Extraction D'alginate Autre-Méthode 43
Extraction D'alginate Autre-Méthode 43
Extraction D'alginate Autre-Méthode 43
Faculté de Technologie
Département de Génie des Procédés
Thème
Extraction des alginates de sodium à partir
des algues brunes
Présenté par :
Melle : IBOUZITEN Sabrina
Melle : BENMOUHOUB Warda
Remerciements
Avant tout, on remercie, Dieu le tout puissant de nous avoir donné le courage, la
force, la volonté et la patience pour réaliser ce travail.
Nous tenons d'abord à exprimer nos vifs remerciements à notre encadreur Mme
IHAMOUCHEN Chadia, pour l'honneur qu’elle nous a fait de nous avoir encadrées,
pour la confiance qu’elle nous a témoignée tout au long de ce travail et pour nous
avoir éclairé par ses conseils, pour sa disponibilité, et avoir été à nos côtés pour
mener à bien notre travail.
Enfin, nos remerciements vont à toutes les personnes qui ont contribué de près ou de
loin à la réalisation de ce modeste travail
Dédicaces
Dédicaces
Mon très cher père pour tous ce qu'il a fait pour moi durant tout me années d'étude,
pour ses encouragements et ses orientations.
Ma très chère mère pour son sacrifice, son aide, ses conseils et sa patience.
Mes très chères ami(e)s en particulier "wissam, siham , nawel "En témoignage de
l'amitié sincère qui nous a liées et des bons moments passés ensemble, je vous dédié
ce travail en vous souhaitant un avenir radieux
Mes enseignants qui m'ont suivi tout au long de mon cursus universitaire.
A tous mes collègues de la promotion 2019/2020 génie des procèdes
Sabrina
Dédicaces
Dédicaces
C'est avec un grand honneur que je dédie ce modeste travail aux deux personnes qui
se sont sacrifiées pour que je grandisse avec un savoir faire et qui m'ont appris à ne
jamais baissé les bras
A mes chers parents, pour leur affection, leur effort qu’ils ont déployé durant toutes
ces années, j'espère que ce travail soit l'expression de ma pleine gratitude et de mon
profond respect.
Je dédie ce travail également
A mes très chers frères et sœurs" SALIM, KATIA, NADIRA et MOHAMED"
A mon mari "MOHAMED" et sa famille
A ma binôme "IBOUZITEN SABRINA" ainsi qu’a famille
A toute ma famille "BENMOUHOUB " mes grands parant, toutes mes tantes, touts
mes oncles, mes cousins et cousines
A mes toutes chères amies qui m’ont encouragé dans ce travail, chacune
son nom, et Pour leur présence et le soutien de tous les instants qu'ils m’ont
apportés, avec toute mon affection et ma reconnaissance
A mes enseignants qui m'ont suivi tout au long de mon cursus universitaire
A tous mes collègues de la promotion 2019/2020 génie des polymères
Warda
Sommaire
Sommaire
PEA : Polyesteramide
PHA: Polyhydroxyalcanoate
PHBV: Poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate)
PGA : Polyglycolide
PLA : l’acide polylactique
i
Liste des figures
Figure IV.1 : Le comportement des impuretés par fluorescence (a) Courbe d'émission pour
la première purification (b) deuxième purification (c) troisième purification (d) quatrième
purification
Figure IV.2: Spectre IRTF de l'alginate de sodium de la Laminaria Digitata
Figure IV.3 : Détermination graphique de la viscosité spécifique des échantillons d'alginate
de sodium dans 0,1 M NaCl.
ii
Liste des tableaux
iii
Introduction Générale
Introduction Générale
Les algues sont des organismes vivants chlorophylliens photosynthétiques que l'on
trouve dans les milieux aquatiques [1]. On distingue deux grandes catégories d'algues: les
micro-algues (unicellulaires) et les macro-algues (multicellulaires). L’aquaculture des algues
s’est massivement développée pour faire face à une demande de plus en plus importante, à
laquelle la cueillette ne pouvait plus répondre. Ils constituent aujourd'hui un enjeu majeur de
développement économique. Les 15 milliards de tonnes de produits fabriqués dans le monde,
représentent un marché total annuel de 6 milliards de dollars. Les principales substances
extraites sont les polysaccharides, désignés sous le nom de phycocolloïdes comme les agars,
les carraghenanes et les alginates. Ce travail est centré sur les alginates [2].
