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Mémoire Zoubiri v2.3

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PAGE DE GARDE

Remerciements
Avant tout, je remercie Dieu de m’avoir guidé dans la réalisation de ce travail.
Mes remerciements s’adressent également à Mme HAMMADOU pour son assistance tout en
long mon parcours d’étude.
J’adresse mes remerciements également à toute le CRNA plus particulièrement Mme KHOUS,
Mme CHORFI et Monsieur pour leur aide tout au long de notre période de stage.
Résumé
Le présent travail a pour objectif l’évaluation de la qualité physico-chimique des eaux souterraines de la
région Mitidja-Est. La plaine de la Mitidja connait une crise grave en termes de pollution de l'air et la
contamination des eaux superficielles et souterraines en raison de l'utilisation irrationnelle d'engrais
chimiques dans l'agriculture, ainsi que les déchets industriels. Cet apport excessif provoque des pertes de
polluants notamment les nitrates vers la nappe et le réseau hydrographique.
De ce fait et afin de protéger les eaux souterraines de la Mitidja, Quinze points d’eau ont été échantillonnés
durant le mois de juin 2021, sept éléments chimiques ont été analysés par chromatographie ionique :
Chlorures, Nitrates, Sulfates, fluorures, bromures, phosphates et nitrites. La température de l’eau varie entre
20 °C et 23 °C, le pH est proche de la neutralité et les nitrates NO3- auxquels nous nous intéressons le plus
varient entre 7.49 et 111.88 mg/L.

Abstract

The objective of this work is to assess the physico-chemical quality of groundwater in the Mitidja-Est
region. The Mitidja plain is experiencing a serious crisis in terms of air pollution and contamination of
surface and groundwater due to the irrational use of chemical fertilizers in agriculture, as well as industrial
waste. This excessive intake causes losses of pollutants, including nitrates, towards the aquifer and the river
system. Therefore, in order to protect the groundwater of Mitidja, Fifteen water points were sampled during
the month of June 2021, seven chemical elements were analyzed by ionic chromatography: Chlorides,
Nitrates, Sulfates, fluorides, bromides, phosphates and nitrites. The water temperature ranges from 20°C to
23°C, the pH is close to neutrality, and the NO3 nitrates we are most interested in range from 7.49 to 111.88
mg/L.
Table des matières
Remerciements...................................................................................................................................2
Résumé..............................................................................................................................................3
Liste des tableaux................................................................................................................................8
Liste des figures..................................................................................................................................9
Introduction générale.........................................................................................................................10
Synthèse bibliographique...................................................................................................................13
Chapitre I. Pollution des eaux souterraines de la Mitidja par les nitrates.............................................14
1. Généralités sur les eaux...............................................................................................................15
1.1. Ressources hydriques.............................................................................................................15
1.2. Pollution des eaux..................................................................................................................16
2. Les nitrates................................................................................................................................17
2.1. Cycle de l’azote.......................................................................................................................17
2.2. Les effets des nitrates sur la vie humaine...............................................................................18
2.3. Les effets des nitrates sur l’environnement............................................................................18
2.4. Source des nitrates dans les eaux souterraines......................................................................19
3. Cas d’étude de la Mitidja-Est...........................................................................................................21
3.1. Climat.....................................................................................................................................21
3.2. Réseau hydrographique..........................................................................................................22
3.3. Contextes géologiques et hydrogéologique...........................................................................22
3.3.1. Contexte géologique...........................................................................................................22
3.3.2. Contexte hydrogéologique.................................................................................................22
3.4. Aspect socio-économique.......................................................................................................22
3.5. Agriculture..............................................................................................................................22
3.6. Industrie.................................................................................................................................23
4. Pollution des eaux souterraines de la Mitidja-Est...............................................................................23
4.1. Pollution des eaux souterraines de la Mitidja par les nitrates................................................23
Chapitre II. Chromatographie ionique.............................................................................................25
1. Chromatographie.......................................................................................................................26
1.1. Généralités.............................................................................................................................26
1.2. Principe...................................................................................................................................27
2. Chromatographie ionique............................................................................................................27
2.1. Principe...................................................................................................................................28
2.1.1. Échange ionique.................................................................................................................30
2.1.2. Formation de paires d’ions.................................................................................................30
2.1.3. L’exclusion ionique.............................................................................................................31
2.2. Appareillage..........................................................................................................................32
2.2.1. La pompe............................................................................................................................33
2.2.2. Système d’injection............................................................................................................33
2.2.3. Réservoirs d’éluants...........................................................................................................34
2.2.4. Suppresseur SRS.................................................................................................................34
2.2.5. Les colonnes et les pré-colonnes........................................................................................34
2.2.6. Détecteur............................................................................................................................34
2.3. Fonctionnement de l’appareil.................................................................................................35
2.4. Phases stationnaires en chromatographie ionique.................................................................35
2.4.1. Résine cationique...............................................................................................................36
2.4.2. Résine anionique................................................................................................................36
2.4.3. Echangeurs ioniques à surface fonctionnelle et échangeurs pelliculaires..........................37
2.5. Eluants en chromatographie ionique......................................................................................38
2.6. Méthodes de détection..........................................................................................................38
2.6.1. Méthodes de détections électrochimiques........................................................................38
2.6.1.1. Détection conductimétrique...........................................................................................38
2.6.1.2. Détection ampérométrique............................................................................................38
2.6.1.3. Détection potentiométrique...........................................................................................39
2.6.2. Méthodes de détection spectroscopiques..........................................................................39
2.6.2.1. UV-Visible.........................................................................................................................39
2.6.2.2. Détecteur à fluorescence................................................................................................40
2.7. Analyse qualitative et quantitative.........................................................................................40
2.7.1. Analyse qualitative..............................................................................................................40
2.7.2. Analyse quantitative...........................................................................................................40
2.8. Domaine d’application............................................................................................................41
2.9. Avantages de la chromatographie ionique.............................................................................42
2.9.1. Rapidité...............................................................................................................................42
2.9.2. Sensibilité...........................................................................................................................42
2.9.3. Sélectivité...........................................................................................................................42
2.9.4. Détection simultanée..........................................................................................................43
2.9.5. Stabilité des colonnes de séparation..................................................................................43
3. Paramètres caractéristiques de la chromatographie.........................................................................44
3.1. Temps de rétention................................................................................................................44
3.2. Le volume de rétention..........................................................................................................45
3.3. Le facteur de capacité k’.........................................................................................................45
3.4. Le coefficient de distribution K...............................................................................................45
3.5. Le facteur de sélectivité α.......................................................................................................46
3.6. La résolution d’une colonne R................................................................................................46
3.7. L’efficacité d’une colonne N...................................................................................................47
Partie expérimentale..........................................................................................................................48
Chapitre III. Matériels et méthodes..................................................................................................49
1. Présentation de lieu de stage........................................................................................................50
2. Zone d’étude..............................................................................................................................50
3. Échantillonnage et localisation des points.....................................................................................50
4. Mesures in-situ...........................................................................................................................52
4.1. La température.......................................................................................................................53
4.2. Le pH.......................................................................................................................................53
4.3. La conductivité........................................................................................................................54
4.4. L’oxygène dissous...................................................................................................................55
4.5. L’alcalinité...............................................................................................................................55
4.6. TDS..........................................................................................................................................56
5. Analyses hydro-chimiques..............................................................................................................57
5.1. Préparation de l’éluant...........................................................................................................59
5.1.1. Dégazage de l’éluant...........................................................................................................60
5.1.1.1. Filtration de l’éluant.......................................................................................................61
5.1.1.2. Pressurisation des flacons d’éluants...............................................................................61
5.2. Préparation des standards......................................................................................................61
5.3. Préparation des échantillons..................................................................................................63
5.3.1.1. Flaconnage et stockage...................................................................................................63
5.3.1.2. Prétraitement.................................................................................................................63
5.3.1.3. Dilution...........................................................................................................................63
5.3.1.4. Mode opératoire.............................................................................................................63
5.4. Mesure alcalinité au laboratoire.............................................................................................64
5.4.1. Principe du dosage..............................................................................................................64
5.4.2. Réactifs utilisés...................................................................................................................64
5.4.3. Mode opératoire................................................................................................................64
5.4.4. Calculs.................................................................................................................................65
6. Analyses paramétriques..............................................................................................................65
6.1. Effet du débit..........................................................................................................................65
6.2. Effet de la force ionique FI......................................................................................................66
Chapitre IV. Résultats et interprétations............................................................................................67
1. Résultats et discussions des paramètres physico-chimiques............................................................68
1.1. La température.......................................................................................................................69
1.2. Le pH.......................................................................................................................................69
1.3. La conductivité........................................................................................................................69
1.4. L’oxygène dissous...................................................................................................................69
1.5. L’alcalinité...............................................................................................................................69
1.6. TDS..........................................................................................................................................69
2. Résultats et discussions des analyses hydro-chimiques...................................................................70
2.1. Nitrates (NO3-).........................................................................................................................71
3. Résultats et interprétations des analyses paramétriques...................................................................72
3.1. Effet du débit..........................................................................................................................72
3.2. Effet de la force ionique FI......................................................................................................74
Liste des tableaux
Tableau I.1 : Propriétés physico-chimiques de l'eau..........................................................................16
Tableau I.2 : Types de pollution des eaux..........................................................................................17
Tableau I.3 : Exemples de sources des nitrates dans les eaux souterraines.........................................20
Tableau I.4 : Répartition spatiale des nitrates dans la Mitidja...........................................................25
Tableau II.5 : Classification des Techniques chromatographiques....................................................28
Tableau II.6 : Histoire de l’échange ionique......................................................................................28
Tableau II.7 : Caractéristiques des deux types de résines cationiques les plus utilisées.......................37
Tableau II.8 : Caractéristiques des deux types de résines anioniques les plus utilisées.......................37
Tableau III.9 : Coordonnées géographiques des points d’eau analysés..............................................52
Tableau III.10 : Paramètres mesurés in-situ.....................................................................................54
Tableau III.11 : Classification des eaux d’après leurs pH..................................................................55
Tableau III.12 : Les normes des paramètres mesurés in situ fixées par l’OMS..................................58
Tableau III.13 : Caractéristiques des colonnes utilisées.....................................................................59
Tableau III.14 : Calibration anionique des standards.......................................................................63
Tableau IV.15 : Résultats des mesures in-situ....................................................................................69
Tableau IV.16 : Résultats analyses hydro-chimiques.........................................................................71
Tableau IV.17 : Normes de potabilité de l'eau fixées par l'OMS........................................................72
Tableau IV.18 : Résultats des mesures de l'alcalinité au laboratoire..................................................73
Liste des figures
Figure I.1 : Structure chimique de l’ion nitrate................................................................................17
Figure I.2 : Cycle de l'azote..............................................................................................................18
Figure I.3 : Situation géographique de la Mitidja.............................................................................21
Figure II.4 : Méthode de découverte de la chromatographie.............................................................26
Figure II. 5 : Mécanisme échange anionique....................................................................................29
Figure II.6 : Processus d’échange ionique dans la chromatographie ionique.....................................30
Figure II.7 : Modèle d’échange ionique statique en chromatographie par paire d‘ions IPC..............31
Figure II.8 : L’exclusion ionique selon Donnan.................................................................................31
Figure II.9 : Suppression automatique avec le suppresseur auto-régénérant des anions....................32
Figure II.10 : Schéma des différents constituants d’un chromatographe à échange d’ions................33
Figure II.11 : Schéma des différents constituants d’un chromatographe à échange d’ions................34
Figure II.12 : Structure d’échangeurs d’anions à surface fonctionnelle (a) et pelliculaire avec liaison
mécanique (b)..................................................................................................................................37
Figure II.13 : Paramètres caractéristiques d'un chromatogramme...................................................44
Figure III.14 : Carte de localisation des points d'échantillonnage......................................................51
Figure III.15 : Conductimètre..........................................................................................................54
Figure III.16 : Oxymètre..................................................................................................................55
Figure III.17 : Mesure in-situ de l'alcalinité......................................................................................56
Figure III.18 : Appareil de mesure des TDS.....................................................................................57
Figure III.19 : Chromatogramme à échanges ioniques "Dionex-120"..............................................58
Figure III.20 : Préparation de l'éluant..............................................................................................60
Figure III.21 : Dégazage de l'éluant..................................................................................................61
Figure III.22 : Préparation des standards.........................................................................................62
Figure III.23 : Matériels de mesure de l'alcalinité.............................................................................65
Liste des abréviations
A absorbance
AAS Spectroscopie d’absorption atomique
alc alcalinité

C Celsius
C Concentration
CCM Chromatographie sur couche mince
CI Chromatographie ionique
CL Chromatographie liquide
CMA Concentration maximale admissible
CPG Chromatographie en phase gazeuse
CRNA Centre de recherche nucléaire d’Alger

D débit
dp Diamètre particule

EAC Exploitation agricole commune


EAI Exploitation agricole individuelle

f Facteur de correction
FI Force ionique

HETP Height Equivalent to a Theoretical Plate


HPLC Chromatographie liquide à haute performance

ICP Spectroscopie à plasma à couple inductif


IEC Chromatographie d’exclusion ionique
IPC Chromatographie de paires d’ions

MES Matières en suspension


MJ Mitidja

OMS Organisation mondiale de la santé

P Pression
PE Polyéthylène
pH Potentiel d’hydrogène

Std Standard

TDS Total des solides dissous


Introduction générale
Introduction générale

La gestion intégrée du potentiel hydrique de l’Algérie représente une approche d'avenir mettant en jeu les
notions de mobilisation, d'exploitation et de protection de cette ressource de manière efficace et compétente.
Elle prévoit d'une part d'accorder et d'optimiser les différents plans sectoriels relatifs aux eaux, visant à
améliorer simultanément leur qualité et leur protection contre les crues dans un bassin hydrographique et
aussi contre les agressions générées par l’Homme. D'autre part, elle se préoccupe de l'optimisation à la fois
écologique et économique des différents usages de l'eau [1]

Dans le cadre du développement scientifique dans le domaine écologique, nous avons dirigé notre recherche
sur les eaux souterraines. Ces dernières constituent le plus grand réservoir d’eau douce mondial renfermant
près de 99 % des eaux douces continentales directement mobilisables, elles sont considérées comme un
véritable océan souterrain participant au cycle de l’eau [2]

L’intensification des activités industrielles et agricoles ainsi que la surexploitation des nappes d’eaux
souterraines sont à l’origine des divers phénomènes de pollution et de la dégradation de la qualité observée
[3]. En effet, l’eau souterraine peut être considérée comme polluée dès qu’elle contient des éléments autres
que ceux liés à la nature des terrains traversés. Elle peut être aussi qualifiée d’impropre à la consommation,
lorsque les concentrations en éléments dissous dépassent les normes maximales admissibles pour la
consommation et l’utilisation telles que définies par les pays et les instances internationales dont
l’organisation mondiale de la santé OMS.

