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    sur 4

    Chimie

    Chapitre 4 Etat dquilibre dun systme chimique

    Date :
    .

    DM9 : Etude dune raction acido-basique- Correction


    On prpare V = 400 mL d'une solution aqueuse obtenue en dissolvant dans l'eau m1 = 0,124 g de mthylamine
    CH3NH2 et m2 = 0,321 g de chlorure d'ammonium.
    1/ Equation de raction.
    a) Ecrire l'quation de la raction entre les molcules basiques de mthylamine et les ions ammonium acides NH4+.
    CH3NH2(aq) + NH4+(aq) = CH3NH3+(aq) + NH3(aq)
    b) De quel type de raction sagit-il ? Justifier.
    Il sagit dune raction acidobasique puisque lon a change dun proton entre lion ammonium et la molcule de
    mthylamine.
    NH4+(aq) = NH3(aq) + H+(aq)
    CH3NH2(aq) + H+(aq) = CH3NH3+(aq)
    2/ Tableau d'avancement de la raction.
    a) Ecrire lquation de dissolution du chlorure dammonium dans leau.
    NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl-(aq)
    b) Calculer, en mole, les quantits initiales de ractifs.
    Quantit de matire initiale de mthylamine :
    ni(CH3NH2(aq)) =
    ni(CH3NH2(aq)) =
    ni(CH3NH2(aq)) = 4,00.10-3 mol
    Quantit de matire initiale des ions ammonium:
    ni(NH4Cl (s)) =
    ni(NH4Cl (s)) =
    ni(NH4Cl (s)) = 6,00.10-3 mol
    Daprs lquation de dissolution du chlorure dammonium :
    NH4Cl(s)
    NH4+(aq) + Cl-(aq)
    Etat initial ni(NH4Cl (s))
    0
    0
    Etat final
    0
    ni(NH4Cl (s)) ni(NH4Cl (s))
    ni(NH4+(aq)) = ni(NH4Cl (s)) = 6,00.10-3 mol
    c) Exprimer puis calculer la conductivit initiale de la solution.
    i = [NH4+(aq)]i . (NH4+) + [Cl-(aq)]i . (Cl-)
    Attention : il faut aussi tenir compte des ions spectateurs Cli =

    . (NH4+) +

    i =

    . 7,34.10-3 +

    . (Cl-)
    . 7,63.10-3

    Attention : concentrations molaires ioniques exprimes en mol.m-3

    i = 0,225 S.m-1
    d) Exprimer puis calculer le quotient de raction dans ltat initial.
    Qr,i =
    Or, dans ltat initial,

    = 0 donc Qr,i = 0

    e) Construire le tableau d'avancement de la transformation.


    Ractifs
    CH3NH2(aq)
    Etat du systme

    Produits
    NH4+(aq)

    CH3NH3+(aq)

    NH3(aq)

    Avancement
    (en mol)

    Mol de CH3NH2(aq)

    Mol de NH4+(aq)

    Mol de CH3NH3+(aq)

    Mol de NH3(aq)

    x=0

    ni(CH3NH2(aq) )

    ni(NH4+(aq))

    ni (CH3NH2(aq) ) -x

    ni( NH4+(aq) ) - x

    xq

    ni(CH3NH2(aq)) - xq

    ni( NH4+(aq) ) - xq

    xq

    xq

    xmax

    ni(CH3NH2(aq)) -xmax ni( NH4+(aq) ) - xmax

    xmax

    xmax

    Etat initial
    Au cours de la
    transformation
    Etat final
    Etat dquilibre
    Etat final
    thorique (si la
    reaction est
    totale)

    3/ Avancement de la raction l'quilibre.


    a) Exprimer la conductivit de la solution dans ltat dquilibre.
    = [NH4+(aq)]q . (NH4+) + [Cl-(aq)]q . (Cl-) + [CH3NH3+(aq)]q . ( CH3NH3+)
    =

    . (NH4+) +

    . (Cl-) +

    . ( CH3NH3+)

    b) En dduire lexpression, puis la valeur de l'avancement final xq de la raction l'quilibre sachant que la
    conductivit de la solution vaut alors : = 210,6 mS.m-1
    .V=
    ) . (NH4+) +
    . (Cl-) +
    . ( CH3NH3+)
    .V=

    . (
    ( CH3NH3+) - (NH4+))

    =
    3,80.10-3 mol
    c) Exprimer puis calculer la valeur lavancement maximal xmax.
    Si la raction est totale, elle sarrte lorsque lun des ractifs a totalement disparu , soit :
    ni(CH3NH2(aq)) -xmax = 0
    ou
    ni( NH4+(aq) ) - xmax = 0
    xmax = ni(CH3NH2(aq))
    ou
    xmax = ni( NH4+(aq) )
    -3
    xmax = 4,00.10
    ou
    xmax = 6,00.10-3
    On en dduit : xmax = 4,00.10-3 mol
    d) Exprimer puis calculer le taux davancement final de la raction.
    final =
    final =

    = 0,950

    e) Que peut-on en dduire ?


    final < 1 : cette raction chimique est donc une transformation limite qui conduit un tat dquilibre.

    4/ Calculer les concentrations molaires volumiques des espces chimiques en solution l'quilibre.
    =
    =

    = 5,0.10-4 mol.L-1

    =
    =
    =
    = 5,50.10-3 mol.L-1

    9,50.10-3 mol.L-1

    =
    =

    = 9,50.10-3 mol.L-1

    =
    =
    =
    = 1,50.10- 2mol.L-1

    5/ Dfinir et calculer la constante d'quilibre K associe l'quation de la raction tudie.


    La constante dquilibre est la valeur du quotient de raction lquilibre :
    K = Qr,q =
    K = Qr,q =
    K = Qr,q = 33
    6/a)Exprimer la constante dquilibre K en fonction des constantes dacidit des deux couples acido-basiques mis en
    jeu.
    K = Qr,q =

    K = Qr,q =

    K=
    b) Calculer la valeur de K. Comparer la valeur de K trouve prcdemment.
    K=

    = 32

    On trouve la mme valeur de K que prcdemment.


    6/ On refait la mme raction mais en en dissolvant dans V = 400 mL d'eau m1 = 0,210 g de mthylamine CH3NH2 et
    m2 = 0,150 g de chlorure d'ammonium. Rpondre sans calcul aux questions suivantes.
    a) La valeur de Qr,i a-t-elle t modifie ?
    En rgle gnrale, Qr, i dpend de la composition de ltat initial, mais, dans le cas prsent, il ny a toujours pas de
    produit dans ltat initial. On a donc toujours Qr,i = 0
    b) La valeur de xq a-t-elle t modifie ?
    La valeur de xq varie puisquelle dpend de ltat initial.
    c) La valeur de f a-t-elle t modifie.
    La valeur de f varie aussi puisquelle dpend de ltat initial.
    d) La valeur de Qr,q a-t-elle t modifie ?
    A valeur de Qr,q nest pas modifie car cest une constante caractristique de la raction.
    Donnes :
    Conductivits molaires ioniques en mS.m.mol-1 :
    (NH4+) = 7,34 ;
    (CH3NH3+) = 5,87
    ;
    Masses molaires atomiques en g.mol-1:
    M(C)= 12,0 ;
    M(H) = 1,0 ;
    Constante dacidit :
    Couple NH4+(aq) / NH3(aq) : Ka1 = 6,3.10-10
    Couple CH3NH3+(aq) / CH3NH2(aq) : Ka2 = 2,0.10-11

    (Cl-) = 7,63

    M(N) : 14,0 ;

    M(Cl) = 35,5

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