TD S6
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TD S6
1- Comparer les vitesses des réactions chimiques à l'état solide et à l’état liquide ? Comment
peut-on améliorer celles qui sont plus faibles ?
5- Ecrire la réaction de formation de l’oxalate mixte du fer et du zinc à partir des oxalates de
fer Fe2(C2O4)3 et de zinc Zn(C2O4)?
8- On dispose d’une poudre de BaTiO3 formée d’un mélange de 2 formes allotropiques cubique
et quadratique, comment peut-on déterminer leurs proportions ?
SiO2 → Si + O2 ΔG=154kcal/mol.
TiO2→ Ti + O2 ΔG=161kcal/mol.
11- Quel type de creuset peut-on utiliser dans la préparation du CoAl2O4 à partir de CoO et
Al2O3 à1200°C?
Données :
Point de fusion (°C) 820 1063 1853 1769 2072 2700 2852
13- La préparation de NiCr2O4 par réaction à l’état solide de NiO sur Cr2O3 est lente, cependant
elle peut être accélérée en présence d’O2. Les composés mis en jeu sont : NiO(s), Cr2O3(s),
O2(g) et CrO3 (g). Décrire cette deuxième méthode ?
14- Le niobium métallique ne peut pas réagir sur SiO2(s), sous vide, pour produire Nb5Si3 même
à une température de 1100°C. Cependant, la réaction se produit facilement en présence des
traces de H2. Décrire cette réaction, sachant que les composés mis en jeu sont : Nb(s), SiO2(s),
H2(g), H2O(g) et SiO(g) ?
1- Les vitesses des réactions chimiques à l'état solide sont plus faibles que celles de l’état liquide
car pour les premières le contact se fait entre particules et les distances parcourues par les ions
en question sont très grandes, alors que dans le deuxième cas, il se fait à l’échelle ionique.
Pour améliorer les vitesses les plus faibles (état solide) il faut créer de grandes surfaces de
contact entre particules c’est à dire qu’il faut bien broyer et augmenter la température de travail.
2- On utilise la diffraction des RX pour suivre l’évolution de la réaction de formation de la
spinelle MgAl2O4
3- La température de réaction de production de MgAl2O4 est déterminée par ATD.
4- a- Pour préparer ZnFe2O4 à basse température, on peut utiliser la méthode de coprécipitation
en choisissant les oxalates de fer et de zinc par exemple.
Les oxalates de zinc et de fer sont dissous dans l'eau dans des proportions stoechiométriques,
la solution est vivement agitée tout en chauffant pour évaporer l'eau; une poudre fine et très
homogène, constituée d'une solution solide d'oxalates mixtes de zinc et de fer est obtenue.
5- Fe2(C2O4)3 + Zn(C2O4) → ZnFe2(C2O4)4.
6- L'oxalate mixte de zinc et de fer est calcinée à 1000°C pour former ZnFe2O4.
ZnFe2(C2O4)4 → ZnFe2O4+4CO + 4CO2.
7- On utilise la diffraction des RX pour suivre l’évolution de la réaction de formation de la
spinelle ZnFe2O4
8- Un composé, comme BaTiO3, peut cristalliser en fonction de la température sous différentes
variétés structurales dites formes allotropiques. On peut déterminer leurs proportions par
comparaison de l’aire des pics les plus intenses de chaque phase.
9- Pour répondre à cette question, il faut voir si le Li réagit sur MgO ou Al2O3. Pour cela, on
doit calculer le ΔG de chaque réaction à 800°C:
2MgO → 2Mg + O2 ΔG=237kcal.mol-1
4Li + O2 → 2Li2O ΔG=-220kcal.mol-1
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Série 2
Exercice10- Quelles sont les informations qu’on peut avoir de l'observation des particules par
microscopie électronique à balayage ?
Exercice11- Détailler la technologie de mise en forme des céramiques par calibrage?
Exercice12- a- Décrire la technologie de mise en forme des céramiques par coulage?
b- Citer quelques produits fabriqués par cette méthode?
c- Quels sont les défauts rencontrés dans les céramiques obtenues par cette méthode?
d- Comment peut-on remédier à ces défauts?
Exercice13- Quels sont les moyens utilisés dans le séchage des céramiques ?
Exercice14- Définir le phénomène de déliantage?
Exercice15- Expliquer le phénomène de frittage mis en jeu dans le matériau ci-dessous ? ?
