Raman

Université Ibn khaldoun de Tiaret
Faculté science de la matière

Département de chimie
Chimie inorganique et moléculaire :
Spectroscopie RAMAN
Par:  Nouar Younes

 bouzaida elhadj
1 ère Année master Chimie Des Matériaux
Année Universitaire: 2018/2019

Introduction :
Lorsqu’un rayonnement traverse un milieu transparent, les molécules
diffusent une partie de faisceau incident dans toutes les directions
En 1928, le physicien indien C .V .Raman a découvert que la longueur d’onde

d’une petite fraction du rayonnement diffusé par certaines molécules était
différente de celle du rayonnement incident et que, de plus, les déplacements
de longueur d’onde dépendaient de la structure chimique des molécules
responsables de la diffusion
En 1986, un interféromètre commercial infrarouge/transformée de Fourier et

une source d'excitation proche de l'infrarouge ont été combinés pour obtenir un
spectre Raman.
Ceci a donné beaucoup de points positifs :
-L’excitation laser proche de l'infrarouge réduit considérablement le nombre

d'échantillons susceptibles de donner lieu à de la fluorescence et permet
d'utiliser des lasers plus puissants sans photo décomposition.
-La base de données d'interférométries obtenues par transformée de Fourier

et spectroscopie Raman est maintenant comparable à celle obtenues par
infrarouge. Ceci réduit de façon spectaculaire la vitesse de recherche et rend
l'identification d'un échantillon triviale.
-Des librairies précises de spectre et d'analyses quantitatives sont disponibles

pour la spectroscopie Raman.
-Ainsi, la possibilité d'analyser rapidement une large gamme d'échantillons et

la capacité de collecter un grand nombre de spectre avec une haute résolution
en une seule mesure ont rendu la technique Raman accessible à un nombre
beaucoup plus grand de scientifiques.
Principe :
Le principe de la spectroscopie Raman est relativement simple. Un
faisceau de lumière monochromatique produit par un laser continu de
fréquence 𝝊𝟎 , est focalisé sur l’échantillon à analyser. L’énergie 𝑬𝟎 de la
𝒄
radiation incidente est définie par la relation suivante : 𝑬𝟎 = h𝝊𝟎 =h
𝝀𝟎
avec h : constante de Planck (6.63×10-34 J·s), 𝝊𝟎 : fréquence de la radiation
incidente, c : vitesse de la lumière dans le vide (3×108 m/s) et 𝝀𝟎 : longueur
d’onde de la radiation incidente.
Les photons incidents sont en grande partie transmis, réfléchis ou absorbés et

une fraction bien plus faible est diffusée de sorte que :
- une partie de la lumière est diffusée à la même fréquence 𝝊𝟎 que la radiation

incidente, et dans ce cas on parle de diffusion élastique ou diffusion Rayleigh,
- une partie infime des photons incidents est diffusée avec changement de
fréquence.
Celle dernière est déterminée comme la diffusion inélastique ou diffusion Raman

et représente environ 1 photon Raman pour 108 photons incidents (en ordre de
grandeur).
La figure 1.1 ci-dessus illustre les mécanismes de diffusion Rayleigh et Raman. Si

la fréquence 𝝊𝟎 - 𝝊 du photon diffusé est inférieure à celle du photon incident
(𝝊𝟎 ), il y a gain d’énergie vibrationnelle pour la molécule (et perte d’énergie pour
le photon) et on parle de raie Stokes. Si au contraire le photon incident est diffusé
à une fréquence 𝝊𝟎 + 𝝊, il y a perte d’énergie vibrationnelle pour la molécule (et
gain d’énergie pour le photon), ce qui correspond à la raie anti-Stokes.
Figure 01 : Raman and Rayleigh diffusion mécanisme en case de 𝜐0 >> 𝜐𝑣𝑖𝑏

Structure d'un spectromètre Raman :
Détecteur
Figure 02: Schéma de principe d'un spectromètre Raman.
Le spectromètre Raman est constitué suivant le schéma précédent: les radiations

d'une source laser puissante sont conduites dans une fibre optique jusqu'à
l'échantillon à analyser et provoquent son excitation. La lumière produite est
recueillie par un capteur, puis acheminée par une fibre optique jusqu'au
séparateur. Couplé à un détecteur celui-ci fournit alors des données sur
l'échantillon qui n'ont plus qu'à être traitées informatiquement.
Les informations accessibles par spectrométrie Raman :

Les informations apportées par la spectroscopie Raman sont relativement
étendues:
· identification de phases ou de composés chimiques
· caractérisation des matériaux
· détermination de la structure moléculaire
· étude des systèmes amorphes et cristallins
Example de qulque spectre :
Figure 03: Quatre spectres Raman (Adapté de C.D Newman,G.C Bret et R.L
McCreery,Appl.spectros,1992,46,263)
Figure 04 :Comparaison entre les spectres Raman et infrarouge.(Document de

Perkin-Elmer Corp.. Norwalk, CT)
Conclusion :
Dans la plupart des cas, la spectroscopie Raman permet d’obtenir à peu près le
même type de résultats que la spectroscopie infrarouge, bien que le principe de
la méthode soit différent. Moins utilisée en raison de son coût, elle présente
toutefois un certain nombre d’avantages :
- l’effet Raman est indépendant de la longueur d’onde excitatrice utilisée, ce qui

permet de supprimer certains phénomènes indésirables (fluorescence,
décomposition des substances colorées...) en choisissant une longueur d’onde
adéquate
- aucune polarisation permanente des molécules n’est nécessaire (méthode

efficace sur les molécules diatomiques homonucléaires)
- la présence d’eau n’est pas gênante car l’eau diffuse très peu en Raman (l’eau
peut ainsi être utilisée comme solvant)
- l’utilisation de cellules en verre est possible car le verre est transparent dans
les domaines spectraux concernés et son spectre Raman est très faible
- les échantillons peuvent être utilisés sous n’importe quelle forme, sans être
dilués ni altérés.

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En 1928, le physicien indien C .V .Raman a découvert que la longueur d’onde

En 1986, un interféromètre commercial infrarouge/transformée de Fourier et

Ceci a donné beaucoup de points positifs :

-L’excitation laser proche de l'infrarouge réduit considérablement le nombre

-La base de données d'interférométries obtenues par transformée de Fourier

-Des librairies précises de spectre et d'analyses quantitatives sont disponibles

-Ainsi, la possibilité d'analyser rapidement une large gamme d'échantillons et

Les photons incidents sont en grande partie transmis, réfléchis ou absorbés et

- une partie de la lumière est diffusée à la même fréquence 𝝊𝟎 que la radiation

Celle dernière est déterminée comme la diffusion inélastique ou diffusion Raman

La figure 1.1 ci-dessus illustre les mécanismes de diffusion Rayleigh et Raman. Si

Figure 01 : Raman and Rayleigh diffusion mécanisme en case de 𝜐0 >> 𝜐𝑣𝑖𝑏

Figure 02: Schéma de principe d'un spectromètre Raman.

Le spectromètre Raman est constitué suivant le schéma précédent: les radiations

Les informations accessibles par spectrométrie Raman :

Figure 04 :Comparaison entre les spectres Raman et infrarouge.(Document de

- l’effet Raman est indépendant de la longueur d’onde excitatrice utilisée, ce qui

- aucune polarisation permanente des molécules n’est nécessaire (méthode

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