Mémoire Zoubiri v2.3
Mémoire Zoubiri v2.3
Remerciements
Avant tout, je remercie Dieu de m’avoir guidé dans la réalisation de ce travail.
Mes remerciements s’adressent également à Mme HAMMADOU pour son assistance tout en
long mon parcours d’étude.
J’adresse mes remerciements également à toute le CRNA plus particulièrement Mme KHOUS,
Mme CHORFI et Monsieur pour leur aide tout au long de notre période de stage.
Résumé
Le présent travail a pour objectif l’évaluation de la qualité physico-chimique des eaux souterraines de la
région Mitidja-Est. La plaine de la Mitidja connait une crise grave en termes de pollution de l'air et la
contamination des eaux superficielles et souterraines en raison de l'utilisation irrationnelle d'engrais
chimiques dans l'agriculture, ainsi que les déchets industriels. Cet apport excessif provoque des pertes de
polluants notamment les nitrates vers la nappe et le réseau hydrographique.
De ce fait et afin de protéger les eaux souterraines de la Mitidja, Quinze points d’eau ont été échantillonnés
durant le mois de juin 2021, sept éléments chimiques ont été analysés par chromatographie ionique :
Chlorures, Nitrates, Sulfates, fluorures, bromures, phosphates et nitrites. La température de l’eau varie entre
20 °C et 23 °C, le pH est proche de la neutralité et les nitrates NO3- auxquels nous nous intéressons le plus
varient entre 7.49 et 111.88 mg/L.
Abstract
The objective of this work is to assess the physico-chemical quality of groundwater in the Mitidja-Est
region. The Mitidja plain is experiencing a serious crisis in terms of air pollution and contamination of
surface and groundwater due to the irrational use of chemical fertilizers in agriculture, as well as industrial
waste. This excessive intake causes losses of pollutants, including nitrates, towards the aquifer and the river
system. Therefore, in order to protect the groundwater of Mitidja, Fifteen water points were sampled during
the month of June 2021, seven chemical elements were analyzed by ionic chromatography: Chlorides,
Nitrates, Sulfates, fluorides, bromides, phosphates and nitrites. The water temperature ranges from 20°C to
23°C, the pH is close to neutrality, and the NO3 nitrates we are most interested in range from 7.49 to 111.88
mg/L.
Table des matières
Remerciements...................................................................................................................................2
Résumé..............................................................................................................................................3
Liste des tableaux................................................................................................................................8
Liste des figures..................................................................................................................................9
Introduction générale.........................................................................................................................10
Synthèse bibliographique...................................................................................................................13
Chapitre I. Pollution des eaux souterraines de la Mitidja par les nitrates.............................................14
1. Généralités sur les eaux...............................................................................................................15
1.1. Ressources hydriques.............................................................................................................15
1.2. Pollution des eaux..................................................................................................................16
2. Les nitrates................................................................................................................................17
2.1. Cycle de l’azote.......................................................................................................................17
2.2. Les effets des nitrates sur la vie humaine...............................................................................18
2.3. Les effets des nitrates sur l’environnement............................................................................18
2.4. Source des nitrates dans les eaux souterraines......................................................................19
3. Cas d’étude de la Mitidja-Est...........................................................................................................21
3.1. Climat.....................................................................................................................................21
3.2. Réseau hydrographique..........................................................................................................22
3.3. Contextes géologiques et hydrogéologique...........................................................................22
3.3.1. Contexte géologique...........................................................................................................22
3.3.2. Contexte hydrogéologique.................................................................................................22
3.4. Aspect socio-économique.......................................................................................................22
3.5. Agriculture..............................................................................................................................22
3.6. Industrie.................................................................................................................................23
4. Pollution des eaux souterraines de la Mitidja-Est...............................................................................23
4.1. Pollution des eaux souterraines de la Mitidja par les nitrates................................................23
Chapitre II. Chromatographie ionique.............................................................................................25
1. Chromatographie.......................................................................................................................26
1.1. Généralités.............................................................................................................................26
1.2. Principe...................................................................................................................................27
2. Chromatographie ionique............................................................................................................27
2.1. Principe...................................................................................................................................28
2.1.1. Échange ionique.................................................................................................................30
2.1.2. Formation de paires d’ions.................................................................................................30
2.1.3. L’exclusion ionique.............................................................................................................31
2.2. Appareillage..........................................................................................................................32
2.2.1. La pompe............................................................................................................................33
2.2.2. Système d’injection............................................................................................................33
2.2.3. Réservoirs d’éluants...........................................................................................................34
2.2.4. Suppresseur SRS.................................................................................................................34
2.2.5. Les colonnes et les pré-colonnes........................................................................................34
2.2.6. Détecteur............................................................................................................................34
2.3. Fonctionnement de l’appareil.................................................................................................35
2.4. Phases stationnaires en chromatographie ionique.................................................................35
2.4.1. Résine cationique...............................................................................................................36
2.4.2. Résine anionique................................................................................................................36
2.4.3. Echangeurs ioniques à surface fonctionnelle et échangeurs pelliculaires..........................37
2.5. Eluants en chromatographie ionique......................................................................................38
2.6. Méthodes de détection..........................................................................................................38
2.6.1. Méthodes de détections électrochimiques........................................................................38
2.6.1.1. Détection conductimétrique...........................................................................................38
2.6.1.2. Détection ampérométrique............................................................................................38
2.6.1.3. Détection potentiométrique...........................................................................................39
2.6.2. Méthodes de détection spectroscopiques..........................................................................39
2.6.2.1. UV-Visible.........................................................................................................................39
2.6.2.2. Détecteur à fluorescence................................................................................................40
2.7. Analyse qualitative et quantitative.........................................................................................40
2.7.1. Analyse qualitative..............................................................................................................40
2.7.2. Analyse quantitative...........................................................................................................40
2.8. Domaine d’application............................................................................................................41
2.9. Avantages de la chromatographie ionique.............................................................................42
2.9.1. Rapidité...............................................................................................................................42
2.9.2. Sensibilité...........................................................................................................................42
2.9.3. Sélectivité...........................................................................................................................42
2.9.4. Détection simultanée..........................................................................................................43
2.9.5. Stabilité des colonnes de séparation..................................................................................43
3. Paramètres caractéristiques de la chromatographie.........................................................................44
3.1. Temps de rétention................................................................................................................44
3.2. Le volume de rétention..........................................................................................................45
3.3. Le facteur de capacité k’.........................................................................................................45
3.4. Le coefficient de distribution K...............................................................................................45
3.5. Le facteur de sélectivité α.......................................................................................................46
3.6. La résolution d’une colonne R................................................................................................46
3.7. L’efficacité d’une colonne N...................................................................................................47
Partie expérimentale..........................................................................................................................48
Chapitre III. Matériels et méthodes..................................................................................................49
1. Présentation de lieu de stage........................................................................................................50
2. Zone d’étude..............................................................................................................................50
