Fascicule TDTP 2016-2017
Fascicule TDTP 2016-2017
Fascicule TDTP 2016-2017
2
Travaux Dirigés
I - Spectroscopie
Atomistique
Nombres quantiques
Travaux Pratiques
Sécurité
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Table de constantes
grandeur symbole valeur
unité de masse atomique u 1,6605.10-27 kg
nombre d’Avogadro NA 6,0221.1023
constante de Boltzmann k 1,3807.10-23 J.K-1
charge élémentaire (ou charge d’un électron) e 1,6022.10-19 C
constante de Faraday F 96485 C.mol-1
constante des gaz parfaits R 8,3145 J.mol-1.K-1
0,08206 l.atm.mol-1.K-1
1,9872 cal.mol-1.K-1
masse de l’électron me 9,1094.10-31 kg
masse du neutron mn 1,6749.10-27 kg
masse du proton mp 1,6726.10-27 kg
constante de Planck h 6,6261.10-34 J.s
vitesse de propagation de la lumière dans le vide c 2,9979.108 m.s-1
permittitivité du vide !0 8,8542.10-12 F.m-1
constante de Rydberg RH 1,0974.107 m-1
Systèmes d’unités
grandeur physique unité correspondances
nom symbole nom* symbole
longueur l Mètre m
masse m Kilogramme kg 1 g = 1.10-3 kg
temps t Seconde s
Minute min 1 min = 60 s
Heure h 1 h = 3600 s
quantité de matière n Mole mol 1 mol = NA unités
température T Kelvin K
" Degré Celsius °C " = T – 273,15
volume V Mètre-cube m3
Litre L 1 L = 1.10-3 m3
force F Newton N
pression P Pascal Pa
Atmosphère atm 1 atm = 1,013.105 Pa
Bar bar 1 bar = 1.105 Pa
mm de mercure mm Hg 1 atm = 760 mm Hg
énergie (travail, chaleur) E Joule J
Calorie cal 1 cal = 4,184 J
Electron-volt eV 1 eV = 1,602.10-19 J
quantité d’électricité q Coulomb C
Charge de l’électron e e = 1,602.10-19 C
Faraday F 1 F = 9,648.104 C
intensité du courant I Ampère A
moment dipolaire µ Debye D 1 D = 3,335.10-30 C.m
* les unités en gras correspondent aux unités du système international (SI)
2
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s
Règle de Klechkowski
1
p
2
d
3
f
4
3
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4
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5
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Règles de Gillespie
6
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7
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Groupements fonctionnels
Groupement Fonction Groupement Fonction
Alcane Phénol
Alcène Ether
Alcyne Aldéhyde
Arène Cétone
X = F, Cl, Br, I
Alcool Ester
Amine Amide
8
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Cubique
a=b=c
"=#=$=90° P I F
Quadratique
a=b!c
"=#=$=90° P I
Orthorhombique
a!b!c
"=#=$=90° P I F C
Hexagonal
a=b ! c
"=#=90° P Trigonal P
$=120° a=b=c
" = # = $ !90°
+ 7 systèmes cristallins
9
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10
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E2 :Cochez la bonne réponse : l’unité (SI) pour une mesure d’absorbance A est exprimée en:
E3 :Le spectre de l’atome d’hydrogène comporte plusieurs séries de raies, dont l’une dans l’ultraviolet
(série de Lyman), une deuxième dans le visible (série de Balmer) et une troisième dans l’infrarouge (série
de Paschen). Une raie très intense apparaît à 656 nm.
Que peut-on dire à son sujet (vrai ou faux):
Vrai Faux
a) elle s’observe en raison d’une absorption d’énergie par l’atome d’hydrogène ! !
b) elle correspond à une différence d’énergie de 3,03 10-19 Joules ! !
c) elle correspond à une transition électronique dans le domaine du visible ! !
d) elle pourrait correspondre à la transition n=2 n=1 ! !
E4 :Une radio émet sur la longueur d’onde de 3,28 m. Sur quelle fréquence faut–il se placer pour capter
ses émissions ?
E6Quelle est la longueur d’onde associée à une balle de pistolet d’une masse de 15 g qui se déplace à la
vitesse de 270 m.s-1 :
- - 11
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A – Spectroscopie - Atomistique
P1 :Les stations commerciales d’émission de radio opèrent entre 88 et 108 MHz. Calculer %, et E (en
joule) pour une radio qui émet sur une fréquence de 95,5 MHz.
P2 :Par absorption de lumière de longueur d’onde inférieure à 499,5nm les molécules gazeuses d’iode se
dissocient en atomes. Donnez l’équivalence entre 1 cal et 1 J. Quel est l’apport minimum d’énergie en
-1
kcal.mol nécessaire pour dissocier I2 par ce procédé, si chaque quantum est absorbé par une molécule
d’iode ?