L’ion nitrate est l’un des contaminants les plus fréquents des eaux souterraines, sa présence dans l’eau est
souvent considérée comme un indice révélateur de pollution. Cet élément polluant de l’eau peut avoir
plusieurs origines : industrielles, agricoles, urbaine mais ce sont principalement les engrais et autres produits
chimiques utilisés en agriculture qui sont incriminés aujourd’hui. [3]

En Algérie, plusieurs facteurs peuvent expliquer la situation de stress hydrique : croissance urbaine et
démographique, évolution de la demande en eau, etc. C’est pourquoi, il est impératif de préserver de façon
durable ces ressources [4], en eaux en surveillant leurs qualités de près, et ce par des méthodes exercées au
laboratoire comme la chromatographie ionique tel que nous allons le voir dans ce travail.

L’intérêt majeur de notre étude effectuée au sein du centre de recherche nucléaire d’Alger CRNA étant
d’évaluer la pollution des eaux souterraines de la Mitidja-Est par les nitrates, en réalisant une campagne
d’échantillonnage dans cette région. En effet, la plaine de la Mitidja est extrêmement exposée à plusieurs
types de pollutions suite à son exploitation anarchique qui a engendré diverses conséquences telles que : la
Introduction générale

surexploitation, la minéralisation excessive [5], etc. Ainsi devenue vulnérable à toute sorte de pollutions
notamment à celle des nitrates ce qui nous amène à tenter de répondre à la problématique suivante :

Les eaux souterraines de la zone de Mitidja Est sont-elles effectivement sujettes à une pollution excessive
par les nitrates ? Ou Les eaux souterraines de la zone de Mitidja sont-elles conformes à la norme de nitrate
décrite par l’OMS ?

Dans le but de résoudre cette problématique, on va essayer tout au long de ce modeste travail de répondre
aux questions suivantes :

 La zone de la Mitidja est-elle polluée par les nitrates ? et pourquoi ?

 Qu'est-ce la chromatographie ionique ?

 Quels sont les différents matériels et méthodes utilisées ?

Le plan du travail est subdivisé en quatre chapitres :

 Le premier chapitre est basé sur une présentation de la zone d’étude « la plaine de la Mitidja Est » :
Situation géographique, Hydro climatologie, Hydrogéologie, types de pollutions dans la zone
d’étude.

 Le deuxième chapitre décrit la méthode d’analyse utilisée : chromatographie par échanges ioniques.

 Le troisième chapitre présente les différents matériels et méthodes utilisés in-situ et au laboratoire.

 Le quatrième chapitre présente une interprétation et une discussion des différents résultats des
mesures in-situ et des analyses hydro-chimiques réalisées au niveau du laboratoire du CRNA.
Synthèse bibliographique
Chapitre I. Pollution des
eaux souterraines de la Mitidja
par les nitrates
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

En tant que composé essentiel à la vie, l’eau a une grande importance pour l’homme, c’est pourquoi
il est primordial de le préserver d’une façon durable en le protégeant de toute sorte de pollution, notamment
à celle des nitrates. Ces derniers sont l’un des plus problématiques des composés chimiques se trouvant dans
les eaux souterraines, car ils sont très répandus dans ces sources hydriques (Nitrates in groundwater de Larry
W.Canter).
Dans ce chapitre, nous allons aborder en premier lieu quelques généralités sur les eaux, ainsi que leurs types
de pollution et enfin comme cas d’étude la pollution des eaux souterraines de la Mitidja-Est par les nitrates.

1. Généralités sur les eaux


La terre, vue de l’espace apparait comme une planète recouverte en grande partie d’eau, ce qui explique son
surnom de « planète bleue ». Les océans occupent une superficie à peu près égale à 72% de la surface du
globe pour un volume total estimé à 1 400 millions de Km3 et représentent 97% de la masse totale de l’eau
dans la biosphère [6].
L’eau à la formule chimique H2O, est présente sur terre sous trois différents états : Liquide (océans, lacs,
rivières, mares, fleuves, ruisseaux, etc.), solide (neige, grêle, glaciers, calottes glaciaires, etc.) et
gazeux (vapeur d’eau dans le brouillard et les nuages) [7].

Le tableau I.1 représente quelques propriétés physico-chimiques de la molécule d’eau.

Tableau I.1 : Propriétés physico-chimiques de l'eau

Formule Molécule Masse Masse Point de Point


chimique moléculaire volumique fusion d’ébullition
H2O 18,0153 997 kg/m3 0 °C 100 °C
g/mol

(Source : Centre d’information sur l’eau)

1.1. Ressources hydriques 


La quasi-totalité de l’eau se trouvant sur terre est salée et se retrouve dans les océans, l’eau douce ne
représente en effet qu’environ 3 % de toute l’eau de la planète. De cette faible proportion, environ les deux
tiers de cette eau douce se présentent sous forme de glace piégée dans les calottes glaciaires ou les glaciers
continentaux. L’autre tiers occupe les interstices des sous-sols, c’est l’eau souterraine à laquelle nous nous
intéressons [8].
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

Eau douce Eau salé

3; 3%

97; 97%

Eau gelé (glaciers) Eau souterainnes


Eau de
surface
Eau 1%
souterainne
s
30% Eau gelé
(glaciers)
69%

Les eaux souterraines issues des nappes captives et phréatiques sont des ressources en eaux alimentées
directement par l'eau de pluie, elles sont exploitées par l’homme pour divers usages avec une composition
chimique très variable dépendant de la nature géologique du sol d’où elle provient mais aussi des substances
réactives qu’elle aurait pu rencontrer lors de l’écoulement [9].

1.2. Pollution des eaux


La pollution des ressources en eaux se caractérise par la présence de micro-organismes, de substances
chimiques ou encore de déchets industriels. Des substances d'origine anthropique ont des conséquences
négatives sur les hydro-systèmes et, en retour, sur l'utilisation que l'homme peut en faire : accroissement de la
mortalité de certaines espèces, altération de leurs capacités physiologiques, risques accrus pour la santé
humaine, détérioration de la qualité des eaux la rendant impropre à certains usages [7].

Tableau I.2 : Types de pollution des eaux

Type de pollution Nature Sources


Physique Rejets de MES, rejets de Eaux usées, industries
calories
Pollution thermique Rejets d'eau chaude Centrales thermiques
Pollution radioactive Radio-isotopes Installations nucléaires
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

Chimique Ammoniac, Nitrates Effluents domestiques, agricoles,


agro-alimentaires, élevages,
industries
Fertilisants Nitrates, Phosphates Agriculture, lessives
Métaux et métalloïdes Mercure, Cadmium, Industries, Agriculture, Pluies
Plomb, acides, Combustion
Aluminium, Arsenic
Pesticides Insecticides, herbicides, Agriculture, Industries
Fongicides
Organochlorés PCB, Insecticides, Solvants Industries, Agriculture
Détersifs Agents tensio-actifs Effluents domestiques

Pollutions microbiennes Bactéries, Virus, Effluents urbains et d'élevage


Champignons
(Source : Cycle de l’eau de Jacques Guy)

2. Les nitrates 
Le nitrate de formule chimique NO3- et de masse molaire équivalant à 62 g.mol-1, est un composé
inorganique indispensables aux écosystèmes, en étant un nutriment de première importance pour la
croissance des végétaux et autres organismes autotrophes, car l'azote N est assimilé par ces organismes
principalement par sa forme d'ion nitrate, loin devant l'ion ammonium dans la nature.
Pour cette raison, les sels de nitrate comme par exemple le nitrate de potassium KNO3, le nitrate de sodium
NaNO3, le nitrate de calcium Ca(NO3)2 ou le nitrate d’ammonium NH4NO3, sont utilisés pour la fabrication
de fertilisants azotés. Le nitrate est également utilisé pour la composition d’explosifs ou de ciments spéciaux,
comme additif et colorant alimentaire, pour la coagulation de latex, dans l’industrie nucléaire et pour le
contrôle des odeurs et de la corrosion dans les systèmes hydrauliques [10].

Figure I.1 : Structure chimique de l’ion nitrate


Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

2.1. Cycle de l’azote 


La minéralisation de la matière organique présente dans le sol est réalisée par des micro-organismes. En
milieu aérobie, c’est-à-dire en contact permanent avec l’atmosphère, c’est le cas de la zone non saturée en
milieu poreux mais aussi en milieu karstique, les eaux d’irrigation ou les eaux usées riches en azote
organique se transforment en nitrites puis en nitrates en consommant l’oxygène par nitrification [10], selon
le diagramme ci-dessous [11] :

Figure I.2 : Cycle de l'azote

 La fixation : correspond au passage de l'azote atmosphérique N2 en azote combiné sous l'action de


certains organismes.

 L'assimilation : est la transformation de matière azotée minérale ou organique inerte en matière


vivante.

 L'ammonification : est la libération d'ammoniac à partir de matières azotées organiques.

 La nitrification : est l'oxydation de l'azote ammoniacal en nitrate par l'intermédiaire de bactéries


nitrifiantes.

 La dénitrification : est la réduction des nitrates en azote gazeux par l'intermédiaire de bactéries
dénitrifiantes.

2.2. Les effets des nitrates sur la vie humaine 


Les nitrates en eux-mêmes ne sont pas toxiques, bien que leurs transformations en nitrites pourrait
potentiellement avoir un impact négatif sur la santé humaine. En effet, la présence des nitraites dans le sang
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

provoquerait des cas de méthémoglobinémie ; résultant d’une oxydation de l’hémoglobine. La formation de


méthémoglobine en grande quantité réduit l’oxygénation des cellules, qui peut se manifester par une
cyanose ; coloration bleutée de la peau et des muqueuses provoquant l’asphyxie et la mort [12].

2.3. Les effets des nitrates sur l’environnement 


La présence des nitrates en grande quantité dans les eaux, provoquerait un développement anormal de
certaines catégories de végétaux (algues, plantes aquatiques, etc.), dont la décomposition, en fin de vie,
consomme de grandes quantités d’oxygène, conduisant au phénomène d’eutrophisation au détriment des
organismes aérobies, en particulier les poissons [10].

2.4. Source des nitrates dans les eaux souterraines 


Les sources des nitrates dans les eaux souterraines peuvent être subdivisées en quatre catégories [12]:

 Sources naturelles ;  Agricultures en rangées ;

 Déchets ;  Agriculture irriguée.

Le tableau I.3 donne des exemples pour ces quatre catégories, les principales sources comprennent des
nitrates provenant de sur-épandage des déchets d’animaux et ceux provenant d’agriculture irriguée suite
à la sur-application des engrais contenant de l’azote organique [12].
Les systèmes de fosses septiques et autres sources telles que les décharges peuvent être préoccupantes
dans des zones localisées, notamment les produits agrochimiques comprenant à la fois les engrais
commerciaux et les pesticides.

Tableau I.3 : Exemples de sources des nitrates dans les eaux souterraines

 L’azote géologique qui peut être mobilisé et lessivé dans les eaux
souterraines via l'irrigation ;
Sources naturelles
 L'azote perdu dans les eaux souterraines survenant des pratiques forestières
initiées par l'homme.

 Épandage des boues municipales/industrielles ou des effluents liquides sur


les terres cultivées, les forêts, parcs, etc.