L’alginate fait partie de la famille des polysaccharides produits par les algues brunes et
bactéries. L’acide alginique a été découvert, extrait, et fait breveter la première fois par le
chimiste anglais E.C. Stanford [3]. Ce polysaccharide a été identifié comme composant
structural des algues brunes marines, où il constitue jusqu' à 40 % de la matière sèche et se
produit principalement dans le mucilage intercellulaire et la cellule d'algues murent comme
mélange insoluble de calcium, de magnésium, du potassium, et des sels de sodium [4].
Les alginates sont des polysaccharides complexes composes de deux unités dérivées
du mannose, β-Dmannuronate (noté M) et α-L-guluronate (noté G) liés par des liaisons 1 → 4
glycosidiques. La proportion de l’un par rapport a l’autre détermine les caractéristiques plus
ou moins gélifiantes du produit, Ce sont ces propriétés rhéologiques des alginates qui font leur
intérêt industriel. Ils permettent, selon les sels utilises, d’épaissir des solutions, de former des
gels ou des films, Les applications sont nombreuses et diverses : agroalimentaire, textile,
pharmacie, peintures, papeterie, cosmétique…etc [5] Actuellement, l’industrie utilise encore
le protocole d’extraction qui a été propose dans les années 70. Il se compose en 5 étapes :
acidification, carbonatation, Filtration, précipitation et déshydratation [6, 7].
Le premier chapitre est consacré aux généralités sur les biopolyméres: définitions,
classification, propriétés et application
Une synthèse bibliographique sur les algues est présentée dans le deuxième chapitre, en
mettant l’accent sur la définition, la classification des algues, on s’intéressera plus
1
Introduction Générale
particulièrement aux algues brunes, leur composition chimique, leur production et les
marchés qu’ils couverts.
L’état d’art sur les alginates obtenus à partir des algues brunes sera exposé sur le
troisième chapitre tel que, le type d’algue brune choisi, les étapes du procédé
d’extraction des alginates, structures chimiques, propriétés physico-chimiques,….etc
le dernier chapitre sera consacré à l’initiation à la lecture et à la compréhension des
articles scientifiques, en mettant l’accent sur quelques résultats des auteurs de ces
articles scientifiques.
Enfin nous terminerons ce travail par une conclusion générale, ainsi que quelques perspectives.
2
Chapitre I Généralité sur les biopolymères
I.1. Introduction
Les premiers polymères biodégradables sont apparus dans les années 60. Ils comportent des
liaisons hydrolysables telles que les liaisons amide, ester, anhydride, urée. Ces liaisons sont à
l’origine des propriétés de décomposition rapide dans l’environnement par une dégradation
enzymatique des microorganismes ou bien simplement par l’hydrolyse chimique. Les
macromolécules sont alors converties en CO2, CH4, H2O, biomasse, humus et autres
substances naturelles non toxique pour l’homme et pour l’environnement [8].
Avec l'émergence de la notion de développement durable, les questions de la gestion des
déchets, et plus particulièrement du recyclage, deviennent pragmatiques. On assiste alors à
l'émergence de la notion de cycle de vie d'un produit et de l'éco-conception (qui consiste à
intégrer dès la conception les impacts environnementaux) et dans ce contexte, s'amorce le
développement des biopolymères et des bioplastiques [9]. Ils se distinguent par leur
biodégradabilité et leur compostabilité et représentent une solution sérieuse aux enjeux
économiques, sociaux et environnementaux de notre époque.
I.2. Définitions
I.2.1. Bio polymères : ce sont des polymères issus exclusivement de la biomasse, c'est-à-dire
produits par des êtres vivants : végétaux (amidon, cellulose), animaux (chitine et chitosane),
microbiennes (les PHAs) ou de polymères synthétisés à partir de ressources renouvelables
(PLA).
I.2.2. Bioplastique : Un bioplastique est issu de matières végétales ou est d’origine
biologique et présente la propriété d’être biodégradable. Ils présentent l’avantage d’être issus
de matières premières qui se renouvellent chaque année au rythme des récoltes, contrairement
aux réserves de pétrole qui diminuent au fur et à mesure de leur exploitation [10].