P3 :Quelle est l’énergie minimale (eV et J) que doit absorber un atome d’hydrogène pour passer de l’état
fondamental à l’état excité n=5 ?
Cette énergie est fournie sous forme lumineuse. Quelle est la longueur d’onde de la radiation utilisée ?
P4 :La figure 1 représente la variation de l’intensité U (unité arbitraire) des radiations émises par le soleil
en fonction de %.
U
spectre solaire à l’extérieur
de la stratosphère
spectre solaire
au niveau de la mer
(adsorption due
à O3, O2, CO2, H2O…)
% en nm
f
500 2000 3000
Figure 2
Figure
1
Les « plastiques » comportent des molécules organiques constituées de chaînes carbonées (fig 2).
La rupture de la liaison C-C nécessite 80,9kcal/mol.
1) Quelle est la longueur d’onde correspondant à cette énergie ?
2) L’exposition au soleil de pièces de « matière plastique » peut-elle être néfaste à celles-ci ?
P5 :L’énergie de l’électron dans l’atome d’hydrogène ne peut prendre que des valeurs bien définies.
1) Le niveau d’énergie E1 ayant une position arbitraire dans l’échelle des énergies exprimées en eV,
placer par rapport à E1 les niveaux E2, E3, E4, E5…
2) Déterminer la longueur d’onde de la première raie pour les séries de Lyman, Balmer et Paschen
du spectre de l’atome d’hydrogène
3) A l’état non excité, l’électron occupe le niveau le plus bas, soit E1. Quelle est alors, en eV, l’énergie
à mettre en œuvre pour arracher cet électron à l’atome et l’envoyer à l’infini (énergie
d’ionisation) ?
4) Quelle est, en kcal, l’énergie à fournir pour ioniser 1 mole d’atomes d’hydrogène ?
P6 :On irradie une ampoule contenant de l’hydrogène par un rayonnement d’énergie 278,59kcal/mol.
L’interaction est inélastique et les atomes d’hydrogène passent dans un état excité.
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1) Calculer le numéro de l’orbite de Bohr atteinte par les électrons des atomes d’hydrogène.
2) Lorsqu’ils se désexcitent ces atomes émettent trois radiations différentes. Calculer le nombre
d’ondes de chacune d’elles.
P8 :Les transmittances suivantes ont été mesurées pour des solutions de Br2 dans CCl4 en utilisant des
cuves de chemin optique 2 mm.
[Br2] mol.L-1 0,001 0,005 0,01 0,05
T% 81,4 35,6 12,7 3.10-3
Calculer le coefficient d’extinction molaire & du brome à la longueur d’onde employée.
P9 :Une solution d’aniline dans l’eau à 4.10-4 mol.L-1 a une absorbance A=0,504 à 208nm lorsqu’elle est
mesurée dans une cellule d’épaisseur de 1cm. Déterminez la transmittance d’une solution d’aniline dans
l’eau de concentration 1,5.10-3 mol.L-1, mesurée à la même longueur d’onde que précédemment, mais dans
une cellule de 0,5cm d’épaisseur.
P10 :Une solution d’un composé X, de concentration 5.10-4 mol.L-1 présente une absorbance de 0,801 à
% = 420 nm et une absorbance de 0,112 à % = 500 nm. Les mesures sont réalisées dans une cuve de 5 mm.
On dissout 820 mg d’un composé Y (MM = 234 g.mol-1) dans 100 mL d’eau. La solution obtenue est
diluée 100 fois. On mesure alors dans une cuve de 1 cm l’absorbance à % = 420 nm, A = 0,245 ; et % =
500 nm, A = 0,744.
On dispose d’une solution contenant un mélange de X et Y. Dans une cuve de 1 cm, on observe les
absorbances suivantes : A = 0,698 à % = 420 nm et A = 1,053 à % = 500 nm.
Quelles sont les concentrations de X et Y dans cette solution ?
B – Nombre quantique
P12 :Quel est le nombre maximum d’électrons qui peut être décrit par les combinaisons de 1, 2 ou 3
nombres quantiques données ci-dessous :
a) n=4 e) n=2, ! =1 et m! =-1
b) n=3 et ! =2 f) n=1, ! =0 et m! =0
c) n=2 et ! =1 g) n=1, ! =0 et m! =-1
d) n=0, ! =0 et m! =0
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P13 :Cochez les séries de valeurs possibles pour les nombres quantiques n, l et m d’un électron dans les
cas suivants :
a) n=2! =3m! =2!
b) n=3! =2m! =-2!
c) n=3! =2m! =0!
d) n=1! =0m! =0!
e) n=0! =0m! =0!
P14 :Les séries suivantes de valeurs pour les trois premiers nombres quantiques sont-elles possibles ?