 Les déchets d’origine animale provenant de granges et de sites


Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

Déchets d’entreposage de fumier ;

 Les déchets d’origine humaine provenant de champs d’épuration, des fosses


septiques ou les cuves de rétention non étanches.

Agriculture en rangées  Application excessive d’engrais résultant d’une absorption inefficace de


l'azote par les cultures et minéralisation de l'azote du sol.

Agriculture irriguée  Amélioration de la lixiviation de l'azote en raison du taux d'application


d'engrais excessifs et le taux d’irrigation inefficace pour éliminer les sels
afin que les sols ne deviennent pas salins et improductifs.

(Source : Nitrates in groundwater de Larry W.Canter)


Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

3. Cas d’étude de la Mitidja-Est


La Mitidja, constitue une vaste plaine alluviale qui s’étire sur une longueur d’environ 100 km suivant une
direction ENE-WSW, limitée par les piémonts de l’Atlas Blidéen au sud, la mer méditerranée au nord, à l’est
l’oued Boudouaou jusqu'à Hadjout à l’ouest avec une largeur moyenne de 13 km environ. Elle couvre une
superficie de 1400 km2, répartie entre les wilayas d’Alger, de Blida, de Tipaza et de Boumerdès.

Figure I.3 : Situation géographique de la Mitidja

Cette région a fait l'objet de plusieurs études et projets de développement grâce au grand rôle qu'elle joue sur
le plan économique et agricole [13] due à :

 La fertilité de son sol ;

 Son climat favorable ;

 La diversité des cultures appliquées ;

 Sa situation stratégique : sa proximité de la capitale, son accessibilité, et la facilité de


transport de la marchandise grâce au réseau routier qui l'entoure.

3.1. Climat 
La Mitidja jouit d’un climat méditerranéen caractérisé par l’existence de deux périodes contrastées, hiver
frais et humide, été chaud et sec. La température moyenne annuelle est de 17.9°C. La pluviométrie annuelle
moyenne dans la Mitidja de 700mm. En effet, plus de 80 % des précipitations, se retournent à l’atmosphère
sous forme de l’évapotranspiration, une lame ruisselée de 14% et une lame infiltrée qui ne dépasse pas l 2 %
[14].
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

3.2. Réseau hydrographique 


La plaine de la Mitidja est traversée par quatre importants oueds qui assurent le drainage des bassins
versants montagneux de la chaîne de l’Atlas. Nous rencontrons d’Est en Ouest les oueds : El-Hamiz, El-
Harrach, El-Nador et Mazafran.
Les oueds mentionnés ci-dessus sont en grande partie en liaison hydraulique avec la nappe de la Mitidja
puisque leurs eaux peuvent s’infiltrer ou inversement drainer la nappe [15].

3.3. Contextes géologiques et hydrogéologique 

3.3.1. Contexte géologique 

Du point du vue géologique le bassin de la Mitidja est constitué par un ensemble de terrains sédimentaires,
métamorphiques, terrains plio-quaternaires et par endroits des roches éruptives. C’est un synclinal néogène à
fond dissymétrique reposant sur un substratum marneux plaisancien, par endroits d’âge miocène ou
quelquefois crétacé [16].

3.3.2. Contexte hydrogéologique  

Dans la plaine de la Mitidja, nous sommes en présence d’un large bassin hydrogéologique comportant un
système aquifère complexe qui comporte deux aquifères principaux, celui de l’Astien et du quaternaire,
séparés par la formation d’El Harrach, sauf dans la partie Est où ils sont en contact direct. La nappe du
quaternaire est plus importante que celle de l’Astien de par l’épaisseur de son réservoir, les caractéristiques
hydrodynamiques des formations le constituant et les apports qu’elle reçoit. Le bassin de la Mitidja constitue
un réservoir essentiel pour le développement agricole, urbain et industriel de l’agglomération algéroise [16].

3.4. Aspect socio-économique 


La plaine de la Mitidja est de loin la plus intéressante de par ses ressources, elle connait une croissance
démographique et une modernisation dans les domaines agricoles et industriels [15].

3.5. Agriculture 
La plaine de la Mitidja est une région à vocation agricole très intensive de l’Algérie, en raison de son relief
plat et des conditions climatiques très favorables. Selon l’office national des périmètres irrigués, la plaine de
la Mitidja compte une superficie agricole utile de 129000 ha ; cette dernière est considérée comme l’une des
régions les plus fertiles d’Algérie, les sols sont homogènes et hautement fertiles. L’agriculture est,
essentiellement, orientée vers le maraichage et l’arboriculture (vignes, agrumes, céréales, blé, orge, cultures
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

annuelles et saisonnières, fourrages, l’avoine, la plasticulture et les cultures industrielles). Par ailleurs,
l’expansion urbaine et l’industrialisation ont amené malheureusement la superficie agricole à près du tiers de
la superficie totale avec la production d’un volume accru d’eaux usées et de déchets solides

3.6. Industrie 
La région de la Mitidja connait une très forte activité industrielle. En effet, près de 1000 entreprises
exercent dans différents domaines, les industries observées dans la plaine sont : la pétrochimie, la
métallurgie, sidérurgie, le bâtiment, l’automobile, l’agroalimentaire, l’industrie chimique, l’industrie de
transformation de combustibles, transformation du fer, production pharmaceutique, industrie mécanique,
électriques et électroniques, matériaux de construction et le textile [17].

4. Pollution des eaux souterraines de la Mitidja-Est 


La pollution des eaux souterraines est une préoccupation croissante partout dans le monde. Les problèmes
de base sont de deux ordres, en premier lieu l’utilisation intensive des eaux souterraines entraînant une baisse
du niveau d’eau et en deuxième lieu, la pollution des eaux souterraines douces entraînant des effets
indésirables sur les utilisateurs ou une réduction de l'utilisation des eaux souterraines [12].

Durant ces deux dernières décennies, les eaux souterraines de la nappe de la Mitidja, ont connues quatre
types de pollution, à savoir [14] :

 Pollution par les Nitrates NO3- ;

 Pollution par les métaux lourds (Fer, Manganèse, Cadmium, etc.) au niveau de la zone
industrielle d’Oued Smar ;

 Pollution par les eaux marines dans la Mitidja Orientale ;

 Pollution accidentelle par les hydrocarbures.

4.1. Pollution des eaux souterraines de la Mitidja par les nitrates 


Les nitrates sont l'un des plus problématiques et des plus répandus parmi le grand nombre des
contaminants potentiels des eaux souterraines, en effet ces composés sont très solubles, facilement drainés
par les eaux de pluies, de ruissellement et d’infiltration. Les nappes phréatiques, et même les réservoirs d’eau
regorgent de nitrates dont les conséquences sont multiples : risque pour la santé humaine, eutrophisation des
écosystèmes aquatiques [15].
Chapitre I : Pollution des souterraines de la Mitidja par les nitrates

Les normes de concentrations maximales admissibles CMA en nitrates NO3- dans les eaux souterraines
selon l’organisation mondiale de la santé OMS et les normes algériennes est de 50 mg/L [18].

La répartition spatiale des nitrates dans les eaux de la nappe de la Mitidja se présente comme suit [18] :

Tableau I.4 : Répartition spatiale des nitrates dans la Mitidja

1985-1991 1997-2000
Mitidja-Est 5 à 100 mg/L 51 à 125 mg/L
Mitidja-Ouest 8 à 287 mg/L 65 à 190 mg/L
(Source : Journal officiel algérien)
Chapitre II. Chromatographie
ionique
Chapitre II : Chromatographie ionique

Dans le but de remédier au problème évoqué dans le chapitre I, à savoir la pollution des eaux souterraines de
la Mitidja-Est par les nitrates. Nous avons utilisé la méthode chromatographique à échanges ioniques, afin de
séparer les composés de différents échantillons d’eaux prélevés de plusieurs sites localisés à la Mitidja-Est.

A travers ce chapitre, nous allons nous familiariser avec cette technique de séparation qui est la
chromatographie ionique en évoquant son principe et son fonctionnement.

1. Chromatographie
En 1906 un botaniste russe, Mikhaïl Tswett, a séparé des pigments végétaux colorés sur une colonne
d’adsorption remplie de carbonate de calcium pulvérulent, les pigments étaient entraînés avec de l'éther de
pétrole « mélange pentanes et d’hexanes ». Il a observé sur la colonne la formation de bandes de couleurs
différentes (Figure II.4), c’est pourquoi il a donné à cette technique le nom de chromatographie à partir du
nom grec ancien khrôma, « couleur » et donc pigment. Cette technique fut quasi-abandonnée jusqu'en 1931,
où Edgar Lederer a purifié par la méthode de Tswett la lutéine du jaune d’œuf [19].

En 1938, Izmailov et Scraiber ont conçus la chromatographie sur couche mince CCM. Par ailleurs, Taylor
et Urey ont développés la chromatographie par échange d’ions CI [20].

Vers 1940, Martin et Synge développèrent la pratique et la théorie de la chromatographie, ils obtiennent le
prix Nobel en 1952 de la mise au point de la Chromatographie en Phase Gazeuse CPG. En 1965, mise au
point de la Chromatographie Liquide Haute Performance HPLC par Halasz et Horvath [20].

Figure II.4 : Méthode de découverte de la chromatographie

1.1. Généralités
La chromatographie est une méthode d'analyse physico-chimique de séparation d'espèces chimiques qui
permet l’identification et le dosage des différents composés d’un mélange par entraînement au moyen d'une
phase mobile (liquide ou gaz) le long d'une phase stationnaire (Solide ou liquide fixé). Grâce à la répartition
Chapitre II : Chromatographie ionique

sélective et aux différentes affinités des solutés entre ces deux phases, chaque soluté est soumis à une force
de rétention, exercée par la phase stationnaire et une force de mobilité due à la phase mobile [21].

1.2. Principe 
La chromatographie est basée sur les différences d'affinités des composés du mélange avec la phase
stationnaire et la phase mobile. En effet, grâce à la répartition sélective, chaque soluté est soumis à une force
de rétention, exercée par la phase stationnaire et une force de mobilité due à la phase mobile. Il existe
différents phénomènes mis en jeu en chromatographie suivant la méthode de séparation utilisée, leurs
classifications se fait en fonction des facteurs qui interviennent dans le partage des molécules à séparer entre
la phase stationnaire et la phase mobile comme indiqué dans le Tableau II.5 [21, 22].

Tableau II.5 : Classification des Techniques chromatographiques

Phénomènes mis en jeu Facteurs


Adsorption Polarité
Partage Différence de solubilité du soluté dans la phase liquide

Exclusion Taille et forme


Affinité Groupement d’atomes formant des sites réactifs

Echanges d’ions Charge électrique


Chapitre II : Chromatographie ionique

2. Chromatographie ionique 
En 1975, la chromatographie ionique CI fut introduite par Small, Stevens et Bauman comme étant une
nouvelle méthode analytique, qui avant cela ne servait qu’à la séparation des espèces ioniques retardées.
Rapidement, elle évolue vers une détection plus sensible des ions par leur conductance électrique et passe
d’une chromatographie à basse pression à la chromatographie à haute pression ou à haute performance
HPLC, une colonne dite suppresseur réduit chimiquement la conductance de l’éluant [22].
En 1979, Fritz, Gjerde et Schmuckler décrivent une séparation et une détection sans stipper, le principe est
d’utiliser des résines échangeuses d’ions de faible capacité et des éluants à faibles teneurs en ions ainsi une
conductivité faible [23].

Tableau II.6 : Histoire de l’échange ionique

Vers 1850 Sols en tant qu’échangeurs d’ions pour Mg2+, Thomson et Way
Ca2+ et NH4+
CL
1935 Polymères condensés sulfonés et aminés Adams, Holmes

1942 Résine sulfonée PS/DVB en tant qu’échangeur D’Alelio


de cations (Projet Manhattan)
1947 Résine aminée PS/DVB en tant qu’échangeur McBurney
d’anions
1953 Chromatographie par exclusion d’ions Wheaton, Baumann

1957 Echangeurs ioniques macroporeux Corte, Meyer, Kunin


HPLC
entre autres
1959 Principes de base de compréhension théorique Helfferich

1967-1970 Echangeurs d’ions pelliculaires Horvath, Kirkland

1975 Chromatographie par exclusion d’ions avec Small, Stevens,


détection conductimétrique à l’aide d’un Baumann
« stripper »
1979 Détection conductimétrique sans « stripper » Gjerde, Fritz,
Schmuckler
1976-1980 Chromatographie ionique par paire d’ions Waters, Bidlingmeier,
Horvath entre autres
Chapitre II : Chromatographie ionique

2.1. Principe
La chromatographie ionique est une technique analytique qui s’apparente à la chromatographie liquide à
haute performance HPLC, mais qui présente cependant suffisamment de particularités au niveau du principe
de la séparation et le mode de détection. Elle permet l’analyse qualitative et quantitative des espèces ioniques
présentes dans un échantillon liquide, mais surtout adaptée à la séparation des ions minéraux et de molécules
organiques polaires.