Réponse 10- L'observation des particules par microscopie électronique à balayage permet, par
analyse d'images, de déterminer la microstructure du matériau : la morphologie, la taille,
l'homogénéité et le calcul du facteur de forme des particules. Ce dernier est donné dans le cas
d'une forme régulière (disques, cylindres, plaquettes, bâtonnets) par: rapport de forme=axe
principal/axe secondaire ou dFmax/dFmin pour exprimer l'allongement d'une particule de forme
irrégulière.
Réponse 11- Le calibrage consiste à étaler, à l'aide d'un calibre, une pâte plastique contre la
surface d'un moule en rotation. L'une des faces de l'objet façonné est due à la paroi du moule
tandis que la surface de l'autre face est profilée par le calibre. La technologie de mise en forme
par calibrage concerne essentiellement la production de vaisselles (assiettes et tasses) de
faïences, de vitreous ou de porcelaine.
Réponse 12- a- Le coulage en barbotine consiste à remplir un moule poreux avec une
suspension céramique. L'eau de la barbotine est absorbée sur les parois poreuses du moule et
les particules de la céramique y forment une couche consolidée. Dans le cas des coulages en
creux, la barbotine excédentaire est vidée hors du moule lorsque l'épaisseur désirée est atteinte.
Cependant un apport constant de la barbotine est assuré, dans le cas des coulages en plein, pour
compenser la diminution du volume due au passage de l'eau de la barbotine dans le moule. Le
coulage dure généralement entre 20 et 90 minutes et même plus longtemps, mais peut être réduit
par application d'une pression de gaz sur la barbotine ou absorption sous vide ou par
centrifugation. Ceci permet d'augmenter le taux de production, d'utiliser moins de moules et de
ne laisser que de faibles quantités d'eau dans la pièce, ce qui réduit le temps et l'énergie de
séchage. La pièce est ensuite retirée du moule immédiatement ou après un temps de séchage
tenant compte des propriétés mécaniques de la pièce.
b- Le coulage en barbotine est une technologie de mise en forme de céramique largement
utilisée pour réaliser des formes compliquées et/ou de grandes pièces, telles que des pièces
produites en porcelaines fines, des creusets à parois fines, des réfractaires à formes complexes,
des tubes à bouts fermés, ainsi que de grosses pièces sanitaires en grès cérame ou en vitreous
(toilettes et lavabos).
c- Les défauts rencontrés dans les céramiques obtenues par cette méthode se résument dans:
l'épaisseur de parois variable, distorsion de formes au séchage, bulles de gaz provenant de la
mise en suspension, gauchissement si le corps vert n'a pas une résistance suffisante, fissuration
due à l'adhésion au moule, ségrégation de taille ou de composition lors du dépôt, inclusions de
débris du corps broyant ou d'agglomérats durs.
d- Pour remédier à ces défauts, il est nécessaire de bien désagglomérer la poudre et
contrôler sa suspension.
Réponse 13- La méthode industrielle la plus utilisée dans le séchage des céramiques est l'étuve
à convection où un flux d'air chaud permet d'éliminer la vapeur du liquide. La chaleur peut aussi
être fournie par conduction par l'intermédiaire du support des pièces chauffées par le flux d'air
chaud ou en utilisant un substrat chauffé. Des rayonnements infrarouges permettent également
par radiation de sécher les pièces céramiques. Le séchage des céramiques est caractérisé par la
perte en masse en fonction du temps.
Réponse14- Le déliantage consiste en un premier cycle thermique ou dégourdi, qui est souvent
imposé à la pièce céramique pour commencer sa densification. La pièce céramique est portée à
une température suffisamment élevée permettant à ses matières premières de perdre leur eau de
constitution et d'éliminer les additifs organiques par oxydation ou décomposition et évaporation
dans l'air.
Réponse 15- Le frittage est un traitement thermique réalisé, sur des objets formés de poudre, à
une température bien inférieure à la température de fusion du constituant principal du matériau.
Le frittage permet de transformer le comprimé de poudre en une masse solide et cohérente par
l'effet de la température. Les grains de poudres se soudent les uns aux autres, par formation de
joints de grains et élimination de la plupart des pores et cavités interstitielles dues à la diffusion
de matière, en conséquence l'objet se contracte.