Compéter le tableau suivant à l’aide de croix et/ou de commentaires.
b) n=1 ! =2 m! =-1
c) n=0 ! =1 m! =-2
d) n=3 ! =1 m! =-1
P15 :Soit l’atome d’hydrogène dans un état excité n=2, quelles sont les valeurs possibles du jeu des 4
nombres quantiques de l’électron ? Répondre en complétant le tableau ci-dessous.
n 2 2 2 2 2 2 2 2
!
m!
ms
14
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! 1s2 2s2 2p1 ! 1s2 2s1 2p3 ! 1s2 2s3 2p1 ! 1s2 2s2 2p2
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5) Quelle configuration électronique est associée à l'atome de soufre qui contient 16 électrons?
a) couche 1 : 4e- , couche 2 : 4e- , couche 3 :4e- , couche 4 : 4e-
b) couche 1 : 2e- , couche 2 : 8e- , couche 3 :6e-
c) couche 1 : 2e- , couche 2 : 14e-
d) couche 1 : 8e- , couche 2 : 8e-
6) Répondre par Vrai (V) ou Faux (F) aux phrases suivantes (corriger le cas échéant):
Vrai Faux
a) L’énergie d’ionisation d’un élément électropositif est négative ! !
b) L’énergie d’ionisation augmente le long d’une période de la classification ! !
c) Rayon atomique et énergie d’ionisation varient de la même façon sur une période de la
! !
classification
d) En valeur absolue, l’affinité électronique augmente le long d’une période de la
! !
classification
e) La polarité d’une liaison chimique est due à un transfert de charge partielle, proportionnel
! !
à la différence d’électronégativité entre les 2 éléments
f) Soient les électronégativités suivantes : H (2,1), C(2,5), N(3,0) et O (3,5). Une liaison N-H
! !
est plus polaire qu’une liaison C-O
g) Une liaison C-N est aussi polaire qu’une liaison N-O ! !
h) Dans la structure électronique des atomes, la sous couche 4f se remplit avant 5d ! !
i) La configuration électronique de Mn est [Ar] 3d5 4s2 ; celle de Mn(II) sera [Ar] 3d3 4s2 ! !
j) Il y a 14 éléments 4f ! !
k) Les éléments d sont appelés éléments de transition ! !
l) Le calcium est un élément de transition ! !
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E8Dans un atome de , il y a :
a) 26 protons, 30 neutrons, 30 électrons, 52 nucléons
b) 26 protons, 30 neutrons, 26 électrons, 56 nucléons
c) 26 protons, 30 neutrons, 26 électrons, 82 nucléons
d) 56 protons, 26 neutrons, 56 électrons, 82 nucléons
a) K b) Br c) Cl d) S
-------------------------------------------------------------------------------------------------
P1 :On considère les éléments ayant respectivement les numéros atomiques Z= 9, 11, 16 et 19.
Pour chaque élément, préciser, le symbole chimique, la configuration électronique de la couche de valence
et la famille chimique à laquelle il appartient.
N° atomique 9 11 16 19
Symbole chimique
Config. Electronique de la
couche de valence
Famille chimique
P3 : Le xénon est un gaz rare de la 5ème période. Quelle est la position du tellure (Z = 52) par rapport à
lui ?
P4 : Donner la configuration électronique du cobalt (Z = 27). Indiquer le mode de remplissage des cases
quantiques correspondant aux deux dernières couches.
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P5 : Donner le nombre d’électrons célibataires, le nombre de doublets et le nombre de cases vides dans la
structure de la couche de valence des éléments suivants (on explicitera les résultats en donnant pour chaque élément
le remplissage des cases quantiques correspondant à la couche de valence).
1) Na (Z = 11) 2) Kr (Z = 36) 3) P (Z = 15) 4) Cl (Z = 17)
P6 : 1) Cocher la bonne configuration électronique de l’état fondamental de l’atome et des ions suivants :
ls1 2s2 2p3 " [Ar] 3d5 4s0 " [Kr]4d10 5s2 5p4 "
C ls2 2s2 2p3 " Fe3+ [Ar] 3d3 4s2 " I- [Kr]5d10 5s2 5p6 "
(Z=6) ls2 2s2 2p2 " (Z=26) [Ar] 3d6 4s2 " (Z=53) [Kr]4d10 5s2 5p6 "
ls2 2s2 2d2 " [Ar]3d6 4s2 4p3 " [Kr]4d10 5s2 5p5 "
3) Attribuer à chaque élément son électronégativité ' (échelle de Pauling): 0,7 ; 1 ; 1,5 ; 2,5 ; 4 :
élément Al F Li Cs I
'
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P10 :Donner les configurations électroniques des atomes et ions suivants (le numéro atomique est donné
entre parenthèse)
C(6) Sc(21) Ni(28) Cr3+(24) Ni2+(28)
P(15) Cr(24) Cu(29) Fe (26)
2+
P11 :Un cation M2+, un élément neutre E et un anion A2- ont pour structure électronique identique : 1s2
2s2 2p6. Quels sont les numéros atomiques Z et les noms de ces éléments ?