Elle est basée sur un processus d'échange d'ions se produisant entre la phase liquide qui constitue l’éluant et
l’échantillon avec des groupes échangeurs d'ions liés au matériau de support généralement une résine fixée
sur la colonne, soit la phase stationnaire [22, 23], La figure ci-dessous représente le schéma d’échanges
anionique :

Figure II. 5 : Mécanisme échange anionique

Lorsque le contre-ion d'un site d'échange est remplacé par un ion soluté, ce dernier est temporairement
retenu par la charge fixe. Les solutés de l’échantillon à analyser ont de différents temps de rétention dans la
colonne en raison de leurs vitesses d’élution dû aux différentes affinités avec la phase stationnaire, ainsi la
séparation est provoquée.
En effet, Les ions sont élués d’autant plus lentement qu’ils ont une forte affinité pour la phase stationnaire.
Cette affinité est liée entre autres à la charge et à la taille des ions. On peut donc classer les anions et les
cations par ordre d’affinité décroissante pour la phase stationnaire. Pour la phase stationnaire, plus l’affinité
Chapitre II : Chromatographie ionique

est faible et plus l’ion sera rapidement élué [20, 22]. On obtient ainsi le classement par ordre d’élution
croissant suivant :

Cations: Na+> K+> Mg2+> Ca2+

Anions: Cl-> NO3- > PO43-> SO42-

Suivant les échanges physico-chimiques entre les substances de l’échantillon et la phase stationnaire,
plusieurs mécanismes sont responsables d’une séparation réussie, il est possible de réaliser une classification
grossière selon les mécanismes de séparation suivants [19, 23] :

 Echange ionique CI 

 Formation de paires d’ions IPC

 Exclusion ionique IEC

2.1.1. Échange ionique 


Les résines utilisées dans la chromatographie d'échange d'ions portent des groupes fonctionnels avec une
charge fixe. Les contre-ions respectifs sont situés à proximité de ces groupes fonctionnels, ainsi rendant
l'entité entière électriquement neutre. Dans la chromatographie échangeuse d'anions, les bases d'ammonium
quaternaire sont généralement utilisées comme groupes échangeurs d'ions; groupes sulfonate sont utilisés en
chromatographie d'échange de cations. La figure II.6 montre schématiquement les processus ayant lieu lors
de l’échange de cations et d’anions. Les ions analytes, qui sont en concurrence avec les ions éluants E, sont
dénommés par la lettre A [19, 22].
Chapitre II : Chromatographie ionique

Figure II.6 : Processus d’échange ionique dans la chromatographie ionique

2.1.2. Formation de paires d’ions 


La chromatographie par paires d'ions constitue une alternative utile à la chromatographie par échange
d'ions. Sa sélectivité de séparation est principalement déterminée par la constitution de la phase mobile, ainsi
les composés anioniques et cationiques peuvent être séparés. L’IPC permet de séparer les mêmes analytes
que dans la CI, mais avec un mécanisme totalement différent. En effet, des matériaux complètements
apolaires sont utilisés comme phase stationnaire. Un réactif de pair d’ions constitué de tensioactifs
anioniques ou cationiques (sels tétra alkyle ammonium ou acides n-alkyle sulfoniques) est ajouté à l‘éluant,
ce dernier forme avec les ions analytes de charge opposée une paire d’ions non chargée, qui peut être retenue
sur la phase stationnaire grâce à des interactions hydrophobes. En raison des constantes de formation des
paires d’ions et de leur adsorption plus ou moins forte, il est possible d’effectuer une séparation. La figure
II.7 montre de manière simplifiée un modèle statique d’échange ionique, où l’on considère que c’est
seulement après une adsorption du réactif à formation de pair d’ions sur la phase stationnaire qu’une
interaction avec l’analyte a lieu [19, 23].

Figure II.7 : Modèle d’échange ionique statique en chromatographie par paire d‘ions IPC
Chapitre II : Chromatographie ionique

2.1.3. L’exclusion ionique 


La chromatographie d'exclusion ionique peut être utilisée pour la séparation des alcools, aldéhydes, acides
aminés et glucides, mais elle sert avant tout à la séparation des acides inorganiques et organiques faibles. En
raison de l'exclusion de Donnan, les acides totalement dissociés ne sont pas retenus par la phase stationnaire
[20, 22], ils sont donc élués directement comme le montre la figure II.8.

Figure II.8 : L’exclusion ionique selon Donnan

Pour la séparation des anions, on utilise une résine anionique et vice versa pour la séparation des cations,
on utilise une résine cationique suivant le mécanisme suivant :

Résine anionique :

N (CH3)3+OH- + A-, B+ ↔ N (CH3)3+A- + OH-, B+

Sens 1 : Échange du contre-ion chargé négativement de la résine (OH-) avec l’anion cible (A-)

Sens 2 : régénération de la phase stationnaire en ajoutant l’éluant dans une base.

Une fois les différents ions présents dans la solution séparés, ils sont détectés et quantifiés rapidement par
un conductimètre placé à la sortie de la colonne et un signal est envoyé à l’ordinateur. Le dosage est possible
en comparant le signal obtenu pour un échantillon avec le signal d’une solution de concentration connue.

L’identification des ions est possible grâce à leur temps de rétention particulier, obtenu préalablement lors
de la préparation des courbes de calibration tracées à partir de solutions témoins [23]
Chapitre II : Chromatographie ionique

Il est important que la cellule conductimétrique ne capte que les ions de l’échantillon à séparer, l’éluant passe
donc à travers un suppresseur permettant d’augmenter la sensibilité du détecteur en soustrayant la
conductivité électrique spécifique à l’éluant et en diminuant les bruits de fond [24].

La neutralisation de l’éluant et la régénération de la résine, s’effectuent par le phénomène d’électrolyse


illustré ci-dessous [24] :

2.2. Appareillage 
Figure II.9 : Suppression automatique avec le suppresseur auto-
Les appareils en régénérant des anions chromatographie
ionique sont constitués de
modules identiques à ceux de la chromatographie liquide à haute performance HPLC, les différents éléments
qui constituent un chromatographe à échange d’ions sont illustrés ci-dessous [24] :

Figure II.10 : Schéma des différents constituants d’un chromatographe à échange d’ions
Chapitre II : Chromatographie ionique

2.2.1. La pompe 
La pompe est située sur le côté droit du compartiment, le bouton à l'avant de la pompe ajuste le débit de 0,5
à 4,5 ml / min, elle a pour rôle d’assurer l’écoulement de la phase mobile dans la colonne.

2.2.2. Système d’injection 


Le plus souvent on utilise une vanne d’injection Rheodyne disposant de deux positions de
fonctionnement :

 Vanne de remplissage de la boucle : l'éluant s'écoule de la pompe, à travers la vanne et la


colonne, en contournant la boucle d'échantillonnage.

 Vanne à boucle d’injection : l’éluant s'écoule de la pompe, à travers la boucle d'échantillonnage


et sur la colonne transportant avec lui le contenu de la boucle d'échantillonnage.

Figure II.11 : Schéma des différents constituants d’un chromatographe à échange d’ions

2.2.3. Réservoirs d’éluants 


Ce sont des réservoirs en plastique de 2L étanches afin d’éviter l’évaporation des solvants ou leurs
contaminations, ils permettent de réaliser plusieurs analyses sans interruption. Il est recommandé de procéder
au dégazage de tous les éluants et de les stocker dans des réservoirs pressurisés à l'hélium, l’azote ou l’argon
afin d’éliminer les gaz dissous en particulier l’oxygène dissous.

2.2.4. Suppresseur SRS 
Le suppresseur neutralise l’éluant en éliminant sa conductivité qui est très élevée tout en améliorant celle
de l’analyte.
Chapitre II : Chromatographie ionique

2.2.5. Les colonnes et les pré-colonnes 


Les colonnes de la chromatographie ionique sont généralement courtes et droites, en acier inoxydable. La
plupart des colonnes ont une longueur de 10 à 25 cm et un diamètre de 4 à 5 mm, ces colonnes sont remplies
de la phase stationnaire. La colonne est souvent précédée d’une pré-colonne très courte, remplie de la même
phase stationnaire jouant le rôle de fixatrice des composés dont l’affinité avec la phase stationnaire est trop
élevée.

2.2.6. Détecteur 
Un détecteur, constitué dans notre cas d'une cellule conductimétrique mesurant la conductivité électrique
de chaque ion séparé, permet la détection de la présence des substances à analyser au fur et à mesure de leurs
élutions, il est caractérisé principalement par sa sensibilité et sa capacité de donner une réponse
proportionnelle à la concentration du composé détecté.

2.3.Fonctionnement de l’appareil 
L’injection de l’échantillon se fait directement en tête de colonne à l’aide d’une seringue ou par l’utilisation
d’un passeur automatique, l’échantillon est ensuite poussé à l’aide d’une pompe faisant circuler l’éluant en
permanence dans une colonne contenant la résine échangeuse d’ions. Les ions sont fixés sélectivement sur la
colonne chromatographique en fonction de leurs affinités avec la phase stationnaire et seront donc éluées en
fonction de leurs tailles, charges et degré d’hydratation, au fur et à mesure du passage de l’éluant et seront
détectés à la sortie de la colonne. Enfin, un signal sera envoyé et les résultats seront affichés sous forme de
chromatogramme [24, 25].

2.4. Phases stationnaires en chromatographie ionique 


Contrairement aux remplissages des colonnes à base de silice utilisée dans la chromatographie liquide à
haute performance HPLC classique, les polymères organiques sont principalement utilisés comme matériau
de support en chromatographie ionique. Ces matériaux montrent une stabilité beaucoup plus élevée, en
l’occurrence dans la région alcaline [19].

En chromatographie ionique, les phases stationnaires les plus connues sont obtenues par polymérisation
styrène divényl benzène, elles se présentent sous forme de particules sphériques et homogènes, maintenue
entre deux disques poreux situés aux extrémités de la colonne et dont le diamètre des particules d p varie de 5
à 10 µm.

Les matériaux organiques et inorganiques portent en surface des groupes fonctionnels capables de jouer le
rôle d’échangeur d’ions, classés comme suit [25]
Chapitre II : Chromatographie ionique

 silice

 Zéolithes

 résine polystyrénique

 Sels inorganiques

 Verres

 Oxydes métalliques ; Alumine, titane et zircone.

 Dérivés de cellulose

Pour augmenter la polarité de la phase stationnaire, on procède à un greffage à l’aide de groupements


fonctionnels de nature polaire. Les principaux greffons utilisés sont sulfonate SO 3-, phosphate PO23- et
carboxylate COO- dans le cas d’une résine cationique. Pour une résine anionique, on utilise généralement les
amines primaires NH2R, les amines secondaires NHR2, mais surtout l’ammonim quaternaireNR+3.

2.4.1. Résine cationique 


C’est une résine chargée négativement, échangeant réversiblement des cations. Le groupement négatif est
lié à la résine de façon covalente et est en général sous forme protonnée avant utilisation, c’est donc le cation
H+ qui sera échangé [21, 25].

Résine-G- / X+ + cation+ ↔ Résine-G- / cation+ + X+

Tableau II.7 : Caractéristiques des deux types de résines cationiques les plus utilisées

Résine Groupement Régénérateur pH d’utilisation Cations


échangés
Fortement acide -SO3H HCl ou H2SO4 en 1-13 Métaux lourds
excès (3 éq.) (ex. : Na+, Cu2+)
Faiblement -CO2H HCl ou H2SO4 (1 4-13 Cations à valence
acide éq.) multiples
(Source : La chromatographie et l’électrophorèse de Gillet, S)
Chapitre II : Chromatographie ionique

2.4.2. Résine anionique 


C’est une résine qui échange réversiblement des anions, elle est donc chargée positivement. Le
groupement positif, habituellement une amine ou un ammonium est lié à la résine (souvent un polymère
organique) de façon covalente [21, 25].

Résine-G+ / Y- + anion- ↔ Résine-G+ / anion- + Y-

Tableau II.8 : Caractéristiques des deux types de résines anioniques les plus utilisées

Résine Groupement Régénérateur pH d’utilisation Cations


échangés
+
Fortement -N(CH3)3 NaOH en excès 1-12 Anions acides
basique (3 éq.) faibles et forts
Faiblement -N(CH3)2 HCl ou H2SO4 1-4 Anions d’acides
basique (1,5 éq.) forts
(Source : La chromatographie et l’électrophorèse de Gillet, S)

Dans le domaine de la chromatographie d’anions, les groupes fonctionnels sont formés par transformation
d’un groupe ancre avec une amine appropriée. Il se forme ainsi des ions ammonium fixés sur la surface
polymère. Pour la séparation d’anions à l’aide de la CI, on utilise pratiquement exclusivement des groupes
fonctionnels à base d’azote, ceci s’explique avant tout par leur stabilité chimique exceptionnelle et le nombre
presque illimité de substituant possibles à l’atome d’azote [26].