3. Échantillonnage et localisation des points.....................................................................................50
4. Mesures in-situ...........................................................................................................................52
4.1. La température.......................................................................................................................53
4.2. Le pH.......................................................................................................................................53
4.3. La conductivité........................................................................................................................54
4.4. L’oxygène dissous...................................................................................................................55
4.5. L’alcalinité...............................................................................................................................55
4.6. TDS..........................................................................................................................................56
5. Analyses hydro-chimiques..............................................................................................................57
5.1. Préparation de l’éluant...........................................................................................................59
5.1.1. Dégazage de l’éluant...........................................................................................................60
5.1.1.1. Filtration de l’éluant.......................................................................................................61
5.1.1.2. Pressurisation des flacons d’éluants...............................................................................61
5.2. Préparation des standards......................................................................................................61
5.3. Préparation des échantillons..................................................................................................63
5.3.1.1. Flaconnage et stockage...................................................................................................63
5.3.1.2. Prétraitement.................................................................................................................63
5.3.1.3. Dilution...........................................................................................................................63
5.3.1.4. Mode opératoire.............................................................................................................63
5.4. Mesure alcalinité au laboratoire.............................................................................................64
5.4.1. Principe du dosage..............................................................................................................64
5.4.2. Réactifs utilisés...................................................................................................................64
5.4.3. Mode opératoire................................................................................................................64
5.4.4. Calculs.................................................................................................................................65
6. Analyses paramétriques..............................................................................................................65
6.1. Effet du débit..........................................................................................................................65
6.2. Effet de la force ionique FI......................................................................................................66
Chapitre IV. Résultats et interprétations............................................................................................67
1. Résultats et discussions des paramètres physico-chimiques............................................................68
1.1. La température.......................................................................................................................69
1.2. Le pH.......................................................................................................................................69
1.3. La conductivité........................................................................................................................69
1.4. L’oxygène dissous...................................................................................................................69
1.5. L’alcalinité...............................................................................................................................69
1.6. TDS..........................................................................................................................................69
2. Résultats et discussions des analyses hydro-chimiques...................................................................70
2.1. Nitrates (NO3-).........................................................................................................................71
3. Résultats et interprétations des analyses paramétriques...................................................................72
3.1. Effet du débit..........................................................................................................................72
3.2. Effet de la force ionique FI......................................................................................................74
Liste des tableaux
Tableau I.1 : Propriétés physico-chimiques de l'eau..........................................................................16
Tableau I.2 : Types de pollution des eaux..........................................................................................17
Tableau I.3 : Exemples de sources des nitrates dans les eaux souterraines.........................................20
Tableau I.4 : Répartition spatiale des nitrates dans la Mitidja...........................................................25
Tableau II.5 : Classification des Techniques chromatographiques....................................................28
Tableau II.6 : Histoire de l’échange ionique......................................................................................28
Tableau II.7 : Caractéristiques des deux types de résines cationiques les plus utilisées.......................37
Tableau II.8 : Caractéristiques des deux types de résines anioniques les plus utilisées.......................37
Tableau III.9 : Coordonnées géographiques des points d’eau analysés..............................................52
Tableau III.10 : Paramètres mesurés in-situ.....................................................................................54
Tableau III.11 : Classification des eaux d’après leurs pH..................................................................55
Tableau III.12 : Les normes des paramètres mesurés in situ fixées par l’OMS..................................58
Tableau III.13 : Caractéristiques des colonnes utilisées.....................................................................59
Tableau III.14 : Calibration anionique des standards.......................................................................63
Tableau IV.15 : Résultats des mesures in-situ....................................................................................69
Tableau IV.16 : Résultats analyses hydro-chimiques.........................................................................71
Tableau IV.17 : Normes de potabilité de l'eau fixées par l'OMS........................................................72
Tableau IV.18 : Résultats des mesures de l'alcalinité au laboratoire..................................................73
Liste des figures
Figure I.1 : Structure chimique de l’ion nitrate................................................................................17
Figure I.2 : Cycle de l'azote..............................................................................................................18
Figure I.3 : Situation géographique de la Mitidja.............................................................................21
Figure II.4 : Méthode de découverte de la chromatographie.............................................................26
Figure II. 5 : Mécanisme échange anionique....................................................................................29
Figure II.6 : Processus d’échange ionique dans la chromatographie ionique.....................................30
Figure II.7 : Modèle d’échange ionique statique en chromatographie par paire d‘ions IPC..............31
Figure II.8 : L’exclusion ionique selon Donnan.................................................................................31
Figure II.9 : Suppression automatique avec le suppresseur auto-régénérant des anions....................32
Figure II.10 : Schéma des différents constituants d’un chromatographe à échange d’ions................33
Figure II.11 : Schéma des différents constituants d’un chromatographe à échange d’ions................34
Figure II.12 : Structure d’échangeurs d’anions à surface fonctionnelle (a) et pelliculaire avec liaison
mécanique (b)..................................................................................................................................37
Figure II.13 : Paramètres caractéristiques d'un chromatogramme...................................................44
Figure III.14 : Carte de localisation des points d'échantillonnage......................................................51
Figure III.15 : Conductimètre..........................................................................................................54
Figure III.16 : Oxymètre..................................................................................................................55
Figure III.17 : Mesure in-situ de l'alcalinité......................................................................................56
Figure III.18 : Appareil de mesure des TDS.....................................................................................57
Figure III.19 : Chromatogramme à échanges ioniques "Dionex-120"..............................................58
Figure III.20 : Préparation de l'éluant..............................................................................................60
Figure III.21 : Dégazage de l'éluant..................................................................................................61
Figure III.22 : Préparation des standards.........................................................................................62
Figure III.23 : Matériels de mesure de l'alcalinité.............................................................................65
Liste des abréviations
A absorbance
AAS Spectroscopie d’absorption atomique
alc alcalinité
C Celsius
C Concentration
CCM Chromatographie sur couche mince
CI Chromatographie ionique
CL Chromatographie liquide
CMA Concentration maximale admissible
CPG Chromatographie en phase gazeuse
CRNA Centre de recherche nucléaire d’Alger
D débit
dp Diamètre particule
f Facteur de correction
FI Force ionique
P Pression
PE Polyéthylène
pH Potentiel d’hydrogène
Std Standard
La gestion intégrée du potentiel hydrique de l’Algérie représente une approche d'avenir mettant en jeu les
notions de mobilisation, d'exploitation et de protection de cette ressource de manière efficace et compétente.
Elle prévoit d'une part d'accorder et d'optimiser les différents plans sectoriels relatifs aux eaux, visant à
améliorer simultanément leur qualité et leur protection contre les crues dans un bassin hydrographique et
aussi contre les agressions générées par l’Homme. D'autre part, elle se préoccupe de l'optimisation à la fois
écologique et économique des différents usages de l'eau [1]
Dans le cadre du développement scientifique dans le domaine écologique, nous avons dirigé notre recherche
sur les eaux souterraines. Ces dernières constituent le plus grand réservoir d’eau douce mondial renfermant
près de 99 % des eaux douces continentales directement mobilisables, elles sont considérées comme un
véritable océan souterrain participant au cycle de l’eau [2]
L’intensification des activités industrielles et agricoles ainsi que la surexploitation des nappes d’eaux
souterraines sont à l’origine des divers phénomènes de pollution et de la dégradation de la qualité observée
[3]. En effet, l’eau souterraine peut être considérée comme polluée dès qu’elle contient des éléments autres
que ceux liés à la nature des terrains traversés. Elle peut être aussi qualifiée d’impropre à la consommation,
lorsque les concentrations en éléments dissous dépassent les normes maximales admissibles pour la
consommation et l’utilisation telles que définies par les pays et les instances internationales dont
l’organisation mondiale de la santé OMS.
