PrácticoIV_QUIM224_3281

Facultad de Ciencias Exactas
Departamento de Ciencias Químicas

QUIM – 324: FisicoquímicaII | Laboratorio
Práctico IV – Estudio de la
Variación de la Fuerza
Electromotriz de una Celda
con la Concentración
Profesores: Oscar Donoso | Virginia Parra
Semestre Primavera 2023 1

Métodos electroquímicos de
análisis.
REACCIÓN OXIDO-REDUCCIÓN
Reacción oxido-reducción intercambio o transferencia de electrones
•La especie que cede electrones (Fe2+), es decir la que se oxida, se

denomina agente reductor.
• La especie que gana electrones (Ce4+), es decir la que se reduce, se

denomina agente oxidante.
Cualquier reacción redox se puede desglosar en dos semirreacciones

que indican claramente qué especie se oxida y cual se reduce:
Ce4+ + e-  Ce 3+
S.R Reducción
Fe2+  Fe+3 + e- S.R Oxidación
En condiciones normales una reacción redox ocurre cuando el

agente oxidante está en contacto con el agente reductor.
Reacciones redox en materiales
Las reacciones de óxido-reducción son
útiles en distintos campos de la
ingeniería y la ciencia de los materiales.
La extracción y purificaciones de metales

en los procesos mineros se realiza
primero oxidando el metal en la roca
usando un ácido fuerte. Ya en estado
iónico oxidado, el metal se reduce a su
forma metálica para luego ser moldeado
y comercializado.
Pero uno de los campos más importantes

en el marco de las reacciones redox
corresponde al funcionamiento de las 3
CELDA
ELECTROQUIMICA
Métodos electroquímicos de
análisis.
Voltímetro
oxidación Ánodo Cátodo reducción

de de cobre cátodo
ánodo
zinc Puente
salino
Tapones
de
algodón
El Zinc se oxida El Cu2+ se reduce

a Zn2+ en el ánodo a Cu en el cátodo
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e- Reacción neta 2e- + Cu2+(ac)  Cu(s)
Zn(s) + Cu2+ (ac)  Zn2+(ac) + Cu(s)

Pila de Daniell
La corriente eléctrica fluye debido a una diferencia de

potencial entre los dos electrodos, llamada fuerza
electromotriz (fem, e).
¿Cómo funcionan las pilas?
C orriente(I )
ΔV=
→
(-) E (+)
Zn ¿
∆ V =E=E reducci ó n − E oxidaci ó n= Ederecha − E izquierda

7
8
9
10
El movimiento de electrones desde el ánodo hacia el cátodo está asociado a un
trabajo eléctrico
W el é ctrico =Q × E
A su vez, la carga electrostática Q puede representarse como el producto entre la

cantidad de electrones transferidos (n) y la constante de Faraday (F) cuando la
transferencia de los electrones es independiente de la presión y la temperatura (T
y P ctes ):
W e =n × F × E
De la misma manera, este trabajo eléctrico se efectúa desde el sistema hacia el

entorno, por lo que podemos asumir que el producto posee signo negativo ( - )
W e =− n× F × E
11
Cuando no existe trabajo PV en sistemas de P y T constantes, se puede aproximar
W = ΔG
W e =∆ G =− n× F × E
Esta expresión es útil para determinar la espontaneidad de la celda
Cuando E > 0, entonces Cuando E < 0, entonces

ΔG < 0 ΔG > 0
Celda Galvánica Celda

Proceso espontáneo que
Electrolítica
Proceso no espontáneo al
produce corriente que hay que aplicar
corriente para que ocurra
12
Estudio de variación de la FEM
Para el estudio de variación de la FEM usaremos la pila de Daniell, que
corresponde a una celda galvánica de Zn2+ y Cu2+ , usando soluciones de sulfatos
de ambos cationes.
Ambas soluciones están
Puente salino conectadas a través de un puente
KNO salino, el cual elimina la
K+ contribución de difusión en el
- 3
O3
N potencial neto de la celda.
E = Ered – Eoxi + Edif
En cada solución se ubica una

pieza de metal respectivo en su
estado sólido, conectado
adecuadamente a los extremos
de un medidor de voltaje
13
Estudio de variación de la FEM
Cuando el circuito se cierra, los
electrones acumulados en el ánodo
comienzan a fluir hacia el cátodo a
través del medidor de voltaje, el cual
también es capaz de registrar la
diferencia de potencial (ΔV = E) entre
los electrodos
En esta oportunidad iremos evaluando la

variación del potencial a medida que
diluimos la concentración de la
disolución de CuSO4
14
Procedimiento Experimental
15
I. Con una jeringa llenar un tubo
en U con una solución caliente de
KNO3 0,5 M/agar-agar, Dejando
KNO3 0,5 M
Aproximadamente 0,5 cm del
borde. Dejar enfriar hasta que se
forme un gel.
II. Mientras se enfría el gel del tubo,

preparar vaso con 40 mL de solución 5 •
10-3 M de ZnSO4, firmemente sujeto a un
soporte universal. Realizar el mismo
procedimiento con otro vaso con 40 mL de
CuSO4 2,5 • 10-3 M.
ZnS CuS
O4 O4 16
CuS
O4 III. Humedecer 2 motas del
algodón: una en solución de
ZnSO4 y otra en solución de
CuSO4. Luego introducir
cada una en los extremos del
ZnS tubo de tal manera que estén
O4 en contacto con el gel.
IV. Conectar ambos vasos a través