2.4.3. Echangeurs ioniques à surface fonctionnelle et échangeurs


pelliculaires 
De nos jours, on utilise en chromatographie ionique deux principes de construction de phases stationnaires
différentes : les échangeurs ioniques à surface fonctionnelle et les échangeurs pelliculaires. Dans les
premiers, les groupes fonctionnels sont localisés directement à la surface du polymère ou dans les pores,
alors qu’avec les matériaux pelliculaires, de très petites particules à surface fonctionnelle sont fixées à des
particules de tailles supérieures [25]. La liaison peut être mécanique ou provoquée par des interactions
hydrophobes ou électrostatiques. La figure 12 représente la construction schématique des deux types de
matériaux de colonne ainsi que les échangeurs anioniques associés.
Chapitre II : Chromatographie ionique

Figure II.12 : Structure d’échangeurs d’anions à surface fonctionnelle (a) et pelliculaire avec liaison mécanique (b)

Les matériaux pelliculaires possèdent une efficacité chromatographique supérieure. En effet, les chemins de
diffusion sont maintenus relativement courts grâce à l’éloignement supérieur des groupes fonctionnels du
matériau de base. Il en résulte un excellent transfert de masse. La stabilité chimique de ces phases de
séparation est cependant clairement inférieure à celle des matériaux de surface fonctionnelle [26,27].

2.5. Eluants en chromatographie ionique


La phase mobile ou l’éluant, représente le paramètre sur lequel on peut le plus jouer pour optimiser la
séparation, contrairement à la phase stationnaire qui est préalablement fixé sur la colonne. En fonction de la
nature du mélange à séparer, anionique ou cationique, la phase mobile peut-être une base pour la séparation
des anions (ex : Na2CO3, NaHCO3, NaOH, NH4OH, etc.) ou un acide pour la séparation des cations (ex :
HCl, HClO4, l’acide benzoïque, etc.)

Le choix de l’éluant doit répondre à un certain nombre de critères [25] :

 Nature chimique et concentration de l’ion éluant

 Capacité tampon

 Compatibilité avec la méthode de détection


Chapitre II : Chromatographie ionique

 Teneur en solvant organique

2.6. Méthodes de détection 


De nombreuses méthodes ont été utilisées pour obtenir des données qualitatives et quantitatives concernant
l'appariement d'ions. Nous discuterons des plus importants.

2.6.1. Méthodes de détections électrochimiques 


2.6.1.1. Détection conductimétrique 
La conductimétrie est désormais une technique bien établie, même dans de faibles plages de concentration
milli-molaire, c’est la technique la plus utilisée pour la détection des ions de petites tailles.

La détection conductimétrique répond à un principe de détection non spécifique fondée sur la capacité
d'une solution d’électrolytes à conduire un courant électrique, le passage de ce dernier s'effectue par
migration des ions dans un champ électrique produit par un courant alternatif situé entre deux électrodes et
permet la déduction de la concentration de charges entre les électrodes.
Elle présente deux avantages majeurs pour l'analyse des ions inorganiques, le premier est que tous les ions
sont des conducteurs électriques, la détection par conductivité est, dans ce cas, universelle. Le second est que
les conductimètres sont des détecteurs relativement simples à utiliser [26].

2.6.1.2. Détection ampérométrique


Les méthodes ampérométriques exploitent des réactions d'oxydoréduction, qui engendrent, par
l'application d'un potentiel spécifique de l'espèce électroactive, des échanges d'électrons entre un métal
d'électrode et une solution. Le courant électrique induit par ces réactions chimiques est appelé « courant
faradique » et dépend linéairement de la concentration de la cible dans l'analyte [27].

2.6.1.3. Détection potentiométrique  


La potentiométrie est une technique permettant de mesurer directement les charges électriques des ions
présents en solution, des électrodes ioniques

Sensibles sont utilisées, possédant parfois une très haute sélectivité. La miniaturisation croissante des
électrodes peut cependant poser quelques problèmes de fiabilité. La détection potentiométrique des anions
est possible lorsqu'une électrode répond rapidement, de manière réversible et reproductible à la concentration
ou plus précisément à l'activité des échantillons d'ions. Il est souvent possible de détecter un ion donné ou
une classe d'ions avec une excellente sélectivité.
Elle est grandement répandue dans le domaine de l'électroanalyse, cependant elle n’est utilisée que dans des
applications très précises dans la chromatographie ionique [27].
Chapitre II : Chromatographie ionique

2.6.2. Méthodes de détection spectroscopiques 


2.6.2.1. UV-Visible 
Ce type de détecteur mesure à la sortie de la colonne l’absorption de la lumière par les analytes dans la
plage de 190 à 750 nm, à condition que l’éluant n’absorbe pas à la même longueur d’onde que l’analyte afin
d’éviter les interférences chimiques.

Le détecteur UV-Visible est sélectif, mais sa sélectivité peut être changée simplement en changeant la
longueur d'onde surveillée par le détecteur. La polyvalence du détecteur peut être augmentée en ajoutant un
réactif colorant à l'éluant ou à l'effluent de la colonne.

La détection UV à peu d'importance en chromatographie ionique, mais peut être considéré comme un
complément bien accueilli à la détection conductimétrique. Elle est désavantagée car la plupart des anions
inorganiques ne possèdent pas de chromophore approprié. Ainsi, ils absorbent généralement à des longueurs
d'onde inférieures à 220 nm [19, 26].

La loi sous laquelle les détecteurs UV-Visible fonctionnent est celle de Beer Lambert, qui décrit la relation
entre l’intensité de la lumière transmise à travers une cellule (I), l'intensité de la lumière entrant dans la
cellule (I0) et la concentration de soluté qu'il contient (c) :

I0
A=log =εlc Équation 1
I

Avec A : l’absorbance de l’analyte de concentration c

l : longueur de la cellule

𝜀 : coefficient d’absorption molaire

2.6.2.2. Détecteur à fluorescence 


La détection de fluorescence est utilisée en chromatographie ionique principalement en combinaison avec
dérivatisation post-colonne, puisque les anions et cations inorganiques, à l'exception du cation uranyle
UO22+, ne fluorescent pas.
La fluorescence résulte de l'excitation de molécules par absorption de rayonnement électromagnétique.
Lorsque les molécules excitées reviennent à l’état fondamental, un photon d'une longueur d'onde supérieure
à celle de la lumière absorbée est émis, ce phénomène est la photoluminescence. L'émission peut être
Chapitre II : Chromatographie ionique

immédiate ou retardé et la substance émise est dite fluorescente et phosphorescente, respectivement.


L’avantage de cette méthode est sa haute sensibilité et sélectivité, par contre elle est non reproductible et à
une utilisation très limitée [19, 26]. 

2.7. Analyse qualitative et quantitative 


La chromatographie est un outil puissant et polyvalent pour la séparation des espèces chimiques, elle peut
être utilisée aussi bien pour l’identification du composé « analyse qualitative » que pour l’analyse
quantitative.

2.7.1. Analyse qualitative 


La chromatographie est couramment utilisée pour mettre en évidence la présence ou l’absence de
substances dans des mélanges qui contiennent un nombre limité d’espèces chimiques.

L’identification du produit se fait par comparaison des temps de rétention tR avec ceux d’un étalon. Il est
important de noter qu’un chromatogramme ne permet pas d’identifier toutes les espèces présentes dans un
échantillon, en effet si un échantillon ne donne pas de pic en mi-temps de rétention d’un étalon dans les
mêmes conditions expérimentales, c’est la preuve que ce composé en question est absent ou qu’il est présent
à une concentration inférieure à la limite de détection du système [28, 29].

2.7.2. Analyse quantitative 


En supposant que les conditions chromatographiques pour la séparation des composés ont été établies et
optimisées, une fois les solutés identifiés grâce au détecteur, ce dernier permet de suivre en continu la
séparation et de mesurer la concentration. En effet, la surface du pic chromatographique est proportionnelle à
la quantité de la substance éluée, de ce fait la détermination automatique de la surface à l’aide d’un
intégrateur, permet de connaitre les concentrations de la substance dans l’échantillon grâce à la relation
suivante [28, 29] :

Si=k i . c i Équation 2

Avec k : constante de proportionnalité

On obtient alors une droite d’étalonnage :


Chapitre II : Chromatographie ionique

Graphe II.1 : Droite d'étalonnage

2.8. Domaine d’application 


La chromatographie ionique représente un outil puissant et polyvalent pour la séparation des anions et des
cations, qu’ils soient inorganiques ou organiques, en particulier les anions, puisqu'elle permet d'obtenir
rapidement (± 10 minutes) et simultanément F-, CI-, N02-, Br-, NO3-, P043- et S042- avec une limite de
détection de l'ordre de 1 ppm ou mieux. Elle est donc particulièrement bien adaptée à l'étude des milieux
riches en sels minéraux (sols ou eaux) de par sa sensibilité et sa spécificité [28].
Le domaine d'application de la chromatographie ionique est très vaste et concerne particulièrement les
analyses touchant à l'environnement au sens large, c’est-à-dire eau, sol et air, elle est notamment utilisée dans
le domaine de la chimie des centrales électriques, séparation des protéines, peptides, empreintes génétiques,
industrie des semi-conducteurs, aliments et boissons, galvanoplastie, produits pharmaceutiques,
biotechnologie, ou encore l’agriculture [19].

L’application de la chromatographie d’anions se situe aujourd’hui dans le domaine des contrôles routiniers
de systèmes aqueux ; l’analyse de l’eau potable jouant ici un rôle tout particulier. D’autre part, la CI est
utilisée également pour l’analyse des ultra-traces dans des produits chimiques de procédés de haute pureté
[29].

2.9. Avantages de la chromatographie ionique 


La détermination des espèces ioniques en solution est un problème analytique classique avec une variété
de solutions. Alors que dans le domaine de l'analyse cationique à la fois rapide et sensible des méthodes
analytiques sont disponibles (AAS, ICP, polarographie et autres), le manque de méthodes correspondantes et
Chapitre II : Chromatographie ionique

hautement sensibles pour l'analyse des anions est à noter. Les méthodes conventionnelles chimiques
humides telles que le titrage, la photométrie, la gravimétrie, la turbidimétrie et la colorimétrie demande
beaucoup de travail et de temps.

En revanche, la chromatographie ionique offre les avantages suivants [19, 29] :

2.9.1. Rapidité 
Le temps nécessaire pour effectuer une analyse est devenu un facteur de plus en plus important, puisque le
nombre d'échantillons a récemment augmenté de manière significative en raison des coûts de fabrication
accrus pour les produits de haute qualité et des efforts.

Le temps d'analyse moyen pourrait être réduit à une dizaine de minutes. Aujourd'hui, l'analyse des sept
anions inorganiques les plus importants ne nécessite que trois minutes, ainsi, les résultats quantitatifs sont
obtenus en une fraction du temps qui auparavant nécessitait des méthodes traditionnelles de chimie humide,
augmentant ainsi le débit d'échantillons.

2.9.2. Sensibilité 
L'introduction de la technologie des microprocesseurs, en relation avec la phase stationnaire de haute
efficacité chromatographique, en fait une tâche de routine pour détecter les ions dans la gamme de
concentration moyenne et inférieure en ppb sans pré-concentration. Avec des techniques de pré-
concentration, la limite de détection pourrait être abaissée à la gamme ppt. Cependant, il convient de
souligner que le coût de l'instrumentation est extrêmement élevé pour une telle analyse. De plus, des
exigences élevées doivent être satisfaites pour créer des conditions environnementales appropriées.

2.9.3. Sélectivité 
La sélectivité des méthodes chromatographiques ioniques pour l'analyse inorganique et organique des
anions et des cations est assuré en sélectionnant des systèmes de séparation et de détection appropriés.

En ce qui concerne la détection par conductivité, la technique de suppression est d'une importance
primordiale, car les contre-ions respectifs des ions analytes en tant que source potentielle d'interférence sont
respectivement échangés contre des ions hydroniums et hydroxyde.

Un haut degré de sélectivité est obtenu en utilisant des détecteurs spécifiques aux solutés facilitant ainsi
l'identification des composants inconnus de l'échantillon.
De nouveaux développements dans le domaine de la dérivatisation post-colonne montrent que des classes
de composés spécifiques telles que les métaux, les métaux alcalino-terreux, les anions polyvalents, le silicate,
Chapitre II : Chromatographie ionique

etc. peuvent être détectés avec une bonne sélectivité. De tels exemples expliquent pourquoi la préparation
d'échantillons pour l’analyse par chromatographie ionique n’implique généralement qu'une simple dilution
et filtration de l'échantillon.

2.9.4. Détection simultanée 


Un avantage majeur de la chromatographie ionique, en particulier par rapport à d'autres techniques
instrumentales telles que la photométrie et la spectroscopie d’absorption atomique AAS.
Des profils anioniques et cationiques peuvent être obtenus en peu de temps, fournissant des informations sur
la composition de l'échantillon, évitant ainsi les tests qui prennent du temps. La capacité des techniques de
chromatographie ionique pour la détection simultanée est cependant limitée par des différences de
concentration extrêmes entre les divers composants de l'échantillon. Par exemple, les composants majeurs et
mineurs d'une matrice d'eaux usées peuvent être détectés simultanément dans quelques cas seulement; c'est-
à-dire qu'ils doivent être analysés en deux analyses chromatographiques différentes en utilisant des réglages
de sensibilité différents sur le détecteur ou de différentes dilutions de l'échantillon.