L’ion nitrate est l’un des contaminants les plus fréquents des eaux souterraines, sa présence dans l’eau est
souvent considérée comme un indice révélateur de pollution. Cet élément polluant de l’eau peut avoir
plusieurs origines : industrielles, agricoles, urbaine mais ce sont principalement les engrais et autres produits
chimiques utilisés en agriculture qui sont incriminés aujourd’hui. [3]
En Algérie, plusieurs facteurs peuvent expliquer la situation de stress hydrique : croissance urbaine et
démographique, évolution de la demande en eau, etc. C’est pourquoi, il est impératif de préserver de façon
durable ces ressources [4], en eaux en surveillant leurs qualités de près, et ce par des méthodes exercées au
laboratoire comme la chromatographie ionique tel que nous allons le voir dans ce travail.
L’intérêt majeur de notre étude effectuée au sein du centre de recherche nucléaire d’Alger CRNA étant
d’évaluer la pollution des eaux souterraines de la Mitidja-Est par les nitrates, en réalisant une campagne
d’échantillonnage dans cette région. En effet, la plaine de la Mitidja est extrêmement exposée à plusieurs
types de pollutions suite à son exploitation anarchique qui a engendré diverses conséquences telles que : la
Introduction générale
surexploitation, la minéralisation excessive [5], etc. Ainsi devenue vulnérable à toute sorte de pollutions
notamment à celle des nitrates ce qui nous amène à tenter de répondre à la problématique suivante :
Les eaux souterraines de la zone de Mitidja Est sont-elles effectivement sujettes à une pollution excessive
par les nitrates ? Ou Les eaux souterraines de la zone de Mitidja sont-elles conformes à la norme de nitrate
décrite par l’OMS ?
Dans le but de résoudre cette problématique, on va essayer tout au long de ce modeste travail de répondre
aux questions suivantes :
Le premier chapitre est basé sur une présentation de la zone d’étude « la plaine de la Mitidja Est » :
Situation géographique, Hydro climatologie, Hydrogéologie, types de pollutions dans la zone
d’étude.
Le deuxième chapitre décrit la méthode d’analyse utilisée : chromatographie par échanges ioniques.
Le troisième chapitre présente les différents matériels et méthodes utilisés in-situ et au laboratoire.
Le quatrième chapitre présente une interprétation et une discussion des différents résultats des
mesures in-situ et des analyses hydro-chimiques réalisées au niveau du laboratoire du CRNA.
Synthèse bibliographique
Chapitre I. Pollution des
eaux souterraines de la Mitidja
par les nitrates
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates
En tant que composé essentiel à la vie, l’eau a une grande importance pour l’homme, c’est pourquoi
il est primordial de le préserver d’une façon durable en le protégeant de toute sorte de pollution, notamment
à celle des nitrates. Ces derniers sont l’un des plus problématiques des composés chimiques se trouvant dans
les eaux souterraines, car ils sont très répandus dans ces sources hydriques (Nitrates in groundwater de Larry
W.Canter).
Dans ce chapitre, nous allons aborder en premier lieu quelques généralités sur les eaux, ainsi que leurs types
de pollution et enfin comme cas d’étude la pollution des eaux souterraines de la Mitidja-Est par les nitrates.
3; 3%
97; 97%
Les eaux souterraines issues des nappes captives et phréatiques sont des ressources en eaux alimentées
directement par l'eau de pluie, elles sont exploitées par l’homme pour divers usages avec une composition
chimique très variable dépendant de la nature géologique du sol d’où elle provient mais aussi des substances
réactives qu’elle aurait pu rencontrer lors de l’écoulement [9].
2. Les nitrates
Le nitrate de formule chimique NO3- et de masse molaire équivalant à 62 g.mol-1, est un composé
inorganique indispensables aux écosystèmes, en étant un nutriment de première importance pour la
croissance des végétaux et autres organismes autotrophes, car l'azote N est assimilé par ces organismes
principalement par sa forme d'ion nitrate, loin devant l'ion ammonium dans la nature.
Pour cette raison, les sels de nitrate comme par exemple le nitrate de potassium KNO3, le nitrate de sodium
NaNO3, le nitrate de calcium Ca(NO3)2 ou le nitrate d’ammonium NH4NO3, sont utilisés pour la fabrication
de fertilisants azotés. Le nitrate est également utilisé pour la composition d’explosifs ou de ciments spéciaux,
comme additif et colorant alimentaire, pour la coagulation de latex, dans l’industrie nucléaire et pour le
contrôle des odeurs et de la corrosion dans les systèmes hydrauliques [10].
La dénitrification : est la réduction des nitrates en azote gazeux par l'intermédiaire de bactéries
dénitrifiantes.
Le tableau I.3 donne des exemples pour ces quatre catégories, les principales sources comprennent des
nitrates provenant de sur-épandage des déchets d’animaux et ceux provenant d’agriculture irriguée suite
à la sur-application des engrais contenant de l’azote organique [12].
Les systèmes de fosses septiques et autres sources telles que les décharges peuvent être préoccupantes
dans des zones localisées, notamment les produits agrochimiques comprenant à la fois les engrais
commerciaux et les pesticides.
Tableau I.3 : Exemples de sources des nitrates dans les eaux souterraines
L’azote géologique qui peut être mobilisé et lessivé dans les eaux
souterraines via l'irrigation ;
Sources naturelles
L'azote perdu dans les eaux souterraines survenant des pratiques forestières
initiées par l'homme.
Cette région a fait l'objet de plusieurs études et projets de développement grâce au grand rôle qu'elle joue sur
le plan économique et agricole [13] due à :
3.1. Climat
La Mitidja jouit d’un climat méditerranéen caractérisé par l’existence de deux périodes contrastées, hiver
frais et humide, été chaud et sec. La température moyenne annuelle est de 17.9°C. La pluviométrie annuelle
moyenne dans la Mitidja de 700mm. En effet, plus de 80 % des précipitations, se retournent à l’atmosphère
sous forme de l’évapotranspiration, une lame ruisselée de 14% et une lame infiltrée qui ne dépasse pas l 2 %
[14].
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates
Du point du vue géologique le bassin de la Mitidja est constitué par un ensemble de terrains sédimentaires,
métamorphiques, terrains plio-quaternaires et par endroits des roches éruptives. C’est un synclinal néogène à
fond dissymétrique reposant sur un substratum marneux plaisancien, par endroits d’âge miocène ou
quelquefois crétacé [16].
Dans la plaine de la Mitidja, nous sommes en présence d’un large bassin hydrogéologique comportant un
système aquifère complexe qui comporte deux aquifères principaux, celui de l’Astien et du quaternaire,
séparés par la formation d’El Harrach, sauf dans la partie Est où ils sont en contact direct. La nappe du
quaternaire est plus importante que celle de l’Astien de par l’épaisseur de son réservoir, les caractéristiques
hydrodynamiques des formations le constituant et les apports qu’elle reçoit. Le bassin de la Mitidja constitue
un réservoir essentiel pour le développement agricole, urbain et industriel de l’agglomération algéroise [16].
