Ce document décrit la spectroscopie UV-Visible, y compris les principes de base, les types de transitions électroniques, les spectromètres utilisés et les applications quantitatives.
0 évaluation0% ont trouvé ce document utile (0 vote)
205 vues24 pages
Ce document décrit la spectroscopie UV-Visible, y compris les principes de base, les types de transitions électroniques, les spectromètres utilisés et les applications quantitatives.
Ce document décrit la spectroscopie UV-Visible, y compris les principes de base, les types de transitions électroniques, les spectromètres utilisés et les applications quantitatives.
Ce document décrit la spectroscopie UV-Visible, y compris les principes de base, les types de transitions électroniques, les spectromètres utilisés et les applications quantitatives.
Téléchargez comme PDF, TXT ou lisez en ligne sur Scribd
Télécharger au format pdf ou txt
Vous êtes sur la page 1/ 24
Spectroscopie
UV-Visible Pr. Franck DENAT ICMUB UMR 5260 9, Av. Alain Savary BP 47870 21078 Dijon Franck.Denat@u-bourgogne.fr
Spectroscopie dabsorption UV-Visible
I. Introduction. Spectroscopie : Etude des interactions entre la matire et un rayonnement lectromagntique. Une molcule absorbera une radiation de frquence sil existe des transitions ncessitant une nergie :
E = h
(h = 6,63 10-34 Js, cte de Planck)
Eexcit E = h = hc/ = hc
: frquence : longueur donde : nombre donde
Efondamental Absorption dun rayonnement dans le domaine de lUV-Visible : excitation dlectrons de valence.
Rsonance Paramagntique Electronique Transitions entre niveaux vibrationnels
II. Absorption molculaire, spectre de bandes
- dans un atome : labsorption du rayonnement donne naissance une seule raie spectrale
Etat d'nergie excit
Transition lectronique Etat d'nergie fondamental - dans une molcule : les tats lectroniques ont des domaines nergtiques larges, dus aux niveaux vibrationnels et rotationnels :
: effet hyperchrome : effet hypochrome Conjugaison; mais aussi : effets de substituants (NR2, OH, OR, X,), effets de solvant (polarit),
Rgles de Woodward-Fieser estimation de max
III.2. Dans les espces inorganiques
Transitions lectroniques entre orbitales d Exemples de spectres de solutions aqueuses dions de mtaux de transition :
max et dpendent de : - la nature du mtal - son degr doxydation - son environnement (gomtrie, champ de ligand)
III.3. Dans les complexes de transfert de charge
Transition lectronique dun donneur vers un accepteur Ex : Fe(III)-thiocyanate Forte intensit : > 10000 L.mol-1.cm-1)
IV. Appareillage Spectromtre monocanal
Spectromtre multicanaux, optique inverse
dtecteur = PM ou photodiode ou barette de diodes
Systme dispersif : prisme ou rseau (1200 traits / mm)
lampe W (>350 nm) + lampe D2 (<350 nm) ( ou lampe Xe puls )
IV.1. Spectromtre simple faisceau monocanal
Rseau tournant : balayage
Largeur de fente (bande passante) rsolution mais rapport signal/bruit (S/N)
IV.2. Spectromtre double faisceau
IV.3. Spectromtre multicanaux ( barette de diodes)
- spectromtre lumineux : S/N lev
- observation instantane de tout le spectre (qques ms) dtecteur HPLC - rsolution mdiocre
V. Prparation des chantillons
Le plus souvent liquides
V.1. Cellules (cuves)
l = 1 100 mm (standard 1 cm) Plastique, verre, quartz
V.2. Solvant - pouvoir de dissolution - transparent dans la zone dintrt - spectrophotometric grade : absence dimpurets, agents stabilisants, - solvants volatils : boucher la cellule
V.3. Sondes immersion
Fibres optiques
Exemples dapplications: - mesures en ligne pour le suivi de procds - mesures dans des environnements contamins - mesures dans des atmosphres explosives ou radioactives - mesures de cintiques de ractions
VI. Analyses quantitatives
Loi de Beer-Lambert :
# I0 & #1& A = "lc = log% ( = log% ( $I' $ T'
Aech.
cech.
Pente = l ( si l = 1 cm) - Additivit de la loi de Beer-Lambert : Ex: mlange de 2 constituants
= 1 + 2 = 1lc1 + 2lc2 = l(1c1 + 2c2)
- Analyse multicomposants : mesure de A autant de que de constituants dans le mlange
Limites de validit de la loi de Beer-Lambert :
- solutions dilues (c < 0,01 M) - absence dinteractions solut-solvant - lumire monochromatique (impossible dans labsolu) - influence de la lumire parasite, viter de travailler A > 1,5
Les solution talons doivent avoir une composition voisine de celle des chantillons afin de minimiser les effets des divers constituants (effet de matrice) Parfois difficile Mthode des ajouts doss : On prlve plusieurs fois un volume Vx dune solution dun chantillon de [ ]cx inconnue, on ajoute un volume croissant Ve dune solution talon de [ ] ce
Ve
Vt
Vx
= lce Ve/Vt + lcxVx/Vt = l/Vt ceVe + l/Vt cxVx = aVe + b avec a = l/Vt ce et b = l/Vt cxVx cx =
b ce a Vx
Raction simple A B : A du point isobestique, A constant car A = B =