Z nom
cation M2+
élément neutre E
anion A2-
P13 :1) A quelle colonne du tableau de classification périodique appartiennent les éléments de numéros
atomiques respectifs suivants :
a) Z = 11 :
b) Z = 19 :
c) Z = 37 :
3) On donne dans le désordre trois valeurs de l’énergie d’ionisation correspondant à ces trois
éléments : 4,3 eV, 5,1 eV et 4,2 eV. Attribuer à chacun d’eux la bonne valeur :
Z 11 19 37
E.I. (eV)
P14 :
1) Classer les éléments suivants d’après les valeurs croissantes de leur taille : Sr, Sc, Si, S, Cs, Zn.
2) Attribuer, à chaque élément Al, Ne, Na, B, l’énergie de première ionisation appropriée : 5,14 ; 5,99 ;
8,30 ; 21,56 (en eV) .
élément Al Ne Na B
E.I. (eV)
Justifier l’écart entre la valeur la plus élevée et les autres.
19
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P15 :1) Soit un élément M de numéro atomique Z=20. Donner la configuration électronique de cet
élément.
P16 :On donne les énergies de première ionisation des éléments suivants :
C :11,3eV ; N :14,5eV ; 0 : 13,6eV ; F : 17,4eV
Quelle est l’anomalie ? Proposer une explication.
P17 :Les liaisons Br-F et Br-Br ont respectivement pour longueur 0,178 nm et 0,228 nm. Quelle est la
longueur de la liaison covalente F-F ? Quelle est la longueur « hors-tout » de la molécule F2 (c’est-à-dire la
dimension de l’espace qu’elle occupe dans la direction de son grand axe) sachant que le rayon de Van der
Waals du fluor est égal à 0,135 nm (on notera : r = rayon covalent ; R = rayon de Van der Waals).
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E1 Si l’on se réfère au critère de charges formelles, quelle(s) est (sont) la (les) structures de Lewis la (les)
plus probable(s) pour l’ion ClO3- ?
a) b)
c) d)
E2Dans la molécule NF3, l’angle de valence vaut 102°. Indiquer quelle(s) affirmation(s) est (sont)
correcte(s) :
Vrai Faux
a) l’atome d’azote n’est pas hybridé " "
b) l’hybridation de l’atome d’azote est sp " "
c) l’hybridation de l’atome d’azote est sp2 " "
d) l’hybridation de l’atome d’azote est sp3 " "
e) l’hybridation de l’atome d’azote est sp3d " "
f) l’atome d’azote porte un doublet non liant " "
E3Parmi les espèces suivantes, quelles sont celles qui sont planes :
a) NH3
b) NH32+
c) CH4
21
E4 Choisir la proposition qui décrit le mieux la formation d’une liaison ionique entre les atomes de
césium et de chlore :
a) La mise en commun d’un électron par chacun des atomes pour former une molécule CsCl
b) Le transfert d’un doublet éléctronique de l’atome de césium vers le chlore
c) Le transfert d’un électron de l’atome de chlore vers l’atome de césium
d) Le transfert d’un électron de l’atome de césium vers l’atome de chlore
e) Le transfert d’une paire d’électron de l’atome de chlore vers l’atome de césium
E6Théorie de Lewis
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A - Modèle de LEWIS.
P1 :1) Etablir le schéma de Lewis des entités suivantes (l'atome central est souligné) :
-
PH3 BCl3 SiCl4 PCl3 SH2 BeCl2 CH3 CH3+ SF6 SnCl2
2) Dans ces entités, quels sont les éléments qui ne satisfont pas à la règle de l'octet ?
P4 :A partir des états de valence du phosphore et de l'azote, expliquez la formation de NCl3 et PCl3 , puis
celle de PCl5. Expliquez l'inexistence de NCl5.
P5 :Etablir, à l'aide du modèle de Gillespie, la figure de répulsion ainsi que la forme des molécules et des
ions cités dans l'exercice 1.
P8 : Trois atomes X, Y et Z, classés par numéro atomique croissant et appartenant à la 4ème période,
possèdent à l'état fondamental trois électrons non appariés.
1) Identifier ces trois atomes et donner leur structure électronique.
2) Donner la structure électronique des ions X3+ et X5+.
3) L'atome Z peut réagir sur le chlore pour donner les composés ZCl3 et ZCl5. Etablir la forme
géométrique de ces molécules en précisant les angles de liaison.
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P10 : On considère les espèces chimiques suivantes dans lesquelles le carbone est l’atome central :
1) Donner une formule de Lewis de chacune de ces espèces. En déduire, pour chaque cas, le nombre
et la nature des liaisons présentes dans ces espèces.
2) En utilisant la théorie VSEPR (théorie de Gillespie), préciser, pour chacune des 3 espèces, les
angles de liaison. Quelle est, dans chaque cas, l'hybridation du carbone ?
