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    TP n° 5 : Comment suivre la cinétique d’une transformation chimique par titrage ?

    Objectif : Etudier l’évolution de la vitesse volumique de la réaction de l’ion peroxodisulfate avec l’ion iodure.

    Principe : Le diiode formé lentement au cours de la transformation chimique est dosé par une solution de
    peroxodisulfate de sodium.

    Les transformations chimiques mises en jeu :

    • Réaction lente entre l’ion peroxodisulfate avec l’ion iodure:

    S2O82-(aq) + 2 I-(aq) = 2 SO42-(aq) + I2(aq)


    • Réaction rapide de dosage du diiode par le peroxodisulfate de sodium :

    I2(aq) + 2 S2O32-(aq) = S4O62-(aq) + 2 I-(aq)

    Expérience de suivi de la cinétique :


    • Préparation de la burette :

    o Rincer une première fois la burette à l’eau.


    o Rincer une seconde fois la burette avec la solution de thiosulfate de sodium. CNa2S2O3 = 1,0 × 10-3 mol.L-1
    o Remplir la burette avec la solution de thiosulfate de sodium.
    o Ajuster le zéro.
    o Veiller à ce qu’il n’y ait pas de bulle d’air sous le robinet.

    • Réaction lente de l’ion peroxodisulfate avec l’ion iodure :

    o Mettre dans un bécher, 50 mL de la solution aqueuse d’iodure de potassium. CKI = 2,5 × 10-1 mol.L-1
    o Placer le bécher sur un agitateur magnétique et mettre en route l’agitation.
    o Déclencher le chronomètre au moment où vous versez 50 mL de la solution aqueuse de peroxodisulfate
    de sodium. CNa2S2O8 = 5,0 × 10-3 mol.L-1
    • Prélèvement et dosage du mélange réactionnel à différentes dates :

    o Prélever 5,0 mL du mélange avec une pipette jaugée.


    o Verser ce volume dans un bécher contenant environ 25 mL d’eau glacée. Ce moment correspond à la
    date t à relever au chronomètre.
    o Doser le contenu du bécher avec la solution aqueuse de thiosulfate de sodium de concentration connue.
    o Quand la solution est presque incolore (jaune très claire), ajouter quelques gouttes d’empois d’amidon.
    Une couleur bleue apparaît.
    o Noter le volume de thiosulfate versé afin d’observer une disparition de la couleur bleue.

    Rôle de l’empois d’amidon ajouté en fin de réaction


    L’empois d’amidon en présence de diiode est bleu.
    A la fin du dosage, c’est à dire lorsque tout le diiode a réagi avec l’ion thiosulfate, cette couleur bleu disparaît.
    L’empois d’amidon est un indicateur de fin de réaction.

    o Effectuer cette manipulation toutes les 5 minutes et noter à chaque fois le volume de thiosulfate de
    sodium.

    Résultats :
    o Compléter le tableau suivant :

    Date t (min) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 50 60

    Vthiosulfate versé 0
    (mL)

    ndiiode (µmol) 0
    dans les 5mL
    ndiiode (µmol)
    dans le mélange 0
    réactionnel
    (100 mL)
    Exploitation des résultats :

    o Tracer le graphe ndiiode = f(t) en utilisant le tableur excel.


    o Imprimer le graphe.

    o Faire le bilan de matière à une date t, pour la transformation chimique mise en jeu lors de la réaction
    lente, en faisant intervenir x, l’avancement de la réaction. Compléter le tableau ci-dessous.

    Réaction lente entre l’ion peroxodisulfate avec l’ion iodure

    Espèces chimiques S2O82-(aq) 2 I-(aq) 2 SO42-(aq) I2(aq)

    Quantité de matière
    à la date t = 0 CS2O82- × VS2O82-
    Expression littérale
    Quantité de matière
    à la date t = 0 2,5 × 10-4
    Valeur numérique(mol)
    Quantité de matière à la
    date t quelconque 2,5 × 10-4 - x
    En fonction de x
    Quantité de matière à la
    date t (état final) 0
    En fonction de x

    Questions :
    1. Définir la vitesse de réaction de formation du diiode.
    2. Déterminer graphiquement les vitesses volumiques de réaction aux dates t0 = 0 min, t1 = 10 min, t2 = 30 min,
    et t3 = 50 min.
    3. Comment évolue la vitesse volumiques de réaction au cours du temps ? Interpréter.
    4. Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2.
    5. Pourquoi verse-t-on chaque prélèvement dans de l’eau glacée ?

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