TP Corrosion Olympiades

ETUDE DU PHENOMENE DE CORROSION DU FER
La corrosion dsigne l'ensemble des phnomnes par lesquels un mtal ou un alliage mtallique tend
s'oxyder sous l'influence de ractifs gazeux ou en solution. Elle est dite sche lorsque les agents oxydants ne
sont pas en solution; elle est dite humide, dans le cas contraire. Ce phnomne pose de graves problmes tant
sur le plan conomique qu'industriel; le cas du fer est assez significatif, il s'agit en effet du mtal le plus utilis
dans l'industrie sous forme de fontes ou d'aciers. A part des aciers spciaux, dit inoxydables, tous les composs
du fer sont corrods. Les pertes occasionnes en France par la corrosion des aciers sont estimes plus de un
milliard d'euros par an et on estime l'heure actuelle que 20% de la production annuelle d'acier sert remplacer
les installations corrodes.
On s'intressera au principe de la corrosion humide. Sous l'action conjugue du dioxygne de l'air, de
l'humidit, des impurets du mtal et des substances polluantes de l'atmosphre, l'acier et les mtaux ferreux en
gnral se recouvrent d'une couche poreuse de couleur rouge-brun. Celle-ci a une composition complexe mal
dfinie. Tout au plus peut-on dire que l'oxyde de fer (III) (Fe2O3) en est le constituant principal.
La couche de rouille qui se forme tant poreuse, l'attaque de fer se poursuit en profondeur jusqu' dtrioration
total du mtal. On peut modliser le principe de la corrosion l'aide du schma ci-dessous:
Goutte d'eau
HO-
HO-
Fe2+
O2 , H2O
O2 , H2O
rouille Fe
e- e-
e-
Lame en acier
La formation de la rouille s'effectue essentiellement en trois tapes:
Formation des ions Ferreux (Fe2+) et hydroxydes (HO-) qui ragissent pour former un prcipit d'hydroxyde
de fer (II): Fe(OH)2(s).
Ce prcipit est ensuite rapidement oxyd par le dioxygne dissous en hydroxyde de fer (III): Fe(OH)3(s).
L'hydroxyde de fer (III) se transforme spontanment en rouille (Fe2O3).
Mise en vidence du rle du dioxygne dans le phnomne de corrosion.
Introduire dans un tube essais un clou bien dcap et dgraiss avec du dichloromthane.
Verser dans ce mme tube essais un mlange base d'un gel agar-agar contenant de l'eau sale, de la
phnolphtaline et de l'hexacyanoferrate de potassium.
Attendre une dizaine de minutes et noter vos observations:
En utilisant les donnes ci-dessous identifier la zone attaque sur le clou:

Ractif phnolphtaline Hexacyanoferrate III de potassium
Ion identifier Ion hydroxyde (HO-) Ion fer (II)
Observation Coloration rose Prcipit bleu de Fe3(Fe(CN)6)2
Quelles sont les transformations chimiques lies la corrosion?

1. Ecrire l'quation de raction entre le fer et le dioxygne. A partir de cette quation, justifier que le
phnomne de corrosion se fait en milieu aqueux.
Donnes: Fe2+ / Fe ; O2 / OH -
2. En dduire l'quation de ration correspondant la formation du prcipit d'hydroxyde de fer (II).
3. Ecrire l'quation de raction correspondant la formation du prcipit d'hydroxyde de fer (III):

Donnes: Fe(OH)3 / Fe(OH)2 ; O2 / OH -
4. En dduire l'quation de formation de la rouille:

Aprs avoir mis en vidence le phnomne de corrosion nous allons tudier une technique utilise pour
protger les mtaux de ce phnomne. La corrosion humide tant un phnomne extrmement lent, nous
utiliserons comme agent oxydant, afin d'augmenter la vitesse de raction, l'ion hypochlorite (ClO-) provenant
d'une solution d'eau de javel (hypochlorite de sodium) qui se trouve tre une solution basique c'est dire une
solution contenant des ions hydroxydes HO-.
I. Raction entre le fer et les ions hypochlorite.

Introduire un clou bien dcap et bien dgraiss avec du dichloromthane dans un tube essais
contenant une solution d'hypochlorite de sodium.
1. Noter vos observations.
2. Interprter l'aide d'quations de raction le phnomne observ.

Remarque: il faut utiliser les mmes tapes que prcdemment en remplaant O2 par ClO-
Donnes: ClO- / Cl2 ; Fe2+ / Fe; Fe(OH)3 / Fe(OH)2
La formation de rouille, terme ultime de la destruction du rseau cristallin du fer, n'est possible que si le
fer est en contact avec un milieu oxydant (eau are par exemple). On se propose de revtir partiellement un
clou par une couche mtallique de zinc et un autre clou par une couche mtallique de cuivre et de voir lequel de
ces deux mtaux protge le mieux le fer. Pour dposer ces mtaux, on a recours une technique
lctrochimique appele l'lectrolyse.
II. Dpt de zinc sur un clou par lectrolyse.