del puente salino procurando que las
motas de algodón de los extremos
estén sumergidas en su solución
respectiva.
17
V. Limpiar y limar una barra o lámina de
zinc y una lámina de cobre. A cada lámina
metálica se debe conectar un caimán
Zn unido a un cable. Luego sumergir ambos
metales en sus respectivas soluciones
Cu
poniendo atención a que en ningún

momento los caimanes deben tocar las
soluciones.
18
VI. Conectar correctamente ambos
cables a un multitester digital
configurado para que mida el voltaje
de corriente continua, seleccionando
un rango adecuado para obtener
una correcta lectura de potencial.
VII. Desconectar el VIII. Con ayuda de una pipeta retirar 20 mL de la solución de

equipo y retirar la lámina CuSO4. Con otra pipeta limpia, agregar 20 mL de agua
de cobre para ubicarla destilada al vaso con la solución de CuSO4, luego
sobre papel absorbente homogenizar generando así una disolución de la mitad de
limpio. concentración que la anterior, lo cual se evidencia con la 19
IX. Volver a montar el sistema ingresando la lámina de cobre al
vaso de solución CuSO4 ahora de la mitad de la concentración
inicial, y conectando al multitester digital para medir el potencial.
Repetir los pasos VII (secado de lámina de cobre) y VIII (dilución

de la solución de CuSO4) otras tres veces más, midiendo cada vez
el potencial resultante en función de la concentración. 20
21
A trabajar
La solución de sulfato de cobre 2,5 • 10-3 M se diluyó a la mitad 4 veces
consecutivas, por lo tanto sus concentraciones equivalen a
Solución Concentración x 10-

3
m
Original 2,5
Dil 1 1,25
Dil 2 0,625
Dil 3 0,3125
Dil 4 0,15265
22
A trabajar
Calcule la actividad de cada concentración
Solució Concentración
n x 10-3 m
Origina 2,5
l
Dil 1 1,25
Dil 2 0,625
Dil 3 0,3125
Dil 4 0,15625
23
A trabajar
A continuación se presenta la tabla con el potencial medido para cada par Zn/Cu,
calcule y
ln Czn/CCu
24
1.01
f(x) = − 0.020193943007116 x + 1.022591285089
R² = 0.95560116847422
1
0.99
0.98
0.97
Potencial, _E,mV
0.96
0.95
0.94
0.93
0.92
0.91
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
Intercepto = E° = 1,0226
Ln(Czn/Ccu)
Pendiente = 25
Analicemos los datos
Intercepto = E°celda = Zn ¿
1,0196
E ° celda =E ° red − E ° oxi= E ° der − E ° izq
→
0
2 + ¿ +2 e Cu [0,337 V ] ¿
Cu
→
0
2+ ¿ + 2 e Zn [− 0,763 V ] ¿
Zn
E ° celda =0,337 V − ( −0,763 V )=1,100 V
26
Constante de equilibrio
Se conoce que
∆ G °=− RTln∨K °∨¿
Además que
∆ G °=−nFE °
Igualando
− RTln∨K °∨¿ − nFE°

Despejando K°
nFE °
RT
K °= e
27
Constante de equilibrio
Determine K° para este proceso
E° = 1,0226 V − ( )
−1
nFE ° RT RT nF
RT =−0 , 02 02 =4 9 , 50
K °= e nF nF RT
nFE °
RT 4 9 ,50 ×1 , 0226 21
K °= e =𝑒 =9 , 62 ×10
28

PrácticoIV_QUIM224_3281

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

PrácticoIV_QUIM224_3281

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

PrácticoIV_QUIM224_3281

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Químicas

Profesores: Oscar Donoso | Virginia Parra

Semestre Primavera 2023 1

•La especie que cede electrones (Fe2+), es decir la que se oxida, se

• La especie que gana electrones (Ce4+), es decir la que se reduce, se

Cualquier reacción redox se puede desglosar en dos semirreacciones

En condiciones normales una reacción redox ocurre cuando el

La extracción y purificaciones de metales

Pero uno de los campos más importantes

oxidación Ánodo Cátodo reducción

El Zinc se oxida El Cu2+ se reduce

Zn(s) + Cu2+ (ac)  Zn2+(ac) + Cu(s)

La corriente eléctrica fluye debido a una diferencia de

∆ V =E=E reducci ó n − E oxidaci ó n= Ederecha − E izquierda

A su vez, la carga electrostática Q puede representarse como el producto entre la

De la misma manera, este trabajo eléctrico se efectúa desde el sistema hacia el

Cuando E > 0, entonces Cuando E < 0, entonces

Celda Galvánica Celda

E = Ered – Eoxi + Edif

En cada solución se ubica una

En esta oportunidad iremos evaluando la

II. Mientras se enfría el gel del tubo,

IV. Conectar ambos vasos a través

poniendo atención a que en ningún

VII. Desconectar el VIII. Con ayuda de una pipeta retirar 20 mL de la solución de

Repetir los pasos VII (secado de lámina de cobre) y VIII (dilución

Solución Concentración x 10-

E ° celda =0,337 V − ( −0,763 V )=1,100 V

− RTln∨K °∨¿ − nFE°

También podría gustarte