3) Proposer un schéma des liaisons faisant intervenir les cases quantiques
P11 : On considère les trois hydrocarbures suivants : éthane (C2H6), éthylène (C2H4) et acétylène
(C2H2).
1) Rappeler l'état d'hybridation des atomes de carbone dans chacun des hydrocarbures cités.
2) Quelles orbitales participent à la formation de la liaison ( dans C2H4 ?
3) Même question pour les deux liaisons ( dans C2H2.
4) Dans quel(s) hydrocarbure(s) les groupements carbonés sont-ils susceptibles de pouvoir tourner
librement autour de l'axe C-C ?
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Que peut-on dire de l’orientation dans l’espace des atomes et en particulier des deux doubles liaisons
C=C, l’une par rapport à l’autre.
P16 : Soit la molécule dont le schéma de Lewis est représenté ci-contre. En utilisant la théorie VSEPR,
déterminer la valeur des angles HCO, HCC et OCC.
P19 :La molécule LiF a un moment dipolaire égal à 6,33D. Sachant que la distance interatomique est
0,152nm, calculer les charges partielles portées par ces deux atomes. Comment peut-on appeler une telle
liaison ?
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P5 : Parmi les molécules suivantes, indiquer celles présentant un groupement fonctionnel et l’identifier.
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P8 : Pour chacune des molécules suivantes, indiquer s’il y a lieu le ou les atomes de carbone asymétriques.
P9 : Dessiner tous les isomères constitutionnels correspondant à la formule brute C5H11Cl (8 isomères).
P10 : Dessiner tous les isomères constitutionnels correspondant à la formule brute C4H10O (7 isomères).
P11 : Pour chacun des alcènes suivant, indiquer s’il y a lieu, la stéréoisomérie correspondante.
P12 : On considère l’acide lactique, représenté ci-dessous. Combien de stéréoisomères peut-on observer ?
Les représenter.
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P13 : Indiquer pour chacune des molécules naturelles suivantes les groupements fonctionnels et les
atomes de carbone asymétriques.
P15 : Indiquer la stéréochimie des molécules suivantes selon les règles Cahn-Ingold-Prelog.
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P16 : Indiquer pour chacune des molécules suivantes la nature du ou des centres asymétriques.
P18 : À partir des valeurs de pKA des acides carboxyliques suivants, quel effet inductif (+I ou –I) peut-on
attribuer aux doubles et triples liaisons ?
CH3CH2-COOH pKA = 4,9 ; CH2=CH-COOH pKA = 4,2 ; CH,C-COOH pKA = 1,9 ;
C6H5-COOH pKA = 4,2 ; CH3-CO-COOH pKA = 3,85
P19 : Les réactions suivantes sont-elles des réactions de substitution, d’élimination ou d’addition ?
b)
! ! !
c)
! ! !
d)
! ! !
e)
! ! !
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f) ! ! !
g)
! ! !
h)
! ! !
i)
! ! !
31
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Sauf précision dans l’énoncé, les gaz seront considérés comme parfaits et les températures et pressions dans les
conditions normales prises à T=273 K et P= 1 atm= 1,013.105 Pa.
P1 : Sous une pression de 0,66 atm, un gaz occupe un volume de 420 cm3. Quel est son volume
sous une pression de 0,94 atm, si la température est maintenue constante?
P2 :Si n moles de gaz occupent un volume de 150 cm3 à 27°C, quel sera le volume occupé à
127°C, si la pression est maintenue constante ?
P3 :Calculer, en litres, le volume occupé par 1,5 mole de gaz parfait, à la température de 27°C
sous une pression de 3 atm.
P5 :Calculer la masse molaire approchée d'un gaz si 560 cm3 de ce gaz ont une masse de 1,55 g
dans les conditions normales.
P6 :La masse volumique d'un gaz dans les conditions normales de température et de pression est
de 1,429 g/L. Quelle sera sa masse volumique à 303 K et 0,967 atm?
P8 : 1) Une enceinte A de volume 425 L est remplie de dioxyde de soufre sous une pression de
0,76.105 Pa. Une enceinte B de volume 300 L contient du dioxygène sous une pression de
0,49.105 Pa. On ouvre le robinet de communication entre les deux enceintes et la température des
gaz est maintenue constante à 80°C (on suppose que dans ces conditions, il n'y a pas de réaction chimique
entre les deux gaz).
a) quelles sont les fractions molaires de chaque gaz dans le mélange ?
b) quelle est la pression totale ?
c) quelles sont les pressions partielles ?
2) En présence d'un catalyseur et à 80°C, le mélange de SO2 et de O2 donne lieu à la réaction
chimique suivante :
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4TPV101U Année 2016-2017
3) Sachant que la masse volumique de SO3 est 1,22 g.L-1 à 80°C et 0,44 atm, quelle est sa masse
molaire approchée ?
P10
1) Rappeler la définition d’une liaison hydrogène.
