Cours+-+Equilibres+de+Solubilité Etudiants CS

Equilibre de solubilité
1
Contenu
• Définitions: solubilité s et produit de solubilité Ks
• Réactions de dissolution de sels et calcul de s et de Ks
• Condition de précipitation
• Influence de différents paramètres sur la solubilité (pH, ion en
commun et T)
2
Solubilité
Définition
La solubilité d’un soluté dans un solvant est définie par la quantité maximale de ce soluté qui
peut se dissoudre dans un volume défini de solvant à une température donnée. Elle s’exprime
généralement :
Øen (g/l) (solubilité massique sm)
Øen (mol/l) (solubilité molaire qu’on note s).
Pour définir la solubilité du solide, il faut que la solution soit saturée.
Expression générale:
Produit de solubilité Ks
Soit une solution saturée d’un composé AnBm(s) :
La constante d’équilibre est:
Ks est le produit de solubilité de AnBm,
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ks=[Ag+].[Cl-]
Ks constante qui ne dépend

que de la température.
Quelques exemples d’expression du produit de solubilité (Tous ces équilibres supposent qu’on
est arrivé à la saturation)
Relation entre Solubilité et Produit de solubilité
Le calcul de Ks à partir de la solubilité
Les solubilités des substances, dans l'eau pure, sont habituellement rapportées en grammes de
sels par litre, de solution saturée.
La solubilité de PbI2 est 0,7g /L à 25 °C. Que vaut Ks de PbI2?
Relation entre Solubilité et Produit de solubilité
Calcul de s à partir de Ks.
La détermination de la solubilité maximale d’un sel peu soluble dépend principalement de la
valeur de sa constante d’équilibre Ks
Réaction de dissolution d’un sel:

Par ailleurs; lorsque la solution est saturée, l’expression du produit de solubilité est:
Ks = [Am+]n [Bn-]m = (ns)n (ms)m = nn .mm.sn+m Þ Ks = nn . mm. s(n+m)
Ainsi :
Condition de précipitation
La précipitation est la réaction inverse de la dissolution ,elle implique la formation de

composés peu solubles à partir d’ions en solution.
Soit l’équilibre : CaSO4 Ca2+ + SO42−
Le sens 1 Þ dissociation de CaSO4

Le sens 2 Þ précipitation de CaSO4
Le quotient de la réaction associé à l’équilibre est : Qr = [ Ca2+][SO42-]

Le sens de l’évolution du système est déterminé par la comparaison de Qr et Ks
Si Qr < Ks précipité n’existe pas. la solution est homogène

⋆ Si Qr = Ks début d’apparition du solide, la solution est saturée.
⋆ Si Qr > Ks formation du précipité.
Il y a précipitation si Qr > Ks
Plus Ks est grand (pKs est petit) plus le sel est soluble.
Exemple
On mélange 10,0 mL d’acide chlorhydrique à 1,0 10-3 mol.L-1 à 20,0 mL de solution de nitrate
d’argent à 1,0 10-5 mol.L-1. Y a-t-il précipitation du chlorure d’argent ?
Données : pKs (AgCl(s)) = 10
Influence de différents paramètres sur la solubilité
Effet de l’ion Commun
Un sel devient moins soluble lorsqu’il est dissous dans une solution qui contient l’un de ses ions :
1
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
2
Solution saturée de AgCl
A cette solution on ajoute des ions Cl- sous forme de NaCl solide .
D’après le principe de Le Châtelier, l’équilibre se déplace dans le sens 2 (sens indirect) Þ vers
la formation de AgCl(s) Þ la solubilité de AgCl en présence de NaCl va diminuer.
Conclusion La solubilité d'un sel peu soluble AnBm diminue en présence d’ions Am+ ou Bn-
apportés par une autre substance.
Exemple
2ème cas -déterminer la solubilité s’ du chlorure d'argent dans une solution contenant déjà des
ions chlorures à la concentration C = 0,10 mol/L.
L’effet d’ion commun provoque toujours une diminution de la solubilité