Le terme bioplastique regroupe deux types de polymères distincts [11]:
Les polymères dits bio-sourcés (ou agro-sourcés), c'est à dire issus de ressources
renouvelables, souvent de la matière végétale, telles que le blé, le maïs ou bien la
pomme de terre par exemple.
Les polymères biodégradables. Ceux-ci peuvent être issus aussi bien de la pétrochimie
que de la biomasse.
3
Chapitre I Généralité sur les biopolymères
4
Chapitre I Généralité sur les biopolymères
a. La cellulose
La cellulose représente la molécule biologique la plus abondante sur notre planète. Elle
constitue environ la moitié de la matière organique issue de la fixation du gaz carbonique par
des organismes photosynthétiques (plantes, algues et certaines bactéries). Cette
macromolécule glucidique est un élément structural de premier ordre pour la grande majorité
des parois végétales (élément constitutif majeur du bois). Connectée selon une liaison
glycosidique β (1-4). Elle est constituée par un enchaînement de monomères cellobiose formé
de deux molécules de β‐glucose [13].
b. Amidon
L’amidon est la principale source d’énergie pour la vie animale et l’homme. On le
retrouve dans du maïs, pommes de terre, les céréales et le riz. Il est constitué d’un mélange
de deux macromolécules (α-D-glucanes), l’une linéaire l'amylose et l’autre ramifiée
l'amylopectine. Dans l’amylose les liaisons sont attachées par des liaisons glucosidiques α (1
4) et dans lamylopectine des ramifications sont attachées via des liaisons glucosidiques α
(1 6) [14].
5
Chapitre I Généralité sur les biopolymères
6
Chapitre I Généralité sur les biopolymères
7
Chapitre I Généralité sur les biopolymères
propriétés sont dues notamment à la présence de fonctions polaires hydroxyle et/ou amine qui
a une forte réactivité avec l’eau par formation de ponts hydrogène [19], ce qui leur confère
aussi une propriété antistatique.
La perméabilité à la vapeur d’eau pourrait être un inconvénient dans certaines
applications, notamment pour les emballages alimentaires. Par contre, pour certains types
d’emballage, elle est avantageuse. En effet, en évitant les condensations, la durée de
conservation des produits frais est allongée.
8
Chapitre I Généralité sur les biopolymères
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Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
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Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
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Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
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Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
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Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
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Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
Figure II.6: Production mondiale d'algues par cueillette et aquaculture (FAO 2013).
16
Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
Figure II.7 : Répartition géographique de la production mondiale des algues (FAO statistics,
2014).
Parmi les milliers d’espèces de macroalgues marines connues, classées selon leur couleur
verte, rouge ou brune, quelques dizaines seulement sont utilisées et de plus en plus
recherchées. C'est le cas des algues rouges et brunes. En 2010, la production des algues
brunes stagne à 6.7 millions de tonnes, celle des algues rouges atteint 9 millions de tonnes. La
culture des algues vertes reste limitée à 22 000 tonnes (Source FAO, 2012).
Figure II.8: Production mondiale de différents types d'algues (Source FAO, 2012)
17
Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
II.6.2. Cosmétique
Les algues constituent une source précieuse des principes actifs (acides aminés, sels
minéraux, oligo-éléments, vitamines…) qui jouent un rôle important dans les soins de la peau
(nourris, protèges, apaises et de ralentis le vieillissement). Elles sont utilisées comme un
ingrédient clé dans les produits cosmétiques tels que les savons, shampooings, masques,
poudres, crèmes, sprays, rouge à lèvre et produits du maquillage [43].
II.6.3. Agricole
Les algues sont utilisées depuis l’antiquité pour fertiliser les sols, leur richesse en
minéraux permet d’améliorer la composition des sols et la productivité des cultures[51]. Elles
permettent également de renforcer les défenses naturelles des plantes contre les agresseurs
externes (parasites, champignon, etc.), une augmentation de taux de croissance et une
meilleure germination des graines, une bonne résistance aux stress, une augmentation de
l’absorption des nutriments, et un développement plus profond des racines [52].