2) Quels sont parmi les liquides suivants, ceux dont les molécules sont liées par liaison
hydrogène : diéthyléther, méthanol, benzène, acide éthanoïque ? Représenter quelques
molécules associées.
3) Pour les autres molécules, quelles sont les forces intermoléculaires prédominantes ?
P11 Les deux stéréoisomères du dichloro-1,2 éthylène ont pour point d’ébullition 47,7 °C et 60,3
°C. Pouvez vous attribuer à chacun son point d’ébullition ?
A) B)
Cl
Cl Cl Cl
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P12 Expliquez la différence entre les énergies de vaporisation (E vap) de l’eau, de l’ammoniac et
du méthane.
H2 O NH3 CH4
E vap (kJ/mol) 40,7 23,4 8,2
P14 La détermination par diffraction des rayons X des paramètres de maille des cristaux est très
précise et donne un moyen de calculer la valeur de la constante d'Avogadro.
Calculer la valeur de cette constante, sachant que le Chrome a une masse volumique égale à
7,19.103 kg.m-3, qu'il cristallise dans un réseau cubique centré et que son paramètre de maille a est
égal à 0,2884 nm.
P15 L'or cristallise dans un système cubique à faces centrées (CFC). Un lingot d'or d'un
kilogramme occupe un volume V=52,5 ml. La masse molaire de l'or est M= 197 g.mol-1.
1) Déterminer la masse volumique du cristal.
2) Quel est le rayon atomique de l'or ?
3) Quelle est la compacité de cette structure.
P16 Le rayon atomique du sodium (Na) est de 0,190 nm et sa masse molaire M= 23 g.mol-1. Il
cristallise dans une structure cubique centrée (CC).
Calculer la masse volumique du sodium.
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Travaux Pratiques
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En cas d’alarme incendie, suivre les consignes d’évacuation dispensées par les encadrants.
Si le feu se produit dans la salle : APPELEZ AU SECOURS, l’alerte sera donnée au
05.40.00.89.79 ou 89.79 (en interne), et évacuez le bâtiment selon les consignes dispensées
par les encadrants.
Un rappel des consignes se trouve au niveau des portes d’entrée de chaque salle.
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Fin du TP :
- Ne rien jeter à l’évier. Les déchets vont dans les bidons et seaux prévus à cet effet,
en respectant les consignes. ATTENTION AUX INCOMPATIBILITES : risque de réactions
dangereuses ! En cas de doute, demander aux encadrants.
- Nettoyer la verrerie : impérativement d’abord à l’eau et au savon puis à l’acétone (si
nécessité d’un milieu anhydre), en récupérant l’acétone de lavage dans le bidon prévu à
cet effet.
- Laver et ranger sa paillasse, afin de la laisser propre et prête à l’emploi.
- Laver ses gants rouges avant de les ôter. Enlever sa blouse. Laver ses mains.
- NOTER L’HEURE DE SORTIE ET SIGNER LA FICHE DE PRESENCE. Signaler
son départ à
l’enseignant.
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Feuille à rendre lors de votre 1er TP au personnel technique. Cette feuille sera conservée par les ACMO de l’UFR
Je soussigné(e),
étudiant(e) en
déclare avoir pris connaissance du règlement d’Hygiène et de Sécurité relatif aux salles de TP du
Centre de Ressources TP Chimie de l’UFR.
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SECURITE
Le métier de chimiste est un métier dangereux. La plupart des accidents arrivent aux chimistes débutants, et sont
malheureusement le résultat de l’IGNORANCE et de la NEGLIGENCE. Nous vous rappelons donc quelques
conseils afin de limiter les risques, mais leur minimisation n’est possible que par l’application de ces règles par
chacun d’entre nous.
INCENDIES
La plupart des solvants sont inflammables, en particulier : l’éther, les hydrocarbures, l’acétone. Les utiliser loin de
toute flamme et de toute source de chaleur (plaque chauffante). Pour exemple, le sulfure de carbone prend feu
par simple élévation de température.
Ne jamais ajouter de pierre ponce dans un solvant chaud et/ou en présence d’une flamme : la ponce
provoquerait brutalement une ébullition avec projection et finalement l’incendie.
Ne jamais chauffer de solvant inflammable à feu nu.
EXPLOSIONS
On doit s’assurer que les extrémités des appareils que l’on chauffe (distillation essentiellement) ne sont pas
bouchées. Il est rigoureusement indispensable de vérifier que toute la verrerie est intacte et ne porte pas de traces
de chocs (étoiles) surtout si on désire opérer sous pression réduite. Il est interdit de distiller à sec (formation de
peroxydes ou de dérivés nitrés pouvant exploser).
PROJECTIONS
Lors des dilutions ne JAMAIS verser d’eau dans une solution acide concentrée.
Ne JAMAIS laisser de la verrerie en bordure de paillasse.
