL+ HG + HZ = HT
un ejemplo:
Tratemos de hallar el ∆H de la siguiente reacción:
C (s) (grafito) + ½ O2(g) → CO (g) ∆H°r= ?
Esta es una reacción difícil de lograr en el laboratorio por lo

que para hallar el ∆Hr aplicaremos la ley de Hess.
Para ello acudamos a tablas en las que hallaremos calculadas

una cantidad muy importante de calores de reacción.
Usaremos:
a) C(s) (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H°1 = -393,75 kJ/mol
b) CO (g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆H°2 = -282,98 kJ/mol

De acuerdo a la ley de Hess podemos sumar la reacción a) y la
reacción b) a la inversa
a) C (s) (grafito) + O 2(g) → CO2 (g)
-b) CO2 (g) → CO (g) + ½ O2 (g)

½
C(s) (grafito) + O2(g) +CO2(g) → CO2(g) + CO(g) + ½O2(g)
Como se ve, hay especies en cantidades iguales a ambos lados

como el CO2 (g) por lo que se pueden simplificar.
Por otro lado hay 1 mol de O2 (g) a la izquierda y ½ mol de O2

(g) a la derecha por lo que balanceando queda ½ mol de O 2
(g) a la izquierda.
La ecuación final será la que debíamos obtener:
C(s) (grafito) + ½ O2 (g) → CO (g)
¿Y el ∆H°r ?.
Para su cálculo se procede de idéntica manera que la realizada

arriba con las ecuaciones:
∆H°a - ∆H°b =
= -393,75 kJ/m ol- (-282,98 kJ/mol ) = -463,01 kJ/mol
EXOTÉRMICA
∆H°r = - 463,01 kJ/mol
Otro ejemplo de la Ley de Hess
La reacción de síntesis del acetileno, C2H2, es :
2 C(grafito) + H2(g) = C2H2(g)
Calcula su variación de entalpía a partir de las siguientes

ecuaciones:
a) C(grafito) + O2(g) = CO2(g) ; Ha= -393,5 kJ
b) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) ; Hb=-285,8 kJ
c) 2 C2H2(g) + 5 O2(g) = 4 CO2(g) + 2 H2O(l) ; Hc=-2598,8 kJ
Necesitamos obtener una ecuación que contenga sólo C y H2 en el
primer miembro y C2H2 en el segundo, por lo que es preciso
eliminar O2, CO2 y H2O.
Dicha ecuación puede obtenerse a partir del algoritmo:

2·a + b - 1/2·c
Llevamos a cabo las operaciones indicadas y sumamos las

ecuaciones intermedias:
2 C(grafito) + 2 O2(g) = 2 CO2(g)
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)
2 CO2(g) + H2O(l) = C2H2(g) + 5/2 O2(g)

2C(grafito)+ 5/2 O2(g)+ H2(g)+ H2O(l)+ 2CO2(g)= 2CO2(g) + H2O(l) + C2H2(g) + 5/2 O2(g)
Simplificando:
2 C(grafito) + H2(g) = C2H2(g)
y sumamos las entalpías:
Reacción = 2·a + b - 1/2·c
Hºr = 2 ∆H°a + ∆H°b – ½ Hº c
Hºr = 2 (-393,5 kJ ) + (-285,8 kJ ) – ½( -2598,8 kJ)
Hºr = 226,6 kJ ENDOTÉRMICA

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Las reacciones químicas pueden producirse en dos tipos de

YA QUE NO PUEDE HABER EXPANSIONES NI CONTRACCIONES DE GAS AL

Entonces el calor producido en la reacción es igual a la

Para la descripción de los intercambios térmicos de las

H, se define de la siguiente manera:

puede haber un trabajo de expansión:

Y se puede deducir que:

Es decir, cuando la reacción se produce a presión constante

Los calores de reacción Para dichos cálculos se

Hf se definen como el calor que se intercambia a presión

Normalmente las tablas termodinámicas contienen los valores

Dada la definición de Hfº es evidente que dicha magnitud será

Teniendo en cuenta esto y el carácter de función de

Hº = HºPRODUCTOS - HºREACTIVOS

es igual a la suma de los calores de

C (s) (grafito) + ½ O2(g) → CO (g) ∆H°r= ?

Esta es una reacción difícil de lograr en el laboratorio por lo

Para ello acudamos a tablas en las que hallaremos calculadas

a) C(s) (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H°1 = -393,75 kJ/mol

b) CO (g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆H°2 = -282,98 kJ/mol

a) C (s) (grafito) + O 2(g) → CO2 (g)

-b) CO2 (g) → CO (g) + ½ O2 (g)

Como se ve, hay especies en cantidades iguales a ambos lados

Por otro lado hay 1 mol de O2 (g) a la izquierda y ½ mol de O2

C(s) (grafito) + ½ O2 (g) → CO (g)

Para su cálculo se procede de idéntica manera que la realizada

= -393,75 kJ/m ol- (-282,98 kJ/mol ) = -463,01 kJ/mol

2 C(grafito) + H2(g) = C2H2(g)

Calcula su variación de entalpía a partir de las siguientes

Dicha ecuación puede obtenerse a partir del algoritmo:

Llevamos a cabo las operaciones indicadas y sumamos las

H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)

2 CO2(g) + H2O(l) = C2H2(g) + 5/2 O2(g)

y sumamos las entalpías:

Reacción = 2·a + b - 1/2·c

Hºr = 2 ∆H°a + ∆H°b – ½ Hº c

Hºr = 2 (-393,5 kJ ) + (-285,8 kJ ) – ½( -2598,8 kJ)

Hºr = 226,6 kJ ENDOTÉRMICA

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