2.9.5. Stabilité des colonnes de séparation 


La stabilité des colonnes de séparation dépend fortement du type de matériau de garnissage utilisé.
Contrairement aux colonnes de séparation à base de silice couramment utilisées dans HPLC
conventionnelle, des matériaux résineux tels que des copolymères polystyrène/divinylbenzène prévalent
comme matériau de support dans la chromatographie ionique.
La stabilité élevée du pH de ces résines permet l'utilisation d'acides forts et de bases comme éluants, ce qui
est une condition préalable à une large application de cette méthode.
Un inconvénient des polymères organiques est leur limite stabilité vis-à-vis des solvants organiques, qui,
par conséquent, ne peuvent pas être utilisés pour l'élimination de contaminants organiques. Cependant, les
phases stationnaires à base de polymère présentent une faible sensibilité aux matrices complexes telles que
les eaux usées, les aliments ou les fluides du corps. La préparation de l'échantillon dans ces cas est souvent
uniquement une simple dilution de l'échantillon avec de l'eau dionisée suivie d'une filtration.

3. Paramètres caractéristiques de la chromatographie 


Les informations portées sur le tracé chromatographique sont caractérisées par des variables temporelles,
qui sont les temps de rétention et les largeurs de pics.
Chapitre II : Chromatographie ionique

Figure II.13 : Paramètres caractéristiques d'un chromatogramme

3.1. Temps de rétention 


Les conditions d’analyse étant constantes, à savoir, la température, la phase mobile, la colonne de
séparation et la vitesse de déroulement de l’enregistreur, etc. La mesure de la distance parcourue permet de
connaitre le temps écoulé (temps de rétention tR) entre l’introduction du soluté dans la colonne et le moment
où il en sort à la concentration maximale.

t0 ou tm (temps mort) est le temps nécessaire pour que la phase mobile ou une espèce non retenue par la
phase stationnaire traverse une colonne, ce dernier additionné à la durée de passage d'une substance retenue
dans la phase stationnaire ou temps de rétention réduit t'R, il représente le temps de rétention tR [29].

t R =t m+ t 'R Équation 3

Le temps de rétention tR joue un rôle important dans l’analyse qualitatif, puis qu’il permet d’identifier les
différents composés contenus dans l’échantillon à analyser.

3.2. Le volume de rétention 


Il est possible de déduire à partir du temps de rétention, le volume de la phase mobile nécessaire pour
amener un soluté à sa concentration maximale dans le détecteur, c’est le VR.

V R=t R . D Équation 4

Avec D : débit de la phase mobile.


Chapitre II : Chromatographie ionique

3.3. Le facteur de capacité k’ 


Le facteur de capacité k’, est le produit du rapport entre le volume de la phase stationnaire Vs et celui de la
phase mobile Vm et le coefficient de distribution de Nernst K :

Vs
k ' =K . Équation 5
Vm

Le facteur de capacité k’ est indépendant du débit de la phase mobile, il définit le comportement d’une
colonne en mesurant sa capacité à retenir chaque composé. k’ peut être exprimé à partir du pic
chromatographique :

' t R −t 0
k= Équation 6
t0

Les valeurs élevées de k’, équivalent à des temps de rétention élevés, associés à un élargissement du pic et
diminution de la sensibilité [19]. Afin d’optimiser les valeurs de k’, on modifie la composition chimique de
la phase mobile et de la phase stationnaire, c’est-à-dire la force et la polarité. On peut aussi jouer sur les
conditions expérimentales ; température T, pression P, etc.

3.4. Le coefficient de distribution K 


Toutes les séparations chromatographiques sont basées sur les différences de répartition des solutés entre la
phase stationnaire et la phase mobile 

Cs
k= Équation 7
Cm

Avec Cs la concentration du soluté dans la phase stationnaire et C m la concentration du soluté dans la phase
mobile.

Lorsque K est très faible, les deux phases sont condensées c’est-à-dire que les solutés sont présents dans un
espace limité de la colonne [30].

- Le pic est symétrique si la distribution du soluté entre les deux phases s’effectue de manière
régulière. La vitesse de déplacement de la substance est la même en tout point de la colonne quel
que soit leurs concentrations, on obtient alors une droite.

C s=K . Cm Équation 8
Chapitre II : Chromatographie ionique

- En réalité, la distribution n’est jamais totalement régulière surtout lorsque les phénomènes
d’adsorption, où les quantités de solutés sont très importantes, les isothermes d’adsorption ne sont
pas linéaires, elles varient en fonction de la concentration selon la loi de freundlich.

C s=k . C αm Équation 9

3.5. Le facteur de sélectivité α 


La sélectivité représente la mesure du pouvoir de séparation d'un système chromatographique, elle
détermine le rapport des facteurs de capacité de deux signaux voisins dans un chromatogramme :

k'2
α= Équation 10
k'1

t 'R 2 / t 0
α= '
Équation 11
t R 1 / t0

La sélectivité est déterminée par les propriétés de la phase stationnaire. En cas de CI, la sélectivité est en
outre affectée par la composition de la phase mobile. Si α = 1, alors il n'y a pas de différences
thermodynamiques entre deux composants d'échantillon ; par conséquent, aucune séparation n'est possible.

Pour modifier α, on peut changer la composition de la phase mobile, la température de la colonne et la


nature de la phase stationnaire [20].

3.6. La résolution d’une colonne R 


Ce paramètre permet une mesure qualitative et quantitative de l’aptitude d’une colonne à séparer deux
solutés. La résolution correspond au quotient de la différence des temps de rétentions absolues et de la
moyenne arithmétique de leurs largeurs de pic respectives à la base w.
Elle se définit comme suit :

2(t R 2−t R 1 )
R= Équation 12
w1 +w 2

Afin d’améliorer la valeur de R, on peut jouer sur la longueur et le diamètre de la colonne [30].

3.7. L’efficacité d’une colonne N 


La performance d'une colonne de séparation se décrit par son nombre de plateaux théoriques N, On le
trouve à partir de données livrées par le chromatogramme : les temps de rétention et les largeurs des pics :
Chapitre II : Chromatographie ionique

tR
N=16 ( )
w
² Équation 13

Il dépend de l’élargissement des pics, qui constitue un inconvénient fondamental de la chromatographie.


Cet élargissement est causé par des processus de diffusion et des processus d'écoulement.
Un plateau théorique peut aussi être caractérisé par sa hauteur H ou HETP (Height Equivalent to a
Theoretical Plate), dans laquelle l'équilibre de distribution des solutés de l'échantillon entre les phases
stationnaire et mobile est établi [29].

L
N= Équation 14
H

Avec L : longueur de la colonne.

Ce paramètre permet de comparer les caractéristiques de différentes colonnes dans les mêmes conditions
expérimentales c’est-à-dire la même phase mobile et stationnaire. Pour améliorer les valeurs de N, on
modifie les valeurs de H, ce dernier dépend de la nature du soluté et les conditions expérimentales.
Partie expérimentale
Chapitre III. Matériels et méthodes
Chapitre III : Matériels et méthodes

Après avoir présenté la partie théorique qui a traité le cas d’étude des eaux souterraines de la Mitidja-Est par
leurs pollutions aux nitrates et la chromatographie ionique utilisée dans ce travail pour analyser ces eaux afin
de les préserver durablement.

Dans ce chapitre, nous allons décrire les différents matériels et méthodes utilisés pour analyser les divers
échantillons d’eaux prélevés.

1. Présentation de lieu de stage


Le Centre de Recherche Nucléaire d’Alger (CRNA) est une entité opérationnelle d’études et de recherche
relevant du Commissariat à l’Energie Atomique (COMENA) créée le 15 avril 1999.

Le CRNA est chargé d’élaborer et de mettre en œuvre les programmes de recherche dans les domaines de la
physique, des techniques nucléaires, des applications nucléaires, de la physique radiologique, de
l’environnement, de la sûreté nucléaire et des déchets radioactifs.

Le CRNA est chargé d’autre part de mener les activités nécessaires à la mise en place d’un dispositif national
de radioprotection performant, notamment celles liées à la réglementation, à la radioprotection
opérationnelle et à la surveillance médicale en milieu ionisant. Il participe aussi, dans les conditions et selon
les modalités prévues par la réglementation en vigueur, à la formation spécifique dans les domaines de la
radioprotection, la sûreté nucléaire, la physique radiologique ainsi que les sciences et techniques nucléaires
[31].

2. Zone d’étude 

3. Échantillonnage et localisation des points 


L’analyse chimique est basée sur 15 points de prélèvement au niveau de la Mitidja-Est. L’échantillonnage
des eaux de la Mitidja s’est effectué sur la période juin de l’année 2021. Les 15 points d’échantillonnage sont
répartis comme suit :

 Région de Boudouaou
1 forage
 Région de Réghaïa
1 forage et 1 Bis
 Région de Rouïba
1 forage, 2 EAC et 1 Bis
Chapitre III : Matériels et méthodes

 Région de Dergana « Bordj El-Kiffan »


2 forages et 2 EAC
 Région de Mohammadia
1 EAI et une piscine
 Région d’El-Harrach
1 forage
 Région de Bab-Ezzouar
1 forage
La figure III.14 montre la localisation des différents points de prélèvement d’échantillons d’eau de la
région de la Mitidja-Est

Figure III.14 : Carte de localisation des points d'échantillonnage

Les coordonnées géographiques des points d’eau analysés sont illustrées dans le tableau suivant :

Tableau III.9 : Coordonnées géographiques des points d’eau analysés

Points Localisation Activité X Y Z


MJ01 Aissat- Seaal 3°18’5,97924" 36°43’30,80064 18m
Mustapha (AEP) "
Réghaia
MJ02 Z.I Rouiba Seaal 30°19’32132" 36°43’36,38856 19m
(AEP) "
Chapitre III : Matériels et méthodes

MJ03 Bouriah Seaal 3°16’13,37772 36°45’54456,12 4m


Dergana (AEP) " "
MJ04 Bouriah Seaal 3°15’58,85352 36°45’41,3928" 6m
Dergana (AEP) "
MJ05 Bouriah Agricole 3°15’56,49" 36°45’41,92" 8m
Dergana
MJ08 ENROS Seaal 3°18’49,93056 36°43’137082" 27m
Réghaia "
MJ20 H’raoua Agricole 3°19’20,21844 36°25’38,381" 11m
Rouiba "
MJ21 AVIGA Rouiba Agricole 3°31’75,1402" 36°75’00,8700" 16m
MJ22 H’raoua Agricole 3°29’10,5900" 36°76’75,2833" 16.9m
Rouiba
MJ23 Bordj El-Kiffan Agricole 3°23’37,1000" 36°76’58,25" 3.6m
MJ24 ARDIS Piscine 3°8’33,33984" 36°44’21,54408 3m
Mohammadia ARDIS "
MJ25 Makoudi Agricole 3°9’29,99" 36°43’35,26536 6m
Mohammadia "
MJ26 El Harrach Hammam 3°8’46,36572" 36°43’26,63508 23m
"
MJ27 Bab Ezzouar Société 3°11’16,8432" 36°42’38,89656 4m
impression "
MJ35 Boudouaou Agricole 3°41’2952" 36°724801" 18m

4. Mesures in-situ 

Les mesures in-situ permettent d'estimer les conditions du milieu au moment même du prélèvement et ainsi
expliquer certains résultats physico-chimiques. Il est préconisé d'étalonner les sondes avant et après chaque
campagne d'échantillonnage afin de garantir la justesse de la mesure et de répondre aux exigences énoncées
dans les normes.

Les paramètres que nous avons mesurés par les sondes durant notre travail réalisé sur le terrain sont
représentés dans le tableau suivant :

Tableau III.10 : Paramètres mesurés in-situ

Paramètre mesuré Appareil utilisé


Chapitre III : Matériels et méthodes

La température Une sonde thermomètre Multi 250i de WTW


Le pH Une sonde de terrain Multi 350i de WTW
La conductivité Une sonde Multi 350i de WTW
L’oxygène dissous Une sonde luminescente LDOTM HQ10 de
HACH
L’alcalinité Alcalimètre de terrain WTW
TDS Une sonde METTLER TOLEDO
4.1. La température 
La température est un facteur écologique majeur ; ses variations affectent diverses propriétés de l’eau telles
que la densité, la viscosité, l’évaporation, la solubilité des gaz surtout l’oxygène et la vitesse des réactions
chimiques et biochimiques.

La mesure de la température est très utile pour les études limnologiques et le calcul des échanges, elle agit
aussi comme un facteur physiologique agissant sur le métabolisme de croissance des micro-organismes
vivant dans l’eau [32].

En effet, une température élevée favorise la croissance des micro-organismes aquatiques, mais aussi modifie
les paramètres organoleptiques de l’eau ; à savoir, le goût, l’odeur, la couleur et la turbidité. Par contre, une
température inférieure à 10°C ralentit les réactions chimiques [33].