DECHETS
Les résidus et les solvants organiques doivent être mis dans les flacons étiquetés prévus et situés sous une hotte
(bidon rouge). IL EST RIGOUREUSEMENT INTERDIT DE JETER DES RESIDUS OU DES SOLVANTS
ORGANIQUES A L’EVIER. En cas de doute, il vaut mieux consulter un enseignant ou un technicien du
Laboratoire.
PROTECTION
Le port d’une blouse en coton (nylon proscrit car s’enflamme très facilement), à manches longues, sans ceinture
et avec boutonnage avant est obligatoire.
Le port des lunettes de sécurité est également obligatoire durant toute la durée de la séance (elles seront
prêtées durant la séance de TP).
Il est interdit de manger, boire ou fumer en salle de travaux pratiques, et dans les étages du bâtiment du
département Licence en général (A22).
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En cas d’accident, la salle est équipée d’extincteur à CO2, de couvertures de protection, de douches de sécurité
ainsi que de rince-œil. Il est nécessaire de localiser ces différents éléments avant de commencer les séances de
TP.
RISQUES LIES AUX PRODUITS COURAMMENT UTILISES
Les règles d'étiquetage des flacons permettent d'identifier les danger des produits chimiques: i) les symboles de
dangers (se reporter au livret de prévention distribuer lors de votre arrivée à l'université); ii) les phrases R, se
rapportant à la réactivité et iii) les phrases S, se rapportant aux précautions à prendre. Vous trouverez ci-dessous
les codes associés aux phrases R et S.
Par exemple sur le flacon de benzaldéhyde on peut lire R 22, S 24 c’est à dire que ce produit est nocif en cas d’ingestion et qu’il faut
éviter le contact avec la peau.
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R 24/25 Toxique par contact avec la peau et par R 48/20/22 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en
ingestion. cas d'exposition prolongée par inhalation et par ingestion.
R 26/27 Très toxique par inhalation et par contact avec la R 48/21/22 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en
peau. cas d'exposition prolongée par contact avec la peau et par
R 26/28 Très toxique par inhalation et par ingestion. ingestion.
R 26/27/28 Très toxique par inhalation, par contact avec R 48/20/21/22 Nocif : risque d'effets graves pour la santé
la peau et par ingestion. en cas d'exposition prolongée par inhalation, par contact
R 27/28 Très toxique par contact avec la peau et par avec la peau et ingestion.
ingestion. R 48/23 Toxique : risque d'effets graves pour la santé en
R 36/37 Irritant pour les yeux et les voies respiratoires. cas d'exposition prolongée par inhalation.
R36/38 Irritant pour les yeux et la peau. R 48/24 Toxique : risque d'effets graves pour la santé en
R 36/37/38 Irritant pour les yeux, les voies respiratoires cas d'exposition prolongée par contact avec la peau.
et la peau. R 48/25 Toxique : risque d'effets graves pour la santé en
R 37/38 Irritant pour les voies respiratoires et la peau. cas d'exposition prolongée par ingestion.
R 39/23 Toxique : danger d'effets irréversibles très R 48/23/24 Toxique : risque d'effets graves pour la santé
graves par inhalation. en cas d'exposition prolongée par inhalation et par
R 39/24 Toxique : danger d'effets irréversibles très contact avec la peau.
graves par contact avec la peau. R 48/23/25 Toxique : risque d'effets graves pour la santé
R 39/25 Toxique : danger d'effets irréversibles très en cas d'exposition prolongée par inhalation et par
graves par ingestion. ingestion.
R39/23/24 Toxique : danger d'effets irréversibles très R 48/24/25 Toxique : risque d'effets graves pour la santé
graves par inhalation et par contact avec la peau. en cas d'exposition prolongée par contact avec la peau et
R 39/23/25 Toxique : danger d'effets irréversibles très par ingestion.
graves par inhalation et par ingestion. R 48/23/24/25 Toxique : risque d'effets graves pour la
R 39/24/25 Toxique : danger d'effets irréversibles très santé en cas d'exposition prolongée par inhalation, par
graves par contact avec la peau et par ingestion. contact avec la peau et par ingestion.
R 39/23/24/25 Toxique : danger d'effets irréversibles très R 50/53 Très toxique pour les organismes aquatiques,
graves par inhalation, par contact avec la peau et par peut entraîner des effets néfastes à long terme pour
ingestion. l'environnement aquatique.
R 39/26 Très toxique : dangers d'effets irréversibles très R 52/53 Nocif pour les organismes aquatiques, peut
graves par inhalation. entraîner des effets néfastes à long terme pour
R 39/27 Très toxique : dangers d'effets irréversibles très l'environnement aquatique.
graves par contact avec la peau.
R 39/28 Très toxique : dangers d'effets irréversibles très
graves par ingestion.
R 39/26/27 Très toxique : dangers d'effets irréversibles Phrases S
très graves par inhalation et par contact avec la peau. S 1 Conserver sous clé.