Influence du pH
La solubilité de certains produits ioniques est influencée par le pH.
Ceci arrive si un des ions libérés par le composé réagit avec H3O+ ou OH-. (Si un des ions a un
caractère acide ou basique). C’est généralement le cas où les anions sont des (OH-) ou des
bases conjuguées (A-) des acides faibles (HA). Exemples : les sels CH3COONa, NH4Cl, BaF2…
Prenons l’exemple du fluorure de calcium CaF2(s) qui est un sel peu soluble. Les ions F- produits
ont un caractère basique faible et réagissent avec H3O+ (pKa(HF/F-)= 3,20).
La solubilité de ce sel dépend donc de la concentration des ions H3O+ et donc du pH de la

solution. En effet, dans une solution saturée en CaF2, on a les équilibres suivants:
Donc, la solubilité de CaF2 est augmentée en milieu acide, car ces équilibres se déplacent vers
la droite. (Loi de Le chatelier : si l’acidité augmente, [H3O+] augmente, les ions F- sont donc
consommés d’avantage, ce qui induit une augmentation de la dissociation du sel CaF2).
Avec AgCl, les ions Ag+ et Cl- ne réagissent pas avec H3O+ ou OH-
Remarque Donc, la solubilité de AgCl ne dépend pas du pH.
Exemple
L’acétate d’argent, CH3CO2Ag, est un sel peu soluble dans l’eau dont le produit de solubilité Ks
est égale à 2.10-3. L’acide acétique CH3CO2H, est un acide faible de constante d’acidité Ka
égale à 10-4,8.
Donner l’expression de la solubilité d’une solution saturée d’acétate d’argent en fonction du pH
de cette solution.
Cas des hydroxydes métalliques
De nombreux cations métalliques Mn+ forment en présence de OH- des précipités M(OH)n(s).
Leur solubilité dépendra donc également du pH.

Dissolution : M(OH)n (s) Mn+ + n OH- Ks = [Mn+][OH-]n
Prenons comme exemple le cas d’une solution saturée en hydroxyde de magnésium de Mg(OH)2
(Ks = 1,5. 10-11) dans un litre d’eau:
Cas des hydroxydes métalliques: Domaine de précipitation
Si par exemple on dispose d’une solution d’ions Mg2+ dont la concentration est de [Mg2+] = 10-3 M,
on pourrait établir le diagramme de pH qui montre le domaine de précipitation de Mg(OH)2
lorsqu'on ajoute une base forte (OH-).
Influence de la température
La température a un effet direct sur la dissolution d’un corps.
La majorité des réactions de dissolution du sel sont endothermique, nécessitant un chauffage

pour augmenter la quantité dissoute.
Ø Si la dissolution est endothermique ⇒ DrH° >0
D’après la loi de Van’t Hoff:
Ks(T) augmente avec T
DH > 0 (processus endothermique), la solubilité augmente avec la température
Ø Si DH < 0 (processus exothermique), la solubilité diminue avec une augmentation de la

température
Pour la plupart des composés solides, la solubilité augmente lorsque la température de la
solution augmente.
Exercice
Y a-t-il précipitation quand on mélange 100 cm3 d’une solution de dichlorure de zinc
(C=2,0´10-4 mol.L-1) et 150 cm3 de solution d’hydroxyde de sodium (C = 2,0´10-4 mol.L-1) ?
Donnée : Zn(OH)2 ; pKs = 17,0 .

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Equilibre de solubilité

• Définitions: solubilité s et produit de solubilité Ks

• Réactions de dissolution de sels et calcul de s et de Ks

• Influence de différents paramètres sur la solubilité (pH, ion en

Pour définir la solubilité du solide, il faut que la solution soit saturée.

Soit une solution saturée d’un composé AnBm(s) :

La constante d’équilibre est:

Ks est le produit de solubilité de AnBm,

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Ks constante qui ne dépend

Réaction de dissolution d’un sel:

La précipitation est la réaction inverse de la dissolution ,elle implique la formation de

Soit l’équilibre : CaSO4 Ca2+ + SO42−

Le sens 1 Þ dissociation de CaSO4

Le quotient de la réaction associé à l’équilibre est : Qr = [ Ca2+][SO42-]

Si Qr < Ks précipité n’existe pas. la solution est homogène

L’effet d’ion commun provoque toujours une diminution de la solubilité

La solubilité de ce sel dépend donc de la concentration des ions H3O+ et donc du pH de la

Leur solubilité dépendra donc également du pH.

La majorité des réactions de dissolution du sel sont endothermique, nécessitant un chauffage

Ø Si la dissolution est endothermique ⇒ DrH° >0

D’après la loi de Van’t Hoff:

Ks(T) augmente avec T

DH > 0 (processus endothermique), la solubilité augmente avec la température

Ø Si DH < 0 (processus exothermique), la solubilité diminue avec une augmentation de la

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