4.2. Le pH 
Le pH mesure la concentration des ions H+ dans l'eau, ce paramètre caractérise un grand nombre d'équilibre
physico-chimique. La valeur du pH altère la croissance et la reproduction des micro-organismes existants
dans une eau, la plupart des bactéries peuvent croître dans une gamme de pH comprise entre 5 et 9,
l’optimum est situé entre 6,5 et 8,5, des valeurs de pH inférieures à 5 ou supérieures à 8,5 affectent la
croissance et survie des micro-organismes aquatiques selon l’organisation Mondiale de la Santé (OMS) [34].

Tableau III.11 : Classification des eaux d’après leurs pH

pH < 5 Acidité forte liée à la présence d’acides


minéraux ou organiques dans les eaux
naturelles
pH = 7 pH neutre
7 < pH < 8 Majorité eaux de surfaces
5,5 < pH < 8 Majorité eaux souterraines
pH = 8 Alcalinité forte
(Source : Analyse physico-chimique RéFEA)
Chapitre III : Matériels et méthodes

4.3. La conductivité 
Dans une solution, la conductivité électrique est proportionnelle à la concentration en équivalent-gramme du
sel dans la solution, multipliée par le coefficient de dissociation ionique de ce sel. Elle constitue une bonne
appréciation des matières en solution [35].

La mesure de la conductivité de l'eau nous permet d'apprécier la quantité des sels dissous dans l'eau
(chlorures, sulfates, calcium, sodium, magnésium, etc.). En effet, elle est d’autant plus importante lorsque la
charge des sels dissous est importante et que la température de l'eau augmente [34].

Figure III.15 : Conductimètre

4.4. L’oxygène dissous


L’oxygène dissous représente un élément nécessaire de la qualité d’un écosystème aquatique, notamment les
eaux souterraines. Sa présence dans les eaux joue un rôle prépondérant dans l’autoépuration des charges
polluantes et donc dans le maintien de la vie aquatique. En absence d'oxygène, les dégradations auront lieu
en condition anaérobie et il y aura formation de composés indésirables tels que le méthane, le sulfure
d'hydrogène, et les acides organiques légers [36].
La concentration de l’oxygène dissous dans une eau naturelle est directement conditionnée par la
température, la salinité et la pression atmosphérique (l’altitude) [36]. Une élévation de la température et de la
salinité réduit la solubilité de l’oxygène, et inversement une eau froide et douce favorise la dissolution de
l’oxygène Un excès d’oxygène provoque des troubles et même la mort chez les organismes aquatiques. De
Chapitre III : Matériels et méthodes

même, les faibles teneurs en oxygène engendrent des effets néfastes qui peuvent se traduire par des
migrations, des adaptations ou par des mortalités massives des organismes [34].

Figure III.16 : Oxymètre

4.5. L’alcalinité 
À l’inverse de l’acidité, l’alcalinité d’une eau correspond à la présence de bases et de sels d’acides faibles.
Elle est principalement liée aux carbonates, bicarbonates, hydroxydes, borates, silicates, les phosphates et
certaines formes de matière organique contribuent légèrement à son alcalinité [37].

L'alcalinité se mesure in-situ par la neutralisation de 10 mL d'eau à analyser par une solution diluée d’acide
sulfurique H2SO4. Le point d'équivalence étant déterminé par des indicateurs colorés en poudre
(phénolphtaléine et bromocrésol) ajoutés à l’eau préalablement avant le début de l’analyse.

Le point équivalent se traduit par un changement de couleur « rose », on notera alors le volume équivalent
Valc.
Chapitre III : Matériels et méthodes

Figure III.17 : Mesure in-situ de l'alcalinité

4.6. TDS 
TDS signifie total des solides dissous et représente la concentration totale des substances dissoutes dans
l’eau. Il est composé de sels inorganiques et de quelques matières organiques. Les sels inorganiques
communs trouvés dans l’eau incluent le calcium, le magnésium, le potassium, le sodium, les carbonates, les
nitrates, les bicarbonates, les chlorures et les sulfates [32].
Chapitre III : Matériels et méthodes

Figure III.18 : Appareil de mesure des TDS

Le tableau III.12 représente les valeurs guides préconisées par l’organisation mondiale de la santé (OMS)
des différents paramètres mesurés in-situ.

Tableau III.12 : Les normes des paramètres mesurés in situ fixées par l’OMS

Paramètre mesuré Valeurs guides (OMS)


La température 25°C
Le pH 6,5-8,5
La conductivité 1500 μs/cm
L’oxygène dissous ≥ 7 mg/L
L’alcalinité Pas de normes
TDS ≤ 300 mg/L

(Source : Organisation mondiale de la santé OMS)

5. Analyses hydro-chimiques 
L'analyse de la chimie des eaux constitue un complément indispensable à l'étude hydrogéologique des
nappes et à la gestion des ressources en eau. L’objet de cette étude hydro-chimique est de dresser un bilan
des connaissances actuelles sur la qualité et les concentrations des eaux souterraines en divers éléments
chimiques dont l’élément auquel l’on s’intéresse le plus à savoir les nitrates.
Chapitre III : Matériels et méthodes

Les échantillons prélevés sont destinés à une analyse chimique complète des éléments majeurs chlorures
Cl-, nitrates NO3-, sulfates SO42-, phosphates PO₄³⁻, nitrites NO2- et les éléments en traces fluorures F- et
bromures Br-.

La méthode d’analyse utilisée pour déterminer les concentrations des différents éléments chimiques est la
chromatographie ionique par l’intermédiaire du Dionex-120 à colonnes rapides illustré ci-dessous :

Figure III.19 : Chromatogramme à échanges ioniques "Dionex-120"

Les caractéristiques des colonnes utilisées pour la séparation par chromatographie ionique, sont mentionnées
dans le tableau ci-dessous :

Tableau III.13 : Caractéristiques des colonnes utilisées

Colonne dp (μm) Relation avec le Capacité de la Groupe Hydrophobie


substrat (%) colonne fonctionne
(μeq/colonne) l

AS14 9.0 55 65 Ammonium Moyenne à


4*250 mm quaternaire élevée
AG14 4*50 9.0 55 13 Ammonium Moyenne à
mm quaternaire élevée
Chapitre III : Matériels et méthodes

(Source : Thermo scientific, DX-120)

5.1. Préparation de l’éluant 


Afin de préparer l’éluant A conçu pour l’analyse des anions, nous aurons besoin du matériel suivant :

 De la verrerie

 Une pipette

 Un agitateur magnétique

 Une fiole à vide

 Une pompe à vide (péristaltique)

Pour préparer 1 litre d'éluant, nous avons prélevé un volume de 2 mL d’une solution de bicarbonate de soude
NaHCO3 à 0,5 M et un volume de 7 mL d’une solution de carbonate de sodium Na2CO3 à 0,5 M également,
que nous avons respectivement introduit dans une fiole jaugée de 1 L puis compléter avec de l’eau dionisée
jusqu’au trait de jauge, enfin nous avons agité le mélange afin de l’homogénéiser.
Chapitre III : Matériels et méthodes

Figure III.20 : Préparation de l'éluant

5.1.1. Dégazage de l’éluant 


Il est fortement recommandé de dégazer tous les éluants et de les stocker dans des flacons pressurisés avec
un gaz inerte. Ceci permet de prévenir la formation des bulles d’air dans les têtes de pompes et dans la
cellule de détection. La procédure du dégazage est la suivante :

 Nous avons placé l’éluant préparé auparavant dans une fiole à vide reliée à la pompe
péristaltique.

 Nous avons dégazé l’éluant à vide pendant 5 min tout en agitant à l’aide d’un agitateur
magnétique. Une fois cette opération achevée, nous avons arrêté l’agitation et la pompe puis
déconnecter la fiole de la pompe en retirant le tuyau.

 Nous avons alors placé l’éluant dans un flacon pressurisable en prenant soin de ne pas
l’agiter, puis nous l’avons fermé en s’assurant que les filtres en ligne plongeaient au fond du
flacon.
Chapitre III : Matériels et méthodes

Figure III.21 : Dégazage de l'éluant

5.1.1.1. Filtration de l’éluant 


Toujours filtrer les éluants avant leurs utilisations pour enlever les petites particules qui pourraient
contaminer les clapets de la pompe et engendrer des débits erronés.

5.1.1.2. Pressurisation des flacons d’éluants 


Pressuriser les flacons avec un gaz inerte filtré (il est préférable d’utiliser l’hélium). Si l’hélium n’est pas
disponible, l’argon ou l’azote peuvent être utilisés.

5.2. Préparation des standards 


La composition de la solution mère « Seven anion standard » utilisée pour la séparation des anions est la
suivante :

Eau : 99,9 %

Fluorure : 20 mg/l

Chlorure : 30 mg/l

Nitrite : 100 mg/l

Bromure : 100 mg/l

Nitrate : 100 mg/l


Chapitre III : Matériels et méthodes

Phosphate : 150 mg/l

Sulfate : 150 mg/l

Les standards :

 1er Std : 1/10 (Level 1) : Nous avons mélangé 1 mL de la solution mère avec 9 mL d’eau
dionisée.

 2ème Std : 1/1 (Level 2) : Nous avons directement pris 1 mL de la solution mère.

 3ème Std: 1/20 (Level 3) : Nous avons mélangé 1 mL de la solution mère avec 19 mL d’eau
dionisée.

Figure III.22 : Préparation des standards

Tableau III.14 : Calibration anionique des standards

Eléments Temps de retention (min)


Level 1 (1/10) Level 2 (1/1) Level 3 (1/20)
F- 3,13 3,13 3,13
Cl- 4,25 4,25 4,25
NO2- 4,98 5,00 4,98
Br- 6,18 6,13 6,22
Chapitre III : Matériels et méthodes

NO3- 7,08 6,95 7,10


PO42- 8,65 8,58 8,67
SO42- 10,25 10,18 10,27

5.3. Préparation des échantillons 


5.3.1.1. Flaconnage et stockage 
Lors de la mission d’échantillonnage, nous avons pu collectés 15 échantillons dans des flacons en
polyéthylène PE à haute densité qui ont été vigoureusement nettoyés avec de l’eau dionisée. Etant donné que
les échantillons ne sont pas analysés le jour même, nous les avons alors filtrés à l’aide de filtres de 0,45 µm
immédiatement après leurs collectes au risque que des bactéries changent la concentration des ions au cours
du temps. Une fois la mission achevée, nous les avons stockés à une température de 4°C afin d’éviter le
développement de bactéries.

5.3.1.2. Prétraitement 
Avant d’injecter les échantillons dans le Dionex-120, il est important de les filtrer une deuxième fois. En cas
d’échantillons contenant à haute concentration des espèces interférentes, procéder à un prétraitement en
utilisant les cartouches OnGuard Dionex.

5.3.1.3. Dilution 
Dans le cas où la conductivité de certains échantillons dépasse 2000 μs/cm, il est préconisé de procéder à une
dilution des échantillons par l’eau dionisée ou par l’éluant. Ce dernier, étant plus recommandé car il
minimise l’effet du pic négatif de l’eau en début de chromatogramme.

Dans notre cas, nous avons procédé à la dilution des échantillons suivants : MJ05, MJ23, MJ24 et MJ27 avec
les valeurs respectives de conductivité (2540, 2770, 2990 et 2700 μs/cm). En ce qui concerne les
échantillons qui dépassent légèrement 2000 μs/cm, nous n’avons pas eu besoin de faire une dilution.

5.3.1.4. Mode opératoire 


Les conditions opératoires pour l’analyse des anions se présentent comme ceci :

 Débit = 1 mL/min

 Pression allant de 1500 jusqu’à 1750 psi

 La conductivité entre 15 et 18 μs/cm


Chapitre III : Matériels et méthodes

Pour l’analyse des échantillons par chromatographie ionique, nous avons pris la disquette à tubes de
l’échantillonneur automatique, nous avons rempli les tubes adéquats à tour de rôle avec les blancs (eau
dionisée) pour l’élimination des traces, les standards pour la calibration et la référence et enfin les
échantillons à analyser puis nous avons procédé à une filtration à 0,45 μm, ensuite nous les avons replacé
dans la disquette et directement dans l’échantillonneur afin de démarrer l’analyse qui dure environ 15 min
pour chaque prise d’essai.

5.4. Mesure alcalinité au laboratoire 


L’utilisation de la méthode potentiométrique pour le dosage des bicarbonates HCO 3- offre de nombreux
avantages, elle évite toutes erreurs d’estimations particulières aux méthodes utilisant des indicateurs colorés.
En outre, elle est particulièrement intéressante dans le cas d’eaux troubles ou colorées.

5.4.1. Principe du dosage


Les carbonates n’existant qu’à un pH > 8,3 et les bicarbonates si 4,4 < pH < 8,3, il est donc facile de savoir,
au cours d’un dosage acidimétrique doublé d’une mesure continue du pH, à quel moment ces ions sont
encore ou non présents dans l’échantillon.

5.4.2. Réactifs utilisés 

 Solution tampons pH= 4 et pH = 7.

 Solution d’acide sulfurique H2SO4 à 0,01 N.