II.6.4. Environnemental
L'utilisation des populations de macro-algues à grande échelle peut fournir des
technologies nouvelles et rentables pour la réduction de la diffusion des contaminants
18
Chapitre II Synthèse bibliographique sur les algues
d'origine hydrique comme les métaux lourds, les bactéries pathogènes, les virus, etc [53]. Les
rejets agricoles, urbains polluent généralement les régions côtières, les algues peuvent jouer
un rôle de bio-filtre en absorbant l’azote et le phosphore dissous transportés par les courants
[54-56] grâce à leurs composants chimiques et leur valeur nutritionnelle ainsi qu’aux
propriétés physiques de leurs polysaccharides qui améliorent la structure du sol [48].
19
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
20
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
b. Physiologie
En plus de la chlorophylle a, les algues brunes possèdent principalement des chlorophylles
C1 et C2, du β-carotène, de la fucoxanthine et de la violaxanthine.
Les parois cellulaires sont composées de deux types de polysaccharides : une partie fibrillaire,
de la cellulose, est baignée dans une matrice amorphe d'alginates (à voir par la suite). Les
alginates sont des polymères d'acides L-guluronique (G) et Dmannuronique (M), liés par des
liaisons b-1,4 [60]. Les polysaccharides de réserve principal des algues brunes est la
chrysolaminarine, polymère hydrosoluble de glucanes liés par des liaisons b-1,3.
Les algues brunes ont des cycles de vie qui présentent généralement une alternance entre des
individus haploïdes (les chromosomes n'existant qu'en un seul exemplaire dans son noyau) et
des individus diploïdes(les chromosomes étant présents par paire). Ils peuvent être
isomorphes (les individus d’une même génération sont morphologiquement semblables) ou
hétéromorphes (les individus d’une même génération sont morphologiquement différents).
Leur reproduction peut être asexuée (division cellulaire sans fécondation, seuls, sans
partenaire) [61] ou sexuée, (les cellules mâles et femelles s’unissent durant la fécondation
pour former un embryon) [62].
21
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
22
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
Les alginates sont des polysaccharides structuraux capables non seulement d’apporter la
rigidité à l’algue mais aussi d’en prévenir le dessèchement dû à l’exposition à l’air à marée
basse [66]. On les trouve dans le mucilage des algues brunes, sous la forme d’un sel insoluble,
constituant parfois jusqu’à 40% de l’extrait sec de ces algues. Ils sont constitués des sels de
deux acides uroniques dérivant du mannose, l'acide β-D-mannuronique (noté M) et l'acide α-
L-guluronique (noté G), qui sont liés par des liaisons glycosidiques. Selon la proportion des G
et des M, les propriétés physiques des alginates varient. C'est ce qui explique les variations
des propriétés différentes des algues, de rigide à souple.
La production industrielle des alginates s’est développée ensuite aux Etats Unis dans les
années 1930. La seconde guerre mondiale a largement favorisé le développement et
l’utilisation des alginates dans divers domaines : La technologie Biomédicale, La
biotechnologie, La chimie Industrielle, Cosmétique et Pharmaceutique, Industrie alimentaire,
et dans le traitement des eaux.
Aujourd’hui, l’alginate est reconnu comme un des polymères les plus variés pour son
exploitation industrielle [69]. Ce polysaccharide est utilisé dans le secteur agroalimentaire et
l’industrie pharmaceutique car il possède de nombreuses propriétés intéressantes: épaississant,
stabilisant, gélifiant.
III.2.2. Définition
L’alginate est un polysaccharide linéaire, anionique produit par certaines bactéries [70].
oudans la paroi cellulaire des algues brunes sous forme de sels de magnésium, calcium et
sodium.Il a été découvert en 1881 par le pharmacien et chimiste l’anglais Stanford, suite a une
extraction alcaline sur l’algue Laminariadigitata, [71].Ce produit ayant une tendance a libérer
des ions H+ en solution aqueuse, on lui donna ensuite le nom d'acide alginique. Ce
polysaccharide a été reconnu comme composant structural des algues brunes marines où il
constitue jusqu'à 40% de la matière sèche. La présence de l'alginate dans les algues lui fournit
la flexibilité ; de plus, il agit comme réservoir d’eau empêchant la déshydratation [71].
24
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
En effectuant une hydrolyse acide partielle de l’alginate, il est possible de séparer celui-ci en
trois fractions caractéristiques [75].
Deux d’entre elles contiennent quasi-exclusivement des ensembles d’homopolymères
de motifs G et M respectivement.
Une troisième possède des proportions presque égales des deux monomères sous la
forme majoritaire de dimères MG.
Les alginates sont donc considérés comme de vrais copolymères à bloc composés de
régions homopolymères de M (blocs MM) et G (blocs GG) séparées par des zones aux
structures alternées (blocs MG) [71]. La conformation des cycles monomères peut être
déterminée par diffraction des rayons X. L’étude d’alginates riches en mannuronate et en
guluronate a montré que les blocs guluronates ont une conformation chaise 1C4 (les carbones
1 et 4 sont respectivement au dessus et en dessous du plan moyen de la molécule) alors que
les blocs mannuronates ont une conformation chaise 4C1 (Figure III.5). De plus, les alginates
possèdent les quatre types de liaisons glycosidiques possibles : diéquatoriales (MM), diaxiales
(GG), équatoriale-axiale (MG) et axiale-équatoriale (GM) [76].
25
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
La liaison diaxiale (GG) est très différente de la liaison (MM) car sa structure n’est pas
plate et adopte l’arrangement plus rigide d’une boucle. Cette structure est aussi stabilisée par
différentes liaisons hydrogène (Figure III.7). Par exemple, le groupement hydroxyle en C2 du
monomère G et le groupement carboxyle du monomère G+1 interagissent par ce type de
liaison [79].
26
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
Les blocs MG sont caractérisés par une alternance entre des liaisons axiales équatoriales
et des liaisons équatoriales-axiales. De telles variations dans la tacticité de la chaîne sont
responsables d’une plus grande flexibilité des blocs MG comparés aux autres blocs.
D’ailleurs, les données de viscosité indiquent que la rigidité des blocs augmente dans l’ordre
suivant: MG < MM < GG [78].
27
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
fragments de 20 à 30 cm de longueur pour faciliter le transport par pompage. Si les thalles ont
été conservés sèches, il faut les réhydrater [82].
b. Lixiviation ou acidification
L’alginate est extrait des algues par précipitation/solubilisation, selon un procédé
d’échange d’ions. Les étapes de lixiviation et de carbonatation décrites ci-après permettent de
transformer les alginates insolubles en sel de sodium soluble dans l’eau [83].
Les algues sont immergées dans une solution d'acide sulfurique à environ 0,5N pendant
plusieurs heures. Les sels d’alginates insolubles situes dans les cellules de l’algue passent
sous forme d’acide alginique insoluble et les ions calcium, sodium et magnésium sont libérés
sous forme de sulfates avec les eaux de rinçage. Deux à trois rinçages à l'eau douce sont
nécessaires [78].
CaAlg2 + H2SO4 2 HAlg + CaSO4 (Eq. III.1)
2NaAlg+ H2SO4 2 HAlg + Na2SO4 (Eq. III.2)
MgAlg2 + H2SO4 2 HAlg + MgSO4 (Eq. III.3)
c. Carbonatation
Les algues sont immergées dans une solution de carbonate de sodium à environ 4 %.
L’acide alginique insoluble présent dans les cellules de l’algue réagit avec le carbonate de
sodium pour donner de l’alginate de sodium soluble, qui passe en phase aqueuse. Au terme de
cette opération, on obtient un « jus de carbonatation » : la matière algale est décomposée sous
forme de particules en suspension dans la solution d’alginate de sodium [79].
2HAlg + Na2CO3 2 NaAlg + H2CO3 (Eq. III.4)
Suivant l’espèce d’algue traitée et la gamme de viscosité que l’on désire obtenir pour le
produit final, on peut faire varier la température et le temps de contact, on préfère opérer à
froid ou à 25-30°C de façon à préserver une haute viscosité [82].
d. Filtration et précipitation
Il s’agit de séparer la solution d’alginate de sodium des particules de matière algale en
suspension. Théoriquement, la séparation pourrait se faire par simple filtration. En fait, les
particules de cellulose et autres composés insolubles sont si fins et si mucilagineux qu'ils
colmatent rapidement les filtres. Dans l’industrie, on utilise le plus couramment
l’émulsification (injection d’air dans le jus de carbonatation dilué) puis la flottation. En
laboratoire, on utilise le plus souvent la centrifugation [83]. A la fin de cette étape, on obtient
28
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
un jus de carbonatation, lequel va être précipité avec de l’éthanol à 95%, afin d’obtenir un
précipité blanc qui est l’alginate de sodium.
e. Séchage et broyage
Une fois précipité, La masse ainsi obtenues est lavée à l’acétone permettant son
blanchiment puis mise à sécher dans une étuve à 60°C pendant 48h et en fin broyées sous
forme de poudre.
La structure, la qualité et les propriétés des alginates dépendent fortement du rapport M/G,
c'est-à-dire le rapport du nombre de monomères mannuronate sur le nombre de monomères
guluronate. Plus il est faible, plus l’aptitude à la gélification est forte. Celui-ci varie selon
l’origine, les espèces d’algues, les traitements effectués sur celui-ci mais aussi selon la partie
29
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
de l'algue considérée, mais se situe en majorité entre 0,25 et 2,25. Il peut être déterminé par
RMN ou par chromatographie liquide échangeuse d'ions [84].
b. Solubiltité
L'acide alginique est insoluble dans l'eau mais certains de ses sels monovalents comme
l’alginate de sodium, calcium fer, lithium et d'ammonium sont solubles dans l'eau pour des
valeurs de force ionique faibles. Lorsque la salinité du milieu augmente, la solubilisation du
poly-anion est compromise. L’addition de sels tels que le chlorure de potassium va
progressivement diminuer la solubilité de l’alginate dans l’eau jusqu’à la séparation de
phases. Cela implique que la présence de sels dans l’eau peut avoir une forte influence sur la
cinétique de solubilisation des alginates. Ceci est d'autant plus vrai dans le cas des ions di-ou
multivalents qui vont non seulement augmenter la force ionique totale du système, mais aussi
être capables de provoquer une agrégation à grande échelle des chaînes polymères (formation
d’un réseau) pouvant aboutir à une séparation de phases, voire à la formation d’un hydrogel.
Le pH de la solution joue aussi un rôle dans la solubilisation des alginates. Si le pH de la
solution contenant l’alginate est inférieure au pKa de l’acide mannuronique (pKa=3,38) ou de
l’acide guluronique (pKa= 3,65), alors il peut y avoir séparation de phases voire formation
d’un hydrogel [85]. La sensibilité des alginates vis-à-vis du pH de la solution dépend non
seulement de la masse molaire mais aussi de la composition chimique et de la séquence des
blocs. Les alginates contenant plus de sections alternées (blocs MG) précipiteront à des
valeurs de pH plus faibles que les alginates contenant plus de blocs homogènes (poly-M et
poly-G).
c. Caractérisation rhéologique
La méthode la plus classique pour caractériser le comportement rhéologique d’un alginate en
solution aqueuse est l’utilisation d’un rhéomètre ou d’un viscosimètre capillaire. La
connaissance de la masse moléculaire moyenne d’un alginate constitue également un critère
d’appréciation de ses propriétés rhéologiques. Différentes méthodes peuvent être utilisées
pour déterminer la distribution des masses moléculaires et la masse moléculaire moyenne.
Une des plus courantes est la chromatographie d’exclusion stérique (SEC) mais elle peut
également être déterminée via la viscosité intrinsèque. Ces deux grandeurs sont en effet
reliées suivant la loi de Mark-Houvink [86].
30
Chapitre III Des alginates à partir des algues brunes
31
Chapitre IV Initiation à la lecture et à la compréhension d’un article scientifique
1er article
Javad Keramat et al (2018) [87] se sont intéressés à l’extraction chimique des alginates de
sodium à partir d’une algue brune iranienne de type Nizimuddinia zanardini. Ensuite ils ont
procédé à des analyses par Spectroscopie RMN et FT-IR pour déterminer sa structure et ses
propriétés physico-chimiques. Les résultats on révélé que La valeur du rapport M / G de cet
alginate de sodium, obtenue par HPAEC et 1H RMN se situaient entre 1,1 et 1,2 Ce résultat
était en accord avec d'autres résultats rapportés pour les alginates extraits de macroalgues de
la famille Sargasseae [88]. Son poids moléculaire et son indice de polydispersité ont été
évalués à 1,03 × 105 g/mol et 1,22 respectivement. Les propriétés rhéologiques des solutions
de cet alginate avec des concentrations comprises entre 1 et 5% (w / v) dans l'eau et 0,5 M
NaCl ont été étudiés indiquant un comportement de type fluide newtonien dans l'eau et un
Comportement de type fluide fluidifiant par cisaillement dans les solutions NaCl. Son activité
antioxydante a été testée par piégeage des radicaux DPPH montrant son potentiel pour la
conservation des aliments [89].
2ème article
Ces dernières années, l'encapsulation d'huiles essentielles et le développement de produits
biodégradables ont suscité un intérêt considérable. Le travail de Adel Faidi et al en 2019 [90]
Avait pour objectif de préparer des microsphères chargées d'huile essentielle de girofle, par
une méthode d'émulsification en utilisant de l'alginate de sodium extrait d'une algue brune
tunisienne de type Algae Padina pavonica comme biopolymère. Les microparticules obtenues
ont été caractérisées par IRTF, DSC et MEB. Le rendement, l'efficacité d'encapsulation (%
EE) et la libération in vitro de l'huile essentielle ont également été étudiés. Les
caractérisations physico-chimiques ont confirmé la préparation des microsphères d’alginate
de sodium avec succès. En terme de valeur le % de rendement en microsphères et le
l'efficacité d'encapsulation (% EE) de l'huile essentielle étaient de 72,73% et 24,77% ±
32
Chapitre IV Initiation à la lecture et à la compréhension d’un article scientifique
7,47%, respectivement. Les micrographes MEB ont montré des microsphères pseudo-
sphériques à surface rugueuse dont la taille varie de 1500 μm à 3000 μm. Une étude de
dissolution in vitro a indiqué une libération contrôlée de l'huile essentielle qui suit,
principalement, la diffusion fickienne classique. Ainsi, ce travail actuel a souligné le potentiel
de ce polysaccharide en tant que biopolymère pour formuler des microsphères polymériques.
Cependant, d'autres études doivent être menées dans le but d'optimiser le pourcentage
d'efficacité d'encapsulation ainsi que la taille des particules et la distribution granulométrique
des microsphères d'alginate de sodium en tenant compte de tous les facteurs impliqués
(variables de processus et de formulation).
3ère article
Mohamed Fertah et al (2017) [91]: Ont extrait des alginates de sodium d'algues brunes
marocaines de type Laminaria digitata en se basant sur deux variable à savoir l’effet de la
taille (0,1 et 0,5 cm) et l’effet de la température (25, 40 et 60 ° C). Le rendement d'extraction
a été calculé pour les différentes températures d'extraction et selon les tailles des échantillons.
Leurs propriétés structurelles et physico-chimiques ont été également évaluées.
1. Extraction d'alginate
Les algues brunes de type Laminaria digitata ont été récoltées en hiver sur la côte
atlantique de l'ouest du Maroc. La biomasse a été lavée à l'eau du robinet, séchée à l'ombre
puis coupée en morceaux de 0,1cm (petite taille notée SS) et à 0,5 cm (grande taille notée BS)
pour voir l’effet de la taille. L'extraction a été effectuée conformément à Calumpong et al
[92].
Les échantillons séchés à poids constant à 60 ° C dans une étuve, trempée une nuit dans
une solution de formaldéhyde à 2% pour éliminer les pigments, puis lavée avec de l'eau
distillée et ajouté à une solution de HCl 0,2 M avant d'être mis de côté pendant 24h. A l'issue
de cette période, Une mesure du poids sec est réalisée en parallèle pour déterminer le
pourcentage de masse sèche des algues en vue du calcul de rendement. les échantillons sont à
nouveau lavés à l'eau distillée avant d'être extraits sous agitation pendant 5h avec une solution
de carbonate de sodium à 2% (en référence aux travaux de M.Torres et al [88] Pour
déterminer l'effet de la température sur le rendement d'extraction, nous avons choisi trois
températures différentes (25, 40 et 60 ° C). Le surnageant recueilli après différentes périodes
d'extraction a été éliminé par centrifugation. L'alginate de sodium était précipité avec de
33
Chapitre IV Initiation à la lecture et à la compréhension d’un article scientifique
l'éthanol. A la fin, l'alginate de sodium a été purifié deux fois avec de l'éthanol, puis avec du
méthanol et de l'acétone avant d'être séché à température ambiante.
2. Techniques de caractérisation
2.1. Le rendement
Si le poids d’algue sec utilisé pour l’extraction (étape de carbonatation) est M AS et la masse
de l’extrait sec (l’alginate de sodium) est M Alg. Le taux d’extraction ou le rendement sera
donné par la relation suivante :
𝐌𝐀𝐥𝐠
𝑹%= ∗ 𝟏𝟎𝟎 … … … … … 𝐞𝐪 (𝟏)
𝐌𝐀𝐒
Avec :
MAlg : Masse sèche de l’alginate de sodium extraite (g)
MAS : Masse sèche d’algue utilisée pour l’extraction (g)
34
Chapitre IV Initiation à la lecture et à la compréhension d’un article scientifique
4. Résultats et discussion
3.1. Le Rendement
Les rendements en alginate de sodium pour l’espèce Laminaria digitata , sont donnés sur le
tableau 1. Comme nous pouvons le voir les rendements d'extraction obtenus pour les
échantillons de petite taille (SS) sont plus élevés que ceux obtenus pour les échantillons de
grande taille (BS). Cela peut s'expliquer par la surface de contact plus importante des
échantillons SS par rapport aux échantillons BS. En revanche, la température semble être un
paramètre important qui influe sur le rendement d'extraction. Dans cette étude un rendement
maximal à été enregistré pour une température de 40 °C pour les deux tailles (SS et BS)
utilisées, estimé à 51,8% pour SS et 44,01% pour BS.
Tableau 1. Rendement d'extraction d'alginates pour différentes tailles d'échantillon et
différentes températures.
T (°C) 25 40 60 25 40 60
Rendement
(%) 38.33 51.8 43.2 35.28 44.01 40.2
35
Chapitre IV Initiation à la lecture et à la compréhension d’un article scientifique
fluorescence a diminué de 51,17% pour les endotoxines émettant à 484 nm et de 52,96% pour
les polyphénols émettant à 450 nm.
Figure IV.1 : Le comportement des impuretés par fluorescence (a) Courbe d'émission
pour la première purification (b) deuxième purification (c) troisième purification (d)
quatrième purification
36
Chapitre IV Initiation à la lecture et à la compréhension d’un article scientifique
Cette relation permet d'estimer la valeur de Mv pour les alginates de Laminaria digitata à
114 000 g / mol, On constate que la masse molaire de cet échantillon d’alginate se situe dans
l’intervalle donné par la littérature [98]. Les masses molaires des alginates extraits d’algues
marines varient généralement entre environ 50 000 g/mol et 200 000 g/mol.
Conclusions
L’auteur a essayé d'établir la relation entre les conditions d'extraction et le rendement
d'extraction. Il a constaté qu'une température de 40 °C avec une taille d'échantillon moins de 1
mm sont les conditions appropriées pour obtenir un rendement d'extraction élevé.
Deuxièmement, le rapport M / G des laminaires marocains digitata alginates était de 1,12 ce
qui permet de former des gels souples et élastiques. Troisièmement, la laminaria digitata
marocaine peut être utilisé comme complexes de polyélectrolytes pour la production de micro
et nanoparticules d'administration de médicaments.
38
39
Conclusion générale
Les alginates, peu connus du grand public, sont pourtant des produits aujourd’hui
utilisés dans de nombreux domaines. Chacun de nous les consomme ou les utilise
régulièrement sans même le savoir. Le travail bibliographique réalisé au cours de ce mémoire
permet de maitre l’accent sur le procédés d’extraction des alginates, de les caractérisés et
d’exploiter ces différentes propriétés structurales, physico-chimiques, Rhéologiques et
morphologiques pour des applications dans les produits industriels.
La principale propriétés qui peut être mise en avant, est sa capacité de gélification très
exploité dans l’industrie alimentaire. En pharmacologie, Sa capacité à former des « billes »,
ces dernières peuvent contenir un principe actif qui va être libéré selon une cinétique connue
et dans des conditions connues : c’est la microencapsulation. Enfin l’ingénierie tissulaire
s’intéresse de plus en plus aux alginates pour une utilisation en tant que biomatériau. Ses
propriétés physico-chimiques, son origine naturelle, sa biodégradabilité,…, en font une
substance « idéale » pour la construction d’un matériau biologique. Les alginates ont déjà
beaucoup été étudiés et leurs utilisations sont nombreuses et variées. Cependant, au vu des
qualités que peut présenter cette substance, les industries s’attachent encore à développer de
nouvelles applications
39
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