On souhaite recouvrir partiellement un clou par une couche de zinc. On utilise un procd appel lectrolyse.
Prparer 100 mL d'une solution de sulfate de zinc (ZnSO 4, 5H2O) de concentration 0,25 mol/L. Dcrire
brivement le protocole: Donnes M(Zn) = 65,4 g.mol-1; M(S) = 32,1 g.mol-1; M(O) = 16 g.mol-1; M(H) =
1g.mol-1.
Pesez la lame de zinc m1 = .......

Raliser le montage ci-dessous: L'anode est la lame de zinc et la cathode le clou en acier. Ajuster la tension du
gnrateur de tension continue 12 V et choisir le calibre de l'ampremtre sachant que l'intensit dbite sera
voisine de 0,5 A. Prvoir un dispositif d'agitation de la solution.
Electrolyseur
Dclencher le chronomtre la fermeture de l'interrupteur et ajuster rapidemement le curseur du rhostat

pour que l'intensit dbite soit voisine de 0,5 A. Maintenir l'intensit du courant voisin de 0, 5 A pendant 15
min.
Scher, au sche cheveux, le clou et la lame de zinc.
Peser la lame de zinc en fin d'exprience m2 = ..............
Exploitation:
1. Indiquer en rouge le sens de parcours des lectrons dans le circuit lectrique ci-dessus.
2. A partir de vos observations en dduire l'quation de la raction l'anode.
3. A partir de vos observations en dduire l'quation de la raction la cathode.
4. En dduire l'quation de la raction qui s'est droule dans l'lectrolyseur.
5. Il est possible de dterminer thoriquement la masse de zinc qui s'est transforme l'anode partir de la
It
formule suivante: m = M(Zn). I est l'intensit en ampre; t le temps en seconde et
2F
F = 96500 C.mol-1 et M(Zn) = 65,4 g/mol.
Comparer ce rsultat la valeur exprimentale m = m2 m1 = .......................

III. Dpt direct de cuivre sur un clou .
Introduire un clou dans un tube essais, puis verser quelques millilitres de sulfate de cuivre de
concentration 0,25 mol.L-1 de telle manire recouvrir partiellement le clou. Attendre quelques minutes.
Noter vos observations et crire l'quation de raction:
IV. Oxydation des clous par l'ion hypochlorite.
1. Introduire les deux clous prcdents, recouverts partiellement d'un dpt metallique, dans deux tubes essais
contenant une solution d'hypochlorite de sodium. Attendre quelques minutes et noter vos observations:
2. Le zinc est un mtal plus rducteur que le fer. En revanche le cuivre est un mtal moins rducteur que le fer.
En dduire la caractristique fondamentale que doit possder le dpt mtallique pour protger efficacement les
acier:
3. Il est possible de classer les espces chimiques (document ci-dessous) en fonction de leur pouvoir oxydant ou
et rducteur.
Oxydant Rducteur
MnO4-(aq) Mn2+(aq)
Au3+(aq) Au(s)
O2 (g) H2O
Pouvoir rducteur croissant

Ag+(aq) Ag(s)
Fe3+(aq) Fe2+(aq)
Pouvoir oxydant croissant
Cu2+(aq) Cu(s)
H3O+(aq) H2 (g)
Pb2+(aq) Pb(s)
Sn2+(aq) Sn(s)
Ni2+(aq) Ni(s)
Cd2+(aq) Cd(s)
Fe2+(aq) Fe(s)
Cr3+(aq) Cr(s)
Zn2+(aq) Zn(s)
Al3+(aq) Al(s)
Mg2+(aq) Mg(s)
Choisir, dans la liste ci-dessus, quelques mtaux permettant de protger au mieux les aciers.
CONCLUSION
Afin de protger les aciers de la corrosion, il existe d'autres types de traitements protecteurs:
l'application d'un revtement non mtallique: mail, peinture, vernis, film de matire plastique, ...
la phosphatation ou parkrisation utilise pour les carrosseries automobiles; elles sont plonges dans une
solution chaude de phosphate de zinc, de fer ou de manganse. La fine couche de phosphate qui reste sur le
mtal est un bon support pour la peinture.
Recouvrement total par un autre mtal rsistant mieux dans le temps la corrosion (ie le chromage, le
nickelage, l'argenture etc...).
On note galement que prs de 40% de la production franaise de zinc est utilise pour lutter contre la
corrosion.

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Quelles sont les transformations chimiques lies la corrosion?

2. En dduire l'quation de ration correspondant la formation du prcipit d'hydroxyde de fer (II).

3. Ecrire l'quation de raction correspondant la formation du prcipit d'hydroxyde de fer (III):

4. En dduire l'quation de formation de la rouille:

I. Raction entre le fer et les ions hypochlorite.

2. Interprter l'aide d'quations de raction le phnomne observ.

II. Dpt de zinc sur un clou par lectrolyse.

Pesez la lame de zinc m1 = .......

Dclencher le chronomtre la fermeture de l'interrupteur et ajuster rapidemement le curseur du rhostat

3. A partir de vos observations en dduire l'quation de la raction la cathode.

4. En dduire l'quation de la raction qui s'est droule dans l'lectrolyseur.

Comparer ce rsultat la valeur exprimentale m = m2 m1 = .......................

Pouvoir rducteur croissant

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