3.5. Agriculture
La plaine de la Mitidja est une région à vocation agricole très intensive de l’Algérie, en raison de son relief
plat et des conditions climatiques très favorables. Selon l’office national des périmètres irrigués, la plaine de
la Mitidja compte une superficie agricole utile de 129000 ha ; cette dernière est considérée comme l’une des
régions les plus fertiles d’Algérie, les sols sont homogènes et hautement fertiles. L’agriculture est,
essentiellement, orientée vers le maraichage et l’arboriculture (vignes, agrumes, céréales, blé, orge, cultures
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates
annuelles et saisonnières, fourrages, l’avoine, la plasticulture et les cultures industrielles). Par ailleurs,
l’expansion urbaine et l’industrialisation ont amené malheureusement la superficie agricole à près du tiers de
la superficie totale avec la production d’un volume accru d’eaux usées et de déchets solides
3.6. Industrie
La région de la Mitidja connait une très forte activité industrielle. En effet, près de 1000 entreprises
exercent dans différents domaines, les industries observées dans la plaine sont : la pétrochimie, la
métallurgie, sidérurgie, le bâtiment, l’automobile, l’agroalimentaire, l’industrie chimique, l’industrie de
transformation de combustibles, transformation du fer, production pharmaceutique, industrie mécanique,
électriques et électroniques, matériaux de construction et le textile [17].
Durant ces deux dernières décennies, les eaux souterraines de la nappe de la Mitidja, ont connues quatre
types de pollution, à savoir [14] :
Pollution par les métaux lourds (Fer, Manganèse, Cadmium, etc.) au niveau de la zone
industrielle d’Oued Smar ;
Les normes de concentrations maximales admissibles CMA en nitrates NO3- dans les eaux souterraines
selon l’organisation mondiale de la santé OMS et les normes algériennes est de 50 mg/L [18].
La répartition spatiale des nitrates dans les eaux de la nappe de la Mitidja se présente comme suit [18] :
1985-1991 1997-2000
Mitidja-Est 5 à 100 mg/L 51 à 125 mg/L
Mitidja-Ouest 8 à 287 mg/L 65 à 190 mg/L
(Source : Journal officiel algérien)
Chapitre II. Chromatographie
ionique
Chapitre II : Chromatographie ionique
Dans le but de remédier au problème évoqué dans le chapitre I, à savoir la pollution des eaux souterraines de
la Mitidja-Est par les nitrates. Nous avons utilisé la méthode chromatographique à échanges ioniques, afin de
séparer les composés de différents échantillons d’eaux prélevés de plusieurs sites localisés à la Mitidja-Est.
A travers ce chapitre, nous allons nous familiariser avec cette technique de séparation qui est la
chromatographie ionique en évoquant son principe et son fonctionnement.
1. Chromatographie
En 1906 un botaniste russe, Mikhaïl Tswett, a séparé des pigments végétaux colorés sur une colonne
d’adsorption remplie de carbonate de calcium pulvérulent, les pigments étaient entraînés avec de l'éther de
pétrole « mélange pentanes et d’hexanes ». Il a observé sur la colonne la formation de bandes de couleurs
différentes (Figure II.4), c’est pourquoi il a donné à cette technique le nom de chromatographie à partir du
nom grec ancien khrôma, « couleur » et donc pigment. Cette technique fut quasi-abandonnée jusqu'en 1931,
où Edgar Lederer a purifié par la méthode de Tswett la lutéine du jaune d’œuf [19].
En 1938, Izmailov et Scraiber ont conçus la chromatographie sur couche mince CCM. Par ailleurs, Taylor
et Urey ont développés la chromatographie par échange d’ions CI [20].
Vers 1940, Martin et Synge développèrent la pratique et la théorie de la chromatographie, ils obtiennent le
prix Nobel en 1952 de la mise au point de la Chromatographie en Phase Gazeuse CPG. En 1965, mise au
point de la Chromatographie Liquide Haute Performance HPLC par Halasz et Horvath [20].
1.1. Généralités
La chromatographie est une méthode d'analyse physico-chimique de séparation d'espèces chimiques qui
permet l’identification et le dosage des différents composés d’un mélange par entraînement au moyen d'une
phase mobile (liquide ou gaz) le long d'une phase stationnaire (Solide ou liquide fixé). Grâce à la répartition
Chapitre II : Chromatographie ionique
sélective et aux différentes affinités des solutés entre ces deux phases, chaque soluté est soumis à une force
de rétention, exercée par la phase stationnaire et une force de mobilité due à la phase mobile [21].
1.2. Principe
La chromatographie est basée sur les différences d'affinités des composés du mélange avec la phase
stationnaire et la phase mobile. En effet, grâce à la répartition sélective, chaque soluté est soumis à une force
de rétention, exercée par la phase stationnaire et une force de mobilité due à la phase mobile. Il existe
différents phénomènes mis en jeu en chromatographie suivant la méthode de séparation utilisée, leurs
classifications se fait en fonction des facteurs qui interviennent dans le partage des molécules à séparer entre
la phase stationnaire et la phase mobile comme indiqué dans le Tableau II.5 [21, 22].
2. Chromatographie ionique
En 1975, la chromatographie ionique CI fut introduite par Small, Stevens et Bauman comme étant une
nouvelle méthode analytique, qui avant cela ne servait qu’à la séparation des espèces ioniques retardées.
Rapidement, elle évolue vers une détection plus sensible des ions par leur conductance électrique et passe
d’une chromatographie à basse pression à la chromatographie à haute pression ou à haute performance
HPLC, une colonne dite suppresseur réduit chimiquement la conductance de l’éluant [22].
En 1979, Fritz, Gjerde et Schmuckler décrivent une séparation et une détection sans stipper, le principe est
d’utiliser des résines échangeuses d’ions de faible capacité et des éluants à faibles teneurs en ions ainsi une
conductivité faible [23].
Vers 1850 Sols en tant qu’échangeurs d’ions pour Mg2+, Thomson et Way
Ca2+ et NH4+
CL
1935 Polymères condensés sulfonés et aminés Adams, Holmes
2.1. Principe
La chromatographie ionique est une technique analytique qui s’apparente à la chromatographie liquide à
haute performance HPLC, mais qui présente cependant suffisamment de particularités au niveau du principe
de la séparation et le mode de détection. Elle permet l’analyse qualitative et quantitative des espèces ioniques
présentes dans un échantillon liquide, mais surtout adaptée à la séparation des ions minéraux et de molécules
organiques polaires.
Elle est basée sur un processus d'échange d'ions se produisant entre la phase liquide qui constitue l’éluant et
l’échantillon avec des groupes échangeurs d'ions liés au matériau de support généralement une résine fixée
sur la colonne, soit la phase stationnaire [22, 23], La figure ci-dessous représente le schéma d’échanges
anionique :
Lorsque le contre-ion d'un site d'échange est remplacé par un ion soluté, ce dernier est temporairement
retenu par la charge fixe. Les solutés de l’échantillon à analyser ont de différents temps de rétention dans la
colonne en raison de leurs vitesses d’élution dû aux différentes affinités avec la phase stationnaire, ainsi la
séparation est provoquée.
En effet, Les ions sont élués d’autant plus lentement qu’ils ont une forte affinité pour la phase stationnaire.
Cette affinité est liée entre autres à la charge et à la taille des ions. On peut donc classer les anions et les
cations par ordre d’affinité décroissante pour la phase stationnaire. Pour la phase stationnaire, plus l’affinité
Chapitre II : Chromatographie ionique
est faible et plus l’ion sera rapidement élué [20, 22]. On obtient ainsi le classement par ordre d’élution
croissant suivant :
Suivant les échanges physico-chimiques entre les substances de l’échantillon et la phase stationnaire,
plusieurs mécanismes sont responsables d’une séparation réussie, il est possible de réaliser une classification
grossière selon les mécanismes de séparation suivants [19, 23] :
Figure II.7 : Modèle d’échange ionique statique en chromatographie par paire d‘ions IPC
Chapitre II : Chromatographie ionique
Pour la séparation des anions, on utilise une résine anionique et vice versa pour la séparation des cations,
on utilise une résine cationique suivant le mécanisme suivant :
Résine anionique :
Sens 1 : Échange du contre-ion chargé négativement de la résine (OH-) avec l’anion cible (A-)
Sens 2 : régénération de la phase stationnaire en ajoutant l’éluant dans une base.