5.4.3. Mode opératoire 


Nous avons tout d’abord calibré le pH mètre à l’aide de la solution tampon pH = 7 ensuite avec celle du pH
= 4, une fois la calibration faite, nous avons mesuré le pH de chaque échantillon en prenant soin de nettoyer
à chaque fois la sonde.
En ce qui concerne les bicarbonates, nous avons pris 20 mL de chaque échantillon à analyser lequel nous
avons titré avec une solution d’acide sulfurique H2SO4 à 0,01 N jusqu’à obtention d’un pH = 4,5 signe de
présence des bicarbonates dans la solution, nous avons alors noté le volume d’acide verséV H 2 SO4 .
Chapitre III : Matériels et méthodes

Figure III.23 : Matériels de mesure de l'alcalinité

5.4.4. Calculs 
Pour le calcul du facteur de correction f, nous avons procédé à la titration par l’acide sulfurique H2SO4 à
0,01 de 20 mL d’un standard qui constitue une solution de carbonates Na2CO3 à 0,01 N. le volume d’acide
versé est de 18,88 mL.

V Na CO (mL)∗N
f= 2 3
Équation 15
V H SO (mL)∗N
2 4

Pour le calcul de la concentration en bicarbonates, nous avons utilisé la formule suivante :

¿¿¿ Équation 16

Pour obtenir la concentration en mg/L, nous avons procédé de cette façon :

¿¿¿ Équation 17

6. Analyses paramétriques 
6.1. Effet du débit 
Dans le but d’observer l’influence du débit sur l’analyse par chromatographie ionique, nous avons procédé à
l’analyse du même échantillon qui constitue dans notre cas le standard (1/10) par l’éluant préparé auparavant
pour différents débits dont :

 1er échantillon : débit 1 mL/min.


Chapitre III : Matériels et méthodes

 2ème échantillon : débit 0,7 mL/min.

 3ème échantillon : débit 1,3 mL/min.

6.2. Effet de la force ionique FI 


Afin de visualiser l’emprise de la force ionique sur la chromatographie ionique, nous avons procédé à
l’analyse du même échantillon (standard 1/10) par différents éluants dont la force ionique diffère pour 1 L
d’éluant :

 1er éluant : 2 mL NaHCO3 et 7 mL Na2CO3.

 2ème éluant : 1 mL NaHCO3 et 3 mL Na2CO3.

 3ème éluant : 4 mL NaHCO3 et 10 mL Na2CO3.


Chapitre IV. Résultats et
interprétations
Chapitre IV. Résultats et interprétations

Nous avons dédié ce dernier chapitre, à l’exposition des résultats et des interprétations obtenues suite
aux différentes méthodes mise en place dans le chapitre III, en indiquant les diverses mesures et types
d’analyses utilisées dans l’interprétation des résultats.

1. Résultats et discussions des paramètres physico-chimiques 


Les résultats des mesures des paramètres physico-chimiques sont illustrés dans le tableau suivant :

Tableau IV.15 : Résultats des mesures in-situ

Point Température pH Conductivité oxygène Alcalinité TDS


(°C) (μs/cm) dissous (mg/L) (mg/L)
(mg/L)
MJ01 23 7,38 1616 8,3 190 809
MJ02 22,4 7,47 2130 7,2 347 1040
MJ03 21,4 7,47 1443 9,2 235 701
MJ04 20,6 7,33 2210 8,5 240 1070
MJ05 20,6 7,3 2540 7,4 / 1360
MJ08 21,4 7,33 2050 10 282 1060
MJ20 20,5 7,07 1949 / 356 965
MJ21 21 7,35 1711 / 225 844
MJ22 21,2 7,13 1810 / 305 883
MJ23 20 7,07 2770 / 350 1330
MJ24 22 7,8 2990 / 257 1550
MJ25 21 7,28 1450 / 306 712
MJ26 23 7,7 2070 / 419 5750
MJ27 21,6 7,26 2700 / 377 920
MJ35 20 7,24 1469 / 435 926
Moyenne 21,31 7,35 2060,53 8,43 308,86 1328,00

Remarque : certaines valeurs de l’oxygène dissout n’ont pas été mentionnées par cause de panne du
matériel en plein campagne d’échantillonnage.

1.1. La température 
Les températures des eaux de la Mitidja sont comprises entre 20 et 23 °C avec une moyenne de 21,31 °C.
Les valeurs maximales correspondent aux sources MJ01 et MJ26 situées respectivement à Aissat-Mustapha
Réghaïa et à El-Harrach avec une température de 23 °C.

Tous les points échantillonnés respectent la norme décrite par l’OMS à savoir T ≤ 25 °C.
Chapitre IV. Résultats et interprétations

1.2. Le pH 
Le pH des eaux de la nappe de Mitidja varie entre 7,07 et 7,8 avec une moyenne de 7,35. Ces valeurs sont
proches de la neutralité et répondent aux normes représentées par l’OMS.

1.3. La conductivité 
Pour les eaux de la Mitidja, les valeurs de la conductivité s’échelonnent de 1443 à 2990 µS/cm avec une
moyenne de 2060,53 µS/cm. Les valeurs les plus élevées ont été enregistrées au niveau des forages suivants
(MJ05, MJ23, MJ24 et MJ27) avec les valeurs respectives suivantes (2540, 2770, 2990 et 2700 μs/cm), ces
mesures ont été réalisées dans les régions de Bordj El-Kiffan, Mohammadia et Bab Ezzouar.

Une conductivité élevée est un signe d’une importante minéralisation, cependant les résultats obtenus restent
relativement proches de la norme pour la plupart des échantillons analysés.

1.4. L’oxygène dissous 


La mesure de l’oxygène dissous dans les points suivants : MJ01, MJ02, MJ03, MJ04, MJ05, MJ08 a donné les
valeurs respectives suivantes : 8,3 -7,2 - 9,2 - 8,5 - 7,4 et 10. Ces dernières sont conformes aux normes soit
O2 ≥ 7 mg/L et assurent le maintien de la vie aquatique.

1.5. L’alcalinité 
La moyenne de l’alcalinité mesurée aux différents points d’échantillonnage est de 308,86 mg/L avec une
échelle qui va de 190 mg/L enregistrée à MJ01 jusqu’à 435 mg/L enregistrée au point MJ35.

Même si l’alcalinité n’a pas de normes exactes définies, mais de fortes teneurs en cette dernière agisse
directement sur le pH. En effet, le titre alcalimétrique contribue à la stabilisation du pH, c’est ce qu’on
appelle le pouvoir tampon.

1.6. TDS 
Les valeurs de TDS des eaux de la Mitidja sont comprises entre 701 et 5750 mg/L avec une moyenne de
1328 mg/L. nous avons enregistrés quelques points jugés passables dont le TDS est compris entre 700 et 900
mg/L aux points suivants : MJ01, MJ03, MJ20, MJ21, MJ22, MJ25, MJ27 et MJ35. Pour les autres points, le TDS
est très élevé (> 1000 mg/L) ceci indique que des polluants nuisibles comme le fer, le manganèse, le sulfate,
le bromure et l’arsenic peuvent être présent dans l’eau [38].

2. Résultats et discussions des analyses hydro-chimiques 


L’analyse hydro-chimique des différents échantillons par chromatographie ionique, nous a permis d’obtenir
les graphes suivants :
Graphes
Chapitre IV. Résultats et interprétations

Le tableau IV.15 représente les résultats des analyses hydro-chimiques des ions majeurs et ceux en traces
exprimés en mg/L.

Tableau IV.16 : Résultats analyses hydro-chimiques

Référence F- Cl- NO3- SO42- HCO3-


Mg/L
MJ01 0,54 187,69 34,05 88,68 314,32
MJ02 0,6 314,62 17,56 112,53 388,93
MJ03 0,53 139,22 72,8 189,1 374,72
MJ04 0,58 225,79 84,97 294,22 366,97
MJ05 0 291,43 90,69 304,14 374,72
MJ08 0 261,47 92,3 162,73 396,01
MJ20 0 201,75 58,74 229,55 282,28
MJ21 0,54 163,01 111,88 154,39 224,69
MJ22 0 169,36 69,44 239,22 276,89
MJ23 0 323,73 38,58 630,78 343,27
MJ24 0 792,25 35,31 194,26 320,86
MJ25 0,53 132,92 73,37 179,12 289,09
MJ26 0 177,28 45,71 260,98 436,61
MJ27 0 517,83 7,49 395,47 413,06
MJ35 0 256,04 7,6 246,42 427,81
Moyenne 0,22 276,96 56,03 245,44 348,68
Les eaux naturelles contiennent des ions en quantité plus ou moins importante, ces derniers se divisent en
cations et en anions majeurs et mineurs auxquels nous nous intéressons.

Dans notre cas, les anions majeurs constituent les bicarbonates HCO3- avec une moyenne de 348,68 mg/L et
les anions mineurs représentent les fluorures F- avec une moyenne de 0,22 mg/L.

Les normes de potabilité de l’eau fixées par l’OMS sont illustrées dans le tableau IV.16 [39] :

Tableau IV.17 : Normes de potabilité de l'eau fixées par l'OMS

Paramètre Normes OMS en mg/L


F- 1,5
Cl- 250
NO3- 50
SO42- 250
HCO3- Aucune norme légale
(Source : Paramètres et normes, in BW)
Chapitre IV. Résultats et interprétations

2.1. Nitrates (NO3-)

Les teneurs en ions nitrates dans les eaux souterraines de la Mitidja varient entre 7,49 et 111,88 mg/L avec
une moyenne de 56,03 mg/L. Pour certains points d’échantillonnages tels que MJ03, MJ04, MJ05, MJ08,
MJ20, MJ21, MJ22 et MJ25 ; les teneurs en nitrates sont assez élevées et dépassent la norme énoncée par
l’organisation mondiale de la santé OMS (50 mg/L), nous pouvons expliquer cela par l’utilisation excessive
des engrais, des fertilisants synthétiques et de fumiers [40]. Les autres points montrent des concentrations en
dessous de la norme, rendant l’eau conforme à la norme de potabilité.

L’ion nitrate est la forme la plus oxydée de l’azote. Les sources naturelles principales des nitrates sont les
pluies et les interactions du sol avec la végétation. Les sources anthropiques sont par ailleurs nombreuses, le
plus souvent liées au lessivage d’engrais, à l’élevage et aux rejets domestiques et industriels [41].

2.2. Résultats mesure de l’alcalinité au laboratoire :

Les résultats des teneurs en bicarbonates ont étés obtenues par la mesure de l’alcalinité au niveau du
laboratoire, cette mesure nous a permis d’établir des calculs à partir des équations 15, 16 et 17 du chapitre III.
Les résultats sont reportés dans le tableau ci-dessous :

Tableau IV.18 : Résultats des mesures de l'alcalinité au laboratoire

Référence PH V H2SO4 (mL) [HCO3-] (meq/L) [HCO3-] (mg/L)


Std 9 18,88 f = 1,059 /
MJ01 7,28 9,73 5,152 314,32
MJ02 6,87 12,04 6,375 388,93
MJ03 5,68 11,60 6,142 374,72
MJ04 7,05 11,36 6,015 366,97
MJ05 6,87 11,60 6,142 374,72
MJ08 6,94 12,26 6,491 396,01
Std / 21,5 f = 0,930 /
MJ20 7,23 9,95 4,626 282,28
MJ21 6,97 7,92 3,682 224,69
MJ22 7,40 9,76 4,538 276,89
MJ23 6,87 12,10 5,626 343,27
MJ24 7,24 11,31 5,259 320,86
Chapitre IV. Résultats et interprétations

MJ25 7,23 10,19 4,738 289,09


MJ26 7,24 15,39 7,156 436,61
MJ27 7,21 14,56 6,770 413,06
MJ35 7,02 15,08 7,012 427,81

3. Résultats et interprétations des analyses paramétriques 

Dans le but de visualiser l’influence d’un changement des paramètres sur le temps de rétention tR,
nous avons effectué des manipulations sur le même échantillon std (1/10), les résultats obtenus sont
mentionnés ci-dessous :

3.1. Effet du débit

 1er échantillon : débit 1 ml/min

 2ème échantillon : débit 0,7 ml/min


Chapitre IV. Résultats et interprétations

 3ème échantillon : débit 1,3 ml/min

Les graphes obtenus démontrent que le débit varie inversement au temps de rétention tR, en
effet au fur et à mesure que le débit augmente, le temps de rétention tR diminue. Nous
pouvons expliquer ce phénomène par l’augmentation de la vitesse d’élution entrainant une
séparation des différents constituants plus rapidement.

3.2. Effet de la force ionique FI 

 1er éluant : 2 mL NaHCO3 avec 7 mL Na2CO3


Chapitre IV. Résultats et interprétations

 2ème éluant : 1 mL NaHCO3 avec 3 mL Na2CO3

 3ème éluant : 4 mL NaHCO3 avec 10 mL Na2CO3


Chapitre IV. Résultats et interprétations

Discussion
Chapitre IV. Résultats et interprétations

Conclusion générale
Chapitre IV. Résultats et interprétations

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