Réponse 16- La méthode de sérigraphie dans la fabrication des couches minces se base sur la
dispersion d’un matériau dans un diluant chimiquement inerte de viscosité convenable. Le
mélange de propriétés rhéologiques favorables est forcé à passer à travers un tamis très fin sous
l'effet d'une pression exercée par une raclette. Sur le tamis sont prévues des parties recouvertes
de résine étanche et des parties libres à travers lesquelles le mélange peut traverser et donner
un motif. Après séchage (évaporation du solvant), suivi d'une cuisson à haute température, on
obtient des couches épaisses et bien délimitées.
Réponse 17- Le principe du dépôt électrochimique : une espèce ionisée en solution (solvant
aqueux, organique ou sel fondu) est réduite sur la surface du substrat. Le dépôt peut être obtenu
par électrolyse: le substrat est pris comme électrode dans un électrolyseur et le dépôt se forme
par réduction cathodique ou oxydation anodique de l'espèce dissoute.
Réponse 18- Dans le cas des céramiques traditionnelles, les films minces ou revêtements sont
adoptés pour améliorer l'aspect de surface de certaines pièces ou pour leur décoration; il s'agit
des émaux, glaçures ou couvertes.
Dans le cas des céramiques techniques, ils peuvent être utilisés comme éléments fonctionnels
(films PZT dans des mémoires ferroélectriques non volatils), couche protectrice contre l'usure
ou la corrosion (film de ZrO2 sur des aubes de turbine à gaz) ou fabrication de composants
avancés pour la microélectronique.
Université Abdelmalek Essaâdi 2019/2020
Faculté des sciences et techniques S6
Département de Génie Chimique
Tanger
TD de Licence génie des procédés
Matériaux et industrie chimique
Série 1
Ciment
Exercice 1- Donner la formule du calcaire, de la silice et de l'alumine ?
a- Écrire l'équation de la réaction de calcination du calcaire ?
b- Déterminer, en % massique, la perte relative du solide lors de la production du ciment ?
c- Écrire l'équation de la réaction de la chaux vive en hydroxyde de calcium?
Exercice 2- Pourquoi, on n’utilise plus la voie humide dans la fabrication du ciment?
Exercice3- A la fin de la cuisson du ciment, on ajoute un composé essentiel à la poudre obtenue.
Identifier ce composé, donner la proportion de la quantité ajoutée et quel est son rôle?
Exercice4- Indiquer la formule chimique des constituants du clinker représentés par C3S, C2S,
C3A et C4AF ?
Exercice5- Ecrire les réactions de synthèse de ces constituants ?
Exercice6- Interpréter la figure suivante en donnant l'utilité de chaque constituant?
Réponse 2- La voie humide est le plus ancien procédé utilisé dans la fabrication du ciment. Le
calcaire et l’argile sont mélangés et finement broyés avec de l’eau pour former une pâte (28 à
42% d’eau) stockée dans de grands bassins où elle est continuellement malaxée pour garder son
homogénéité : c’est une méthode qui nécessite une grande quantité d'énergie.
Réponse 4- La formule chimique des constituants du ciment suivant : C3S : Ca3SiO5, β-C2S:
Ca2SiO4 , C3A : Ca3Al2O6 et C4AF : Ca4Al2Fe2O10.
Réponse 7- Les silicates et aluminates présents dans le ciment réagissent avec l'eau pour donner
des produits d'hydratation sous forme de pâte qui se rigidifie progressivement et devient solide
après un délai de quelques heures: c'est le phénomène de prise du ciment.
Réponse 8- Le durcissement est une période qui suit le phénomène de prise. Il se prolonge
pendant des mois au cours desquels l’hydratation du ciment se poursuit et les résistances
mécaniques se fortifient.
La phase de durcissement peut s'expliquer par le fait que lors du gâchage du ciment, l’eau
entoure chaque grain de ciment et forme un réseau capillaire. Les silicates de calcium hydratés
(C-S-H) forment un gel composé de fines aiguilles à la surface du ciment et les cristaux de
Ca(OH)2 se déposent en plaquettes hexagonales. Le nombre et la dimension des aiguilles se
développent et réduisent, par leur rapprochement, les interstices capillaires entre les grains, la
pâte devient ainsi plus raide: c’est le début de la prise. Après quelques heures, le gel remplie
partiellement les interstices capillaires, la pâte de ciment acquiert une certaine résistance et
commence à se durcir. Le gel devient plus compact, la cohésion entre les aiguilles s'accentue et
par conséquent la résistance de la pâte continue à croître. Le phénomène de durcissement, peut
durer des années tant qu'il reste des grains de ciment non hydratés et que le gel soit entouré
d'eau car le gel ne peut se former qu’en présence d’eau.