Une fois les différents ions présents dans la solution séparés, ils sont détectés et quantifiés rapidement par
un conductimètre placé à la sortie de la colonne et un signal est envoyé à l’ordinateur. Le dosage est possible
en comparant le signal obtenu pour un échantillon avec le signal d’une solution de concentration connue.
L’identification des ions est possible grâce à leur temps de rétention particulier, obtenu préalablement lors
de la préparation des courbes de calibration tracées à partir de solutions témoins [23]
Chapitre II : Chromatographie ionique
Il est important que la cellule conductimétrique ne capte que les ions de l’échantillon à séparer, l’éluant passe
donc à travers un suppresseur permettant d’augmenter la sensibilité du détecteur en soustrayant la
conductivité électrique spécifique à l’éluant et en diminuant les bruits de fond [24].
2.2. Appareillage
Figure II.9 : Suppression automatique avec le suppresseur auto-
Les appareils en régénérant des anions chromatographie
ionique sont constitués de
modules identiques à ceux de la chromatographie liquide à haute performance HPLC, les différents éléments
qui constituent un chromatographe à échange d’ions sont illustrés ci-dessous [24] :
Figure II.10 : Schéma des différents constituants d’un chromatographe à échange d’ions
Chapitre II : Chromatographie ionique
2.2.1. La pompe
La pompe est située sur le côté droit du compartiment, le bouton à l'avant de la pompe ajuste le débit de 0,5
à 4,5 ml / min, elle a pour rôle d’assurer l’écoulement de la phase mobile dans la colonne.
Figure II.11 : Schéma des différents constituants d’un chromatographe à échange d’ions
2.2.4. Suppresseur SRS
Le suppresseur neutralise l’éluant en éliminant sa conductivité qui est très élevée tout en améliorant celle
de l’analyte.
Chapitre II : Chromatographie ionique
2.2.6. Détecteur
Un détecteur, constitué dans notre cas d'une cellule conductimétrique mesurant la conductivité électrique
de chaque ion séparé, permet la détection de la présence des substances à analyser au fur et à mesure de leurs
élutions, il est caractérisé principalement par sa sensibilité et sa capacité de donner une réponse
proportionnelle à la concentration du composé détecté.
2.3.Fonctionnement de l’appareil
L’injection de l’échantillon se fait directement en tête de colonne à l’aide d’une seringue ou par l’utilisation
d’un passeur automatique, l’échantillon est ensuite poussé à l’aide d’une pompe faisant circuler l’éluant en
permanence dans une colonne contenant la résine échangeuse d’ions. Les ions sont fixés sélectivement sur la
colonne chromatographique en fonction de leurs affinités avec la phase stationnaire et seront donc éluées en
fonction de leurs tailles, charges et degré d’hydratation, au fur et à mesure du passage de l’éluant et seront
détectés à la sortie de la colonne. Enfin, un signal sera envoyé et les résultats seront affichés sous forme de
chromatogramme [24, 25].
En chromatographie ionique, les phases stationnaires les plus connues sont obtenues par polymérisation
styrène divényl benzène, elles se présentent sous forme de particules sphériques et homogènes, maintenue
entre deux disques poreux situés aux extrémités de la colonne et dont le diamètre des particules d p varie de 5
à 10 µm.
Les matériaux organiques et inorganiques portent en surface des groupes fonctionnels capables de jouer le
rôle d’échangeur d’ions, classés comme suit [25]
Chapitre II : Chromatographie ionique
silice
Zéolithes
résine polystyrénique
Sels inorganiques
Verres
Dérivés de cellulose
Tableau II.7 : Caractéristiques des deux types de résines cationiques les plus utilisées
Tableau II.8 : Caractéristiques des deux types de résines anioniques les plus utilisées
Dans le domaine de la chromatographie d’anions, les groupes fonctionnels sont formés par transformation
d’un groupe ancre avec une amine appropriée. Il se forme ainsi des ions ammonium fixés sur la surface
polymère. Pour la séparation d’anions à l’aide de la CI, on utilise pratiquement exclusivement des groupes
fonctionnels à base d’azote, ceci s’explique avant tout par leur stabilité chimique exceptionnelle et le nombre
presque illimité de substituant possibles à l’atome d’azote [26].
Figure II.12 : Structure d’échangeurs d’anions à surface fonctionnelle (a) et pelliculaire avec liaison mécanique (b)
Les matériaux pelliculaires possèdent une efficacité chromatographique supérieure. En effet, les chemins de
diffusion sont maintenus relativement courts grâce à l’éloignement supérieur des groupes fonctionnels du
matériau de base. Il en résulte un excellent transfert de masse. La stabilité chimique de ces phases de
séparation est cependant clairement inférieure à celle des matériaux de surface fonctionnelle [26,27].
Capacité tampon
La détection conductimétrique répond à un principe de détection non spécifique fondée sur la capacité
d'une solution d’électrolytes à conduire un courant électrique, le passage de ce dernier s'effectue par
migration des ions dans un champ électrique produit par un courant alternatif situé entre deux électrodes et
permet la déduction de la concentration de charges entre les électrodes.
Elle présente deux avantages majeurs pour l'analyse des ions inorganiques, le premier est que tous les ions
sont des conducteurs électriques, la détection par conductivité est, dans ce cas, universelle. Le second est que
les conductimètres sont des détecteurs relativement simples à utiliser [26].
Sensibles sont utilisées, possédant parfois une très haute sélectivité. La miniaturisation croissante des
électrodes peut cependant poser quelques problèmes de fiabilité. La détection potentiométrique des anions
est possible lorsqu'une électrode répond rapidement, de manière réversible et reproductible à la concentration
ou plus précisément à l'activité des échantillons d'ions. Il est souvent possible de détecter un ion donné ou
une classe d'ions avec une excellente sélectivité.
Elle est grandement répandue dans le domaine de l'électroanalyse, cependant elle n’est utilisée que dans des
applications très précises dans la chromatographie ionique [27].
Chapitre II : Chromatographie ionique
Le détecteur UV-Visible est sélectif, mais sa sélectivité peut être changée simplement en changeant la
longueur d'onde surveillée par le détecteur. La polyvalence du détecteur peut être augmentée en ajoutant un
réactif colorant à l'éluant ou à l'effluent de la colonne.
La détection UV à peu d'importance en chromatographie ionique, mais peut être considéré comme un
complément bien accueilli à la détection conductimétrique. Elle est désavantagée car la plupart des anions
inorganiques ne possèdent pas de chromophore approprié. Ainsi, ils absorbent généralement à des longueurs
d'onde inférieures à 220 nm [19, 26].
La loi sous laquelle les détecteurs UV-Visible fonctionnent est celle de Beer Lambert, qui décrit la relation
entre l’intensité de la lumière transmise à travers une cellule (I), l'intensité de la lumière entrant dans la
cellule (I0) et la concentration de soluté qu'il contient (c) :
I0
A=log =εlc Équation 1
I
L’identification du produit se fait par comparaison des temps de rétention tR avec ceux d’un étalon. Il est
important de noter qu’un chromatogramme ne permet pas d’identifier toutes les espèces présentes dans un
échantillon, en effet si un échantillon ne donne pas de pic en mi-temps de rétention d’un étalon dans les
mêmes conditions expérimentales, c’est la preuve que ce composé en question est absent ou qu’il est présent
à une concentration inférieure à la limite de détection du système [28, 29].
Si=k i . c i Équation 2
L’application de la chromatographie d’anions se situe aujourd’hui dans le domaine des contrôles routiniers
de systèmes aqueux ; l’analyse de l’eau potable jouant ici un rôle tout particulier. D’autre part, la CI est
utilisée également pour l’analyse des ultra-traces dans des produits chimiques de procédés de haute pureté
[29].
hautement sensibles pour l'analyse des anions est à noter. Les méthodes conventionnelles chimiques
humides telles que le titrage, la photométrie, la gravimétrie, la turbidimétrie et la colorimétrie demande
beaucoup de travail et de temps.
2.9.1. Rapidité
Le temps nécessaire pour effectuer une analyse est devenu un facteur de plus en plus important, puisque le
nombre d'échantillons a récemment augmenté de manière significative en raison des coûts de fabrication
accrus pour les produits de haute qualité et des efforts.
Le temps d'analyse moyen pourrait être réduit à une dizaine de minutes. Aujourd'hui, l'analyse des sept
anions inorganiques les plus importants ne nécessite que trois minutes, ainsi, les résultats quantitatifs sont
obtenus en une fraction du temps qui auparavant nécessitait des méthodes traditionnelles de chimie humide,
augmentant ainsi le débit d'échantillons.
2.9.2. Sensibilité
L'introduction de la technologie des microprocesseurs, en relation avec la phase stationnaire de haute
efficacité chromatographique, en fait une tâche de routine pour détecter les ions dans la gamme de
concentration moyenne et inférieure en ppb sans pré-concentration. Avec des techniques de pré-
concentration, la limite de détection pourrait être abaissée à la gamme ppt. Cependant, il convient de
souligner que le coût de l'instrumentation est extrêmement élevé pour une telle analyse. De plus, des
exigences élevées doivent être satisfaites pour créer des conditions environnementales appropriées.
2.9.3. Sélectivité
La sélectivité des méthodes chromatographiques ioniques pour l'analyse inorganique et organique des
anions et des cations est assuré en sélectionnant des systèmes de séparation et de détection appropriés.
En ce qui concerne la détection par conductivité, la technique de suppression est d'une importance
primordiale, car les contre-ions respectifs des ions analytes en tant que source potentielle d'interférence sont
respectivement échangés contre des ions hydroniums et hydroxyde.
Un haut degré de sélectivité est obtenu en utilisant des détecteurs spécifiques aux solutés facilitant ainsi
l'identification des composants inconnus de l'échantillon.
De nouveaux développements dans le domaine de la dérivatisation post-colonne montrent que des classes
de composés spécifiques telles que les métaux, les métaux alcalino-terreux, les anions polyvalents, le silicate,
Chapitre II : Chromatographie ionique
etc. peuvent être détectés avec une bonne sélectivité. De tels exemples expliquent pourquoi la préparation
d'échantillons pour l’analyse par chromatographie ionique n’implique généralement qu'une simple dilution
et filtration de l'échantillon.
t0 ou tm (temps mort) est le temps nécessaire pour que la phase mobile ou une espèce non retenue par la
phase stationnaire traverse une colonne, ce dernier additionné à la durée de passage d'une substance retenue
dans la phase stationnaire ou temps de rétention réduit t'R, il représente le temps de rétention tR [29].
t R =t m+ t 'R Équation 3
Le temps de rétention tR joue un rôle important dans l’analyse qualitatif, puis qu’il permet d’identifier les
différents composés contenus dans l’échantillon à analyser.
V R=t R . D Équation 4
Vs
k ' =K . Équation 5
Vm
Le facteur de capacité k’ est indépendant du débit de la phase mobile, il définit le comportement d’une
colonne en mesurant sa capacité à retenir chaque composé. k’ peut être exprimé à partir du pic
chromatographique :
' t R −t 0
k= Équation 6
t0
Les valeurs élevées de k’, équivalent à des temps de rétention élevés, associés à un élargissement du pic et
diminution de la sensibilité [19]. Afin d’optimiser les valeurs de k’, on modifie la composition chimique de
la phase mobile et de la phase stationnaire, c’est-à-dire la force et la polarité. On peut aussi jouer sur les
conditions expérimentales ; température T, pression P, etc.
Cs
k= Équation 7
Cm
Avec Cs la concentration du soluté dans la phase stationnaire et C m la concentration du soluté dans la phase
mobile.
Lorsque K est très faible, les deux phases sont condensées c’est-à-dire que les solutés sont présents dans un
espace limité de la colonne [30].
- Le pic est symétrique si la distribution du soluté entre les deux phases s’effectue de manière
régulière. La vitesse de déplacement de la substance est la même en tout point de la colonne quel
que soit leurs concentrations, on obtient alors une droite.
C s=K . Cm Équation 8
Chapitre II : Chromatographie ionique
- En réalité, la distribution n’est jamais totalement régulière surtout lorsque les phénomènes
d’adsorption, où les quantités de solutés sont très importantes, les isothermes d’adsorption ne sont
pas linéaires, elles varient en fonction de la concentration selon la loi de freundlich.
C s=k . C αm Équation 9
k'2
α= Équation 10
k'1
t 'R 2 / t 0
α= '
Équation 11
t R 1 / t0
La sélectivité est déterminée par les propriétés de la phase stationnaire. En cas de CI, la sélectivité est en
outre affectée par la composition de la phase mobile. Si α = 1, alors il n'y a pas de différences
thermodynamiques entre deux composants d'échantillon ; par conséquent, aucune séparation n'est possible.
2(t R 2−t R 1 )
R= Équation 12
w1 +w 2
Afin d’améliorer la valeur de R, on peut jouer sur la longueur et le diamètre de la colonne [30].
tR
N=16 ( )
w
² Équation 13
L
N= Équation 14
H
Ce paramètre permet de comparer les caractéristiques de différentes colonnes dans les mêmes conditions
expérimentales c’est-à-dire la même phase mobile et stationnaire. Pour améliorer les valeurs de N, on
modifie les valeurs de H, ce dernier dépend de la nature du soluté et les conditions expérimentales.
Partie expérimentale
Chapitre III. Matériels et méthodes
Chapitre III : Matériels et méthodes
Après avoir présenté la partie théorique qui a traité le cas d’étude des eaux souterraines de la Mitidja-Est par
leurs pollutions aux nitrates et la chromatographie ionique utilisée dans ce travail pour analyser ces eaux afin
de les préserver durablement.
Dans ce chapitre, nous allons décrire les différents matériels et méthodes utilisés pour analyser les divers
échantillons d’eaux prélevés.
Le CRNA est chargé d’élaborer et de mettre en œuvre les programmes de recherche dans les domaines de la
physique, des techniques nucléaires, des applications nucléaires, de la physique radiologique, de
l’environnement, de la sûreté nucléaire et des déchets radioactifs.
Le CRNA est chargé d’autre part de mener les activités nécessaires à la mise en place d’un dispositif national
de radioprotection performant, notamment celles liées à la réglementation, à la radioprotection
opérationnelle et à la surveillance médicale en milieu ionisant. Il participe aussi, dans les conditions et selon
les modalités prévues par la réglementation en vigueur, à la formation spécifique dans les domaines de la
radioprotection, la sûreté nucléaire, la physique radiologique ainsi que les sciences et techniques nucléaires
[31].
2. Zone d’étude
Région de Boudouaou
1 forage
Région de Réghaïa
1 forage et 1 Bis
Région de Rouïba
1 forage, 2 EAC et 1 Bis
Chapitre III : Matériels et méthodes
Les coordonnées géographiques des points d’eau analysés sont illustrées dans le tableau suivant :
4. Mesures in-situ
Les mesures in-situ permettent d'estimer les conditions du milieu au moment même du prélèvement et ainsi
expliquer certains résultats physico-chimiques. Il est préconisé d'étalonner les sondes avant et après chaque
campagne d'échantillonnage afin de garantir la justesse de la mesure et de répondre aux exigences énoncées
dans les normes.
Les paramètres que nous avons mesurés par les sondes durant notre travail réalisé sur le terrain sont
représentés dans le tableau suivant :
La mesure de la température est très utile pour les études limnologiques et le calcul des échanges, elle agit
aussi comme un facteur physiologique agissant sur le métabolisme de croissance des micro-organismes
vivant dans l’eau [32].
En effet, une température élevée favorise la croissance des micro-organismes aquatiques, mais aussi modifie
les paramètres organoleptiques de l’eau ; à savoir, le goût, l’odeur, la couleur et la turbidité. Par contre, une
température inférieure à 10°C ralentit les réactions chimiques [33].
4.2. Le pH
Le pH mesure la concentration des ions H+ dans l'eau, ce paramètre caractérise un grand nombre d'équilibre
physico-chimique. La valeur du pH altère la croissance et la reproduction des micro-organismes existants
dans une eau, la plupart des bactéries peuvent croître dans une gamme de pH comprise entre 5 et 9,
l’optimum est situé entre 6,5 et 8,5, des valeurs de pH inférieures à 5 ou supérieures à 8,5 affectent la
croissance et survie des micro-organismes aquatiques selon l’organisation Mondiale de la Santé (OMS) [34].
4.3. La conductivité
Dans une solution, la conductivité électrique est proportionnelle à la concentration en équivalent-gramme du
sel dans la solution, multipliée par le coefficient de dissociation ionique de ce sel. Elle constitue une bonne
appréciation des matières en solution [35].
La mesure de la conductivité de l'eau nous permet d'apprécier la quantité des sels dissous dans l'eau
(chlorures, sulfates, calcium, sodium, magnésium, etc.). En effet, elle est d’autant plus importante lorsque la
charge des sels dissous est importante et que la température de l'eau augmente [34].
même, les faibles teneurs en oxygène engendrent des effets néfastes qui peuvent se traduire par des
migrations, des adaptations ou par des mortalités massives des organismes [34].
4.5. L’alcalinité
À l’inverse de l’acidité, l’alcalinité d’une eau correspond à la présence de bases et de sels d’acides faibles.
Elle est principalement liée aux carbonates, bicarbonates, hydroxydes, borates, silicates, les phosphates et
certaines formes de matière organique contribuent légèrement à son alcalinité [37].
L'alcalinité se mesure in-situ par la neutralisation de 10 mL d'eau à analyser par une solution diluée d’acide
sulfurique H2SO4. Le point d'équivalence étant déterminé par des indicateurs colorés en poudre
(phénolphtaléine et bromocrésol) ajoutés à l’eau préalablement avant le début de l’analyse.
Le point équivalent se traduit par un changement de couleur « rose », on notera alors le volume équivalent
Valc.
Chapitre III : Matériels et méthodes
4.6. TDS
TDS signifie total des solides dissous et représente la concentration totale des substances dissoutes dans
l’eau. Il est composé de sels inorganiques et de quelques matières organiques. Les sels inorganiques
communs trouvés dans l’eau incluent le calcium, le magnésium, le potassium, le sodium, les carbonates, les
nitrates, les bicarbonates, les chlorures et les sulfates [32].
Chapitre III : Matériels et méthodes
Le tableau III.12 représente les valeurs guides préconisées par l’organisation mondiale de la santé (OMS)
des différents paramètres mesurés in-situ.
Tableau III.12 : Les normes des paramètres mesurés in situ fixées par l’OMS
5. Analyses hydro-chimiques
L'analyse de la chimie des eaux constitue un complément indispensable à l'étude hydrogéologique des
nappes et à la gestion des ressources en eau. L’objet de cette étude hydro-chimique est de dresser un bilan
des connaissances actuelles sur la qualité et les concentrations des eaux souterraines en divers éléments
chimiques dont l’élément auquel l’on s’intéresse le plus à savoir les nitrates.
Chapitre III : Matériels et méthodes
Les échantillons prélevés sont destinés à une analyse chimique complète des éléments majeurs chlorures
Cl-, nitrates NO3-, sulfates SO42-, phosphates PO₄³⁻, nitrites NO2- et les éléments en traces fluorures F- et
bromures Br-.
La méthode d’analyse utilisée pour déterminer les concentrations des différents éléments chimiques est la
chromatographie ionique par l’intermédiaire du Dionex-120 à colonnes rapides illustré ci-dessous :
Les caractéristiques des colonnes utilisées pour la séparation par chromatographie ionique, sont mentionnées
dans le tableau ci-dessous :
De la verrerie
Une pipette
Un agitateur magnétique
Pour préparer 1 litre d'éluant, nous avons prélevé un volume de 2 mL d’une solution de bicarbonate de soude
NaHCO3 à 0,5 M et un volume de 7 mL d’une solution de carbonate de sodium Na2CO3 à 0,5 M également,
que nous avons respectivement introduit dans une fiole jaugée de 1 L puis compléter avec de l’eau dionisée
jusqu’au trait de jauge, enfin nous avons agité le mélange afin de l’homogénéiser.
Chapitre III : Matériels et méthodes
Nous avons placé l’éluant préparé auparavant dans une fiole à vide reliée à la pompe
péristaltique.
Nous avons dégazé l’éluant à vide pendant 5 min tout en agitant à l’aide d’un agitateur
magnétique. Une fois cette opération achevée, nous avons arrêté l’agitation et la pompe puis
déconnecter la fiole de la pompe en retirant le tuyau.
Nous avons alors placé l’éluant dans un flacon pressurisable en prenant soin de ne pas
l’agiter, puis nous l’avons fermé en s’assurant que les filtres en ligne plongeaient au fond du
flacon.
Chapitre III : Matériels et méthodes
Eau : 99,9 %
Fluorure : 20 mg/l
Chlorure : 30 mg/l
Les standards :
1er Std : 1/10 (Level 1) : Nous avons mélangé 1 mL de la solution mère avec 9 mL d’eau
dionisée.
2ème Std : 1/1 (Level 2) : Nous avons directement pris 1 mL de la solution mère.
3ème Std: 1/20 (Level 3) : Nous avons mélangé 1 mL de la solution mère avec 19 mL d’eau
dionisée.
5.3.1.2. Prétraitement
Avant d’injecter les échantillons dans le Dionex-120, il est important de les filtrer une deuxième fois. En cas
d’échantillons contenant à haute concentration des espèces interférentes, procéder à un prétraitement en
utilisant les cartouches OnGuard Dionex.
5.3.1.3. Dilution
Dans le cas où la conductivité de certains échantillons dépasse 2000 μs/cm, il est préconisé de procéder à une
dilution des échantillons par l’eau dionisée ou par l’éluant. Ce dernier, étant plus recommandé car il
minimise l’effet du pic négatif de l’eau en début de chromatogramme.
Dans notre cas, nous avons procédé à la dilution des échantillons suivants : MJ05, MJ23, MJ24 et MJ27 avec
les valeurs respectives de conductivité (2540, 2770, 2990 et 2700 μs/cm). En ce qui concerne les
échantillons qui dépassent légèrement 2000 μs/cm, nous n’avons pas eu besoin de faire une dilution.
Débit = 1 mL/min
Pour l’analyse des échantillons par chromatographie ionique, nous avons pris la disquette à tubes de
l’échantillonneur automatique, nous avons rempli les tubes adéquats à tour de rôle avec les blancs (eau
dionisée) pour l’élimination des traces, les standards pour la calibration et la référence et enfin les
échantillons à analyser puis nous avons procédé à une filtration à 0,45 μm, ensuite nous les avons replacé
dans la disquette et directement dans l’échantillonneur afin de démarrer l’analyse qui dure environ 15 min
pour chaque prise d’essai.
5.4.4. Calculs
Pour le calcul du facteur de correction f, nous avons procédé à la titration par l’acide sulfurique H2SO4 à
0,01 de 20 mL d’un standard qui constitue une solution de carbonates Na2CO3 à 0,01 N. le volume d’acide
versé est de 18,88 mL.
V Na CO (mL)∗N
f= 2 3
Équation 15
V H SO (mL)∗N
2 4
¿¿¿ Équation 16
¿¿¿ Équation 17
6. Analyses paramétriques
6.1. Effet du débit
Dans le but d’observer l’influence du débit sur l’analyse par chromatographie ionique, nous avons procédé à
l’analyse du même échantillon qui constitue dans notre cas le standard (1/10) par l’éluant préparé auparavant
pour différents débits dont :
Nous avons dédié ce dernier chapitre, à l’exposition des résultats et des interprétations obtenues suite
aux différentes méthodes mise en place dans le chapitre III, en indiquant les diverses mesures et types
d’analyses utilisées dans l’interprétation des résultats.
Remarque : certaines valeurs de l’oxygène dissout n’ont pas été mentionnées par cause de panne du
matériel en plein campagne d’échantillonnage.
1.1. La température
Les températures des eaux de la Mitidja sont comprises entre 20 et 23 °C avec une moyenne de 21,31 °C.
Les valeurs maximales correspondent aux sources MJ01 et MJ26 situées respectivement à Aissat-Mustapha
Réghaïa et à El-Harrach avec une température de 23 °C.
Tous les points échantillonnés respectent la norme décrite par l’OMS à savoir T ≤ 25 °C.
Chapitre IV. Résultats et interprétations
1.2. Le pH
Le pH des eaux de la nappe de Mitidja varie entre 7,07 et 7,8 avec une moyenne de 7,35. Ces valeurs sont
proches de la neutralité et répondent aux normes représentées par l’OMS.
1.3. La conductivité
Pour les eaux de la Mitidja, les valeurs de la conductivité s’échelonnent de 1443 à 2990 µS/cm avec une
moyenne de 2060,53 µS/cm. Les valeurs les plus élevées ont été enregistrées au niveau des forages suivants
(MJ05, MJ23, MJ24 et MJ27) avec les valeurs respectives suivantes (2540, 2770, 2990 et 2700 μs/cm), ces
mesures ont été réalisées dans les régions de Bordj El-Kiffan, Mohammadia et Bab Ezzouar.
Une conductivité élevée est un signe d’une importante minéralisation, cependant les résultats obtenus restent
relativement proches de la norme pour la plupart des échantillons analysés.
1.5. L’alcalinité
La moyenne de l’alcalinité mesurée aux différents points d’échantillonnage est de 308,86 mg/L avec une
échelle qui va de 190 mg/L enregistrée à MJ01 jusqu’à 435 mg/L enregistrée au point MJ35.
Même si l’alcalinité n’a pas de normes exactes définies, mais de fortes teneurs en cette dernière agisse
directement sur le pH. En effet, le titre alcalimétrique contribue à la stabilisation du pH, c’est ce qu’on
appelle le pouvoir tampon.
1.6. TDS
Les valeurs de TDS des eaux de la Mitidja sont comprises entre 701 et 5750 mg/L avec une moyenne de
1328 mg/L. nous avons enregistrés quelques points jugés passables dont le TDS est compris entre 700 et 900
mg/L aux points suivants : MJ01, MJ03, MJ20, MJ21, MJ22, MJ25, MJ27 et MJ35. Pour les autres points, le TDS
est très élevé (> 1000 mg/L) ceci indique que des polluants nuisibles comme le fer, le manganèse, le sulfate,
le bromure et l’arsenic peuvent être présent dans l’eau [38].
Le tableau IV.15 représente les résultats des analyses hydro-chimiques des ions majeurs et ceux en traces
exprimés en mg/L.
Dans notre cas, les anions majeurs constituent les bicarbonates HCO3- avec une moyenne de 348,68 mg/L et
les anions mineurs représentent les fluorures F- avec une moyenne de 0,22 mg/L.
Les normes de potabilité de l’eau fixées par l’OMS sont illustrées dans le tableau IV.16 [39] :
Les teneurs en ions nitrates dans les eaux souterraines de la Mitidja varient entre 7,49 et 111,88 mg/L avec
une moyenne de 56,03 mg/L. Pour certains points d’échantillonnages tels que MJ03, MJ04, MJ05, MJ08,
MJ20, MJ21, MJ22 et MJ25 ; les teneurs en nitrates sont assez élevées et dépassent la norme énoncée par
l’organisation mondiale de la santé OMS (50 mg/L), nous pouvons expliquer cela par l’utilisation excessive
des engrais, des fertilisants synthétiques et de fumiers [40]. Les autres points montrent des concentrations en
dessous de la norme, rendant l’eau conforme à la norme de potabilité.
L’ion nitrate est la forme la plus oxydée de l’azote. Les sources naturelles principales des nitrates sont les
pluies et les interactions du sol avec la végétation. Les sources anthropiques sont par ailleurs nombreuses, le
plus souvent liées au lessivage d’engrais, à l’élevage et aux rejets domestiques et industriels [41].
Les résultats des teneurs en bicarbonates ont étés obtenues par la mesure de l’alcalinité au niveau du
laboratoire, cette mesure nous a permis d’établir des calculs à partir des équations 15, 16 et 17 du chapitre III.
Les résultats sont reportés dans le tableau ci-dessous :
Dans le but de visualiser l’influence d’un changement des paramètres sur le temps de rétention tR,
nous avons effectué des manipulations sur le même échantillon std (1/10), les résultats obtenus sont
mentionnés ci-dessous :
Les graphes obtenus démontrent que le débit varie inversement au temps de rétention tR, en
effet au fur et à mesure que le débit augmente, le temps de rétention tR diminue. Nous
pouvons expliquer ce phénomène par l’augmentation de la vitesse d’élution entrainant une
séparation des différents constituants plus rapidement.
Discussion
Chapitre IV. Résultats et interprétations
Conclusion générale
Chapitre IV. Résultats et interprétations
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