R 39/26/28 Très toxique : dangers d'effets irréversibles S 2 Conserver hors de la portée des enfants.
très graves par inhalation et par ingestion. S 3 Conserver dans un endroit frais.
R 39/26/27/28 Très toxique : dangers d'effets S 4 Conserver à l'écart de tout local d'habitation.
irréversibles très graves par inhalation, par contact avec S 5 Conserver sous ...(liquide approprié à spécifier par le
les yeux et par ingestion. fabricant).
R 40/20 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 6 Conserver sous ...(gaz inerte à spécifier par le
inhalation. fabricant).
R 40/21 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 7 Conserver le récipient bien fermé.
contact avec la peau. S 8 Conserver le récipient à l'abri de l'humidité.
R 40/22 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 9 Conserver le récipient dans un endroit bien ventilé.
ingestion. S 12 Ne pas fermer hermétiquement le récipient.
R 40/20/21 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 13 Conserver à l'écart des aliments et boissons y
inhalation et par contact avec la peau. compris ceux pour animaux.
R 40/20/22 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S.14 Conserver à l'écart des ...(matière(s) incompatible(s)
inhalation et par ingestion. à indiquer par le fabricant).
R 40/21/22 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 15 Conserver à l'écart de la chaleur.
contact avec la peau et par ingestion. S 16 Conserver à l'écart de toute flamme ou source
R 40/20/21/22 Nocif : possibilités d'effets irréversibles d'étincelles - Ne pas fumer.
par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. S 17 Tenir à l'écart des matières combustibles.
R 42/43 Peut entraîner une sensibilisation par inhalation S 18 Manipuler et ouvrir le récipient avec prudence.
et par contact avec la peau. S 20 Ne pas manger et ne pas boire pendant l'utilisation.
R 48/20 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas S 21 Ne pas fumer pendant l'utilisation.
d'exposition prolongée par inhalation. S 22 Ne pas respirer les poussières.
R 48/21 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas S 23 Ne pas respirer les gaz/vapeurs/fumées/aérosols
d'exposition prolongée par contact avec la peau. (terme(s) approprié(s) à indiquer par le fabricant).
R 48/22 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas S 24 Éviter le contact avec la peau.
d'exposition prolongée par ingestion. S 25 Éviter le contact avec les yeux.
R 48/20/21 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en
cas d'exposition prolongée par inhalation et par ingestion.
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S 26 En cas de contact avec les yeux, laver S 59 Consulter le fabricant ou le fournisseur pour des
immédiatement et abondamment avec de l'eau et informations relatives à la récupération ou au recyclage.
consulter un spécialiste. S 60 Éliminer le produit et son récipient comme un
S 27 Enlever immédiatement tout vêtement souillé ou déchet dangereux.
éclaboussé. S 61 Éviter le rejet dans l'environnement. Consulter les
S 28 Après contact avec la peau, se laver immédiatement instructions spéciales/ la fiche de données de sécurité.
et abondamment avec ...(produits appropriés à indiquer S 62 En cas d'ingestion, ne pas faire vomir : consulter
par le fabricant). immédiatement un médecin et lui montrer l'emballage ou
S 29 Ne pas jeter les résidus à l'égout. l'étiquette.
S 30 Ne jamais verser de l'eau dans ce produit.
S 33 Éviter l'accumulation de charges électrostatiques.
S 34 Éviter le choc et le frottement. Combinaison des phrases S
S 35 Ne se débarrasser de ce produit et de son récipient S 1/2 Conserver sous clé et hors de portée des enfants.
qu'en prenant toute précaution d'usage. S 3/7 Conserver le récipient bien fermé dans un endroit
S 36 Porter un vêtement de protection approprié. frais.
S 37 Porter des gants appropriés. S 3/9/14 Conserver dans un endroit frais et bien ventilé à
S 38 En cas de ventilation insuffisante, porter un appareil l'écart des... (matières incompatibles à indiquer par le
respiratoire approprié. fabricant).
S 39 Porter un appareil de protection des yeux/du visage. S 3/9/14/49 Conserver uniquement dans le récipient
S 40 Pour nettoyer le sol ou les objets, souillés par ce d'origine dans un endroit frais bien ventilé à l'écart des
produit, utiliser ...(à préciser par le fabricant). ...(matières incompatibles à indiquer par le fabricant).
S 41 En cas d'incendie et/ou d'explosion ne pas respirer S 3/9/49 Conserver uniquement dans le récipient
les fumées. d'origine dans un endroit frais et bien ventilé.
S 42 Pendant les fumigations/pulvérisations porter un S 3/14 Conserver dans un endroit frais à l'écart des
appareil respiratoire approprié (terme(s) approprié(s) à ...(matières incompatibles à indiquer par le fabricant).
indiquer par le fabricant). S 7/8 Conserver le récipient bien fermé et à l'abri de
S 43 En cas d'incendie utiliser ...(moyens d'extinction à l'humