Université Hassiba Benbouali - Chlef (UHBC).

Faculté des sciences de la nature et de la vie.

Département du Tronc Commun sciences de la nature et de la vie.
1ère année, Chimie 2.

Thermodynamique et chimie de solution.

Exercices.

K. KRADRA BRAHMA

Année universitaire 2019/2020.

 Série N° 01 : Thermodynamique

Exercice N° 1 :
Pour chacun des systèmes définis ci-après, préciser s’il s’agit d’un système isolé, fermé ou ouvert.
La matière solide d’une bougie allumée ;
L’eau liquide qui bout dans une casserole ;
Un moteur à explosion en fonctionnement ;
Une réaction chimique réalisée dans un calorimètre ;
L’air contenu dans une chambre à air étanche ;
Un réfrigérateur en fonctionnement.

Exercice N° 2 :

Soit une mole de O2 sous la pression P=1atm et température T= 27°C. Dans ces conditions,
le gaz est pratiquement parfait ;
1. Quel est le volume occupé ?
2. Calculer le volume de ce gaz à une pression de 12 atm et sous la même température.
3. Le gaz est chauffé jusqu’à une température absolue de 560 K sous la même pression. Quel est le
volume de ce gaz ?
4. Calculer la pression en atm puis en Pa de ce même gaz lorsqu’il occupe un volume de 10l sous
27 °C.

Exercice N° 3 :

1. Un récipient (A) de volume VA=1 l contient de l’air à TA=15°C sous une pression, PA=72
cmHg. Un autre récipient (B) de volume VB=1 l contient également de l’air à TB=20 °C sous une
pression PB=45atm. On réunit (A) et (B) par un tuyau de volume négligeable et on laisse
l’équilibre se réaliser à T=15°C. l’air est considéré comme un gaz parfait de masse molaire M=29
g/mole. Quelle est la pression finale de l’air dans les récipients ?
2. 3,062g de gaz occupe un volume de 1,224 l à 10°C et à la pression de 2 atm. Sous quelle
pression 0,436g du même gaz occuperont-ils un volume de 300 ml, la température étant de 25°C ?

Exercice N° 4 :

Le mélange qui se compose de 0,15 g de H2, de 0,7 g de N2 et de 0,34 g de NH3 à une pression
totale de 1 atm à la même température de 27 C°, calculer :
1. La fraction molaire (xi) de chaque gaz.

1
 2. La pression partielle (Pi) de chaque gaz.
3. Le volume total du mélange.

Exercice N° 5 :

1. On désire obtenir un bain d’eau tiède à la température T= 37°C d’un volume total V=250l, en
mélangeant un volume V1 d’eau chaude à la température initiale T1= 70°C et un volume V2 d’eau
froide de à la température initiale T2= 15°C. Déterminer V1 et V2 en supposant négligeables toutes
les fuites thermiques lors du mélange.
2. On sort un bloc de plomb de masse m1 = 280g d’une étuve à la température T2 = 98°C. On le
plonge dans un calorimètre de capacité thermique Ccal =209 J/K contenant une masse m2 = 350g
d’eau. L’ensemble est à la température initiale T1= 16°C. On mesure la température d’équilibre
thermique Teq=17,7°C. Déterminer la chaleur massique du plomb.
3. Un calorimètre de valeur en eau μ=35,8g contient une masse m1 = 200g d’eau à la température
initiale T1= 50°C. On y place un glaçon de masse m2 = 160g sortant du congélateur à la
température T2= -23°C. Déterminer l’état final d’équilibre du système (température finale).

Exercice N° 6 :

1. Un calorimètre adiabatique dont la valeur en eau μ= 20g contient 300g d’eau. L’ensemble est à
la température de 15°C. On laisse tomber dans l’eau un bloc de glace de 50g à la température 0°C.
Calculer la température finale du calorimètre.
2. Dans un calorimètre (capacité calorifique C= 200J/K), on mélange 0,1 l de solution de soude à
2moL/l et 0,1 l de solution d’acide chlorhydrique à 2moL/l. L’augmentation de température est de
43°C (température finale – température initiale) lors de la réaction. Calculer la masse des réactifs,
l’énergie libérée lors de la réaction, l’énergie libérée par mole de réactif.
On fournit 36450 cal pour transformer 50g de glace à -20°C en vapeur d’eau à 100°C.
Calculer la chaleur latente de vaporisation de l’eau.

Données (pour les exercices 2 et 3) :

la chaleur latente de fusion de la glace : Lf =80 cal/g =334 KJ/Kg ;
la chaleur massique de l’eau : cp =1 cal/g.K =4180 J/Kg.K ;
la chaleur massique de la glace : cp.g =0,5 cal/g.K =2090 J/Kg.K ;
MNaOH = 40 g/mole ; MHCl = 36,5 g/mole.

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 Série N° 02 : Equilibre acido-basique

Exercice N° 1 :

Définir les notions suivantes :

Le nombre de mole, le volume molaire, la solution, le solvant, le soluté, la concentration, la
molarité, la molalité, la normalité, la dilution.

Exercice N° 2 :

Quelle est la masse pesée pour préparer 100ml de solution de chlorure de sodium (NaOH) de 0,1
mole/L.
Le HCl est commercialisé en solution à 37%. Sachant que la densité de cette solution est de
d = 1,19 et que la masse molaire de HCl est 36,5 g/mol, quel volume de cette solution faut-il
prélever pour préparer 100ml de solution d'acide chlorhydrique à 0,1 mole/L.

Exercice N° 3 :

A 10 cm3 d’une solution 0,1 M d’un acide HA de pKaHA égal à 6,2 on ajoute 10 cm3 d’une
solution 0,1 M d’une base faible B de PkaB variable.
Quelle sont les espèces en solution et leurs concentrations lorsque les pKa de la base sont
respectivement égaux à : PkaB1 = 6,5 ; PkaB2 = 7,9 ; PkaB3 = 9,2.

Exercice N° 4 :

Le pH du sang est égal à 7,4. Calculer, à ce pH, les pourcentages de formes ionisée et
moléculaire de l’éphédrine (médicament vasoconstricteur) de pKa = 9,5, sachant qu’elle se
comporte comme une base faible monovalente.

Exercice N° 5 :

 Donner l’expression de la constante d’équilibre (Ka) d’un acide faible en milieu aqueux.
 On considère une solution aqueuse d’acide acétique. Désignons par Ka la constante d’ionisation
de cet acide et par α son degré d’ionisation à la concentration C mol/l. Etablir la relation entre
α, C et Ka.
 Supposant α négligeable devant l’unité, donner la valeur approximative de la concentration des
ions H+ (H3O+), d’une solution aqueuse de cet acide et celle du pH.
 Calculer le pH d’une solution 0,2 M d’acide acétique (Ka=2 10-5).

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Exercice N° 6 :

Calculer le pH d’une solution aqueuse de phosphate tripotassique 0,1 M (phosphate neutre

de potassium : K3PO4).

Exercice N° 7 :

A 20 cm3 d’une solution d’acide pivalique HA 0,1 M (acide triméthylacétique) on ajoute 10

cm3 d’une solution de base monovalente B 0,2 M.
Sachant qu’à l’équilibre, la concentration en acide pivalique moléculaire est égal à 10-3,5 M,
calculer le pKa de la base B. (pKaHA=5).

Série N° 03 : Equilibre oxydoréduction

Exercice N° 1 :

On réalise le titrage d’une eau oxygénée par les ions permanganate.

L’eau oxygénée est une solution de peroxyde d’hydrogène dont la formule est H2O2. Le peroxyde
d’hydrogène participe à un couple oxydant réducteur O2(g)/H2O2(aq). Les ions permanganate
MnO4– participent au couple oxydant réducteur MnO4–(aq)/Mn2+(aq).
1) Ecrire la demi équation associée à chaque couple, puis l’équation de la réaction de titrage dans
le sens direct.
2) Déterminer la relation à l’équivalence en détaillant le raisonnement.
3) La solution d’ions permanganate est dans la burette avec [MnO4–]0 = 2,0·10–2 mol·L–1. Dans
l’erlenmeyer, on a placé V0 = 10,0 mL d’eau oxygénée. L’équivalence est repérée par l’arrêt de la
décoloration de la solution de permanganate de potassium. La solution dans l’erlenmeyer passe de
l’incolore au violet. Le volume à l’équivalence est Véq = 17,8 mL.
Déterminer la concentration molaire du peroxyde d’hydrogène dans l’eau oxygénée.

Exercice N° 2 :

Une électrode de cuivre plonge dans une solution de nitrate cuivrique trihydraté 0,1 M (solutionA),
Cu2+/ Cu : E° = + 0,34 V.
a. Calculer le potentiel pris par l’électrode de cuivre, sans tenir compte de la force ionique.
b. Même question si la solution A est diluée au dixième à l’aide d’eau distillée (solution B).

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 c. Même question si la solution A est diluée au centième à l’aide d’eau distillée (solution C).

Exercice N° 3 :

Connaissant le potentiel standard du système Mn7+/ Mn2+ : E° = + 1,50 V.

a. Calculer le potentiel standard apparent de ce système à pH = 3 ; pH = 4 et pH = 7, en
supposant qu’il n’apparait, à ces pH, aucune précipitation. ([MnO4–] = [Mn2+] = 1M)
b. Quelle conclusion peut-on tirer de la comparaison des résultats ?

Exercice N° 4 :

A 10 cm3 d’une solution d’ions ferriques 0,1 M (Fe3+/ Fe2+ : E0 = + 0,77 V) (solution A) on ajoute
progressivement une solution d’ion stanneux 0,05 M (Sn4+/ Sn2+ : E0 = + 0,15 V).
a. Ecrire l’équation chimique de la réaction.
b. Calculer la constante d’équilibre (K)
c. Calculer le potentiel au point d’équivalence.

Exercice N° 5 :

On dispose de deux solutions :

- Une solution A contenant à la fois du permanganate de potassium à la concentration 0,2 M et
des ions manganèse (Mn2+) à la concentration 2.10-4 M. (Mn7+/ Mn2+ : E°1 = + 1,50 V)
- Une solution B contenant à la fois du brome à la concentration 2.10-4 M et des bromures à la
concentration 0,2 M. (Br2/ Br - : E°2 = + 1,09 V)
On mélange à parties égales la solution A et la solution B.
Au-dessus de quelle valeur du pH mélange, les bromures ne sont plus oxydés par le
permanganate ?

Série N°04 : Equilibre de précipitation_Solubilité et produit de solubilité

Exercice N° 1 :

On répartit dans 3 béchers une solution saturée de perchlorate de potassium (KClO4).

a) Dans le premier, on ajoute un peu de solution aqueuse de acide perchlorique (HClO4).
b) Dans le deuxième, on verse un peu de solution de chlorure de potassium (KCl).
c) Dans le troisième, on met un peu de solution de nitrate d'ammonium (NH4NO3).

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Prévoir ce qui va se passer dans ces 3 béchers et expliquer les réponses. Donner les noms de tous
les corps.

Exercice N° 2 :
On titre 45 cm3 de solution de nitrate mercurique 0,04 M par une solution d’iodure de potassium
0,1 M : de l’iodure mercurique précipite (pks = 28).
Calculer le volume de solution d’iodure de potassium à ajouter pour arriver au point
d’équivalence.

Exercice N° 3 :

Quelle est la solubilité (en g/L) de l’hydroxyde de calcium (pks = 4,2 ; M = 74 g/mol) dans des
solutions aqueuses maintenues à pH = 12,8 et à pH = 13.

Exercice N° 4 :

Connaissant le produit de solubilité (Ks=1,6.10-8) et les masses molaires (MPb= 207,2 g.mol-1 ; MS
= 32 g.mol-1 ; MO = 16 g.mol-1) du sulfate de plomb,
a. Calculer la solubilité s de sulfate de plomb dans l'eau, exprimée en moL/L et en mg/L.
b. Calculer la solubilité s1 dans une solution décimolaire de nitrate de plomb.
c. Calculer la solubilité s2 dans une solution à 0,001 mol.L-1 de sulfate de sodium.

Exercice N° 5 :

On considère une solution aqueuse contenant du zinc à la concentration 0,001 M et du cadmium à

la concentration 0,001 M. On alcalinise cette solution à l’aide d’une base forte. En négligeant les
variations de volume on demande :
a. A quels pH se situent les débuts de précipitation respectifs des hydroxydes de ces deux
métaux ?
b. Quels sont les pH respectifs de fin de précipitation de chacun des deux hydroxydes
métalliques correspondants ? ([Cd2+] = [Zn2+] = 10-6 M )
On considère que la précipitation est terminée quand que la concentration en métal ionisé est
mille fois plus petite que la concentration initiale.
c. Peut-on séparer le zinc du cadmium par précipitation sélective des hydroxydes ?
(Zn(OH)2 : pKs = 16,4 ; Cd(OH)2 : pKs = 14)

Exercice N° 6 :

Deux solutions de Zn(OH)2 et Al(OH)3. Dans laquelle la concentration en ions OH– est-elle
la plus élevée ? (Zn(OH)2 : Ks = 7,7·10-17 mol3·L-3 ; Al(OH)3 : Ks = 3,0.10-34 mol4·L-4).
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 Série N°5 : Cinétique chimique

Exercice N° 1 :

On considère la réaction élémentaire d’ordre globale 1 suivante :

HbO2 → Hb + O2

Traduisant la transformation de l’oxyhémoglobine en hémoglobine. On constate qu’au bout de

9.10-3 secondes, 30 % de l’oxyhémoglobine ont disparu.
a. Déterminer la constante de vitesse k de cette réaction et le temps de demi-réaction t1/2.
b. Calculer le pourcentage de l’oxyhémoglobine restant au bout de 20.10-3 secondes.

Exercice N° 2 :

On étudié à 25 °C, la réaction de saponification suivante :

CH3COOC2H5 + NaOH → CH3COONa + C2H5OH

Les concentrations initiales de la soude et de l’ester sont égales (a0 = 0,01 mol/L)
Les quantités d’éthanol formé en fonction du temps sont rapportées dans le tableau suivant :

t (secondes) 0 180 240 300 360

Concentration de l’alcool
0 2,6.10-3 3,17.10-3 3,66.10-3 43,11.10-3
x (mol/L)

a. Monter à partir des données numériques, ci-dessus, que la réaction est de l’ordre global 2.
b. Calculer :
- Le temps de demi-réaction ;
- La vitesse initiale de la réaction ;
- La vitesse au temps t = t1/2.

Exercice N° 3 :

L’hémipentoxide d’azote se décompose à une température T selon la réaction suivante :

N2O5 → 2 NO2 + ½ O2
La variation de ln[N2O5] en fonction du temps est représentée sur le graphe ci-dessous :

7
 2

Ln (N2O5) mol/L
1

-1

-2
0,000 0,001 0,002 0,003 0,004

t (s)

a. Quel est l’ordre de la réaction ?

b. Déduire graphiquement la constante k, t1/2 et la concentration initiale de N2O5.
c. Quelle est la vitesse de cette réaction au temps de demi-réaction ?
d. Calculer le temps au bout du quel, 80% de l’hémipentoxide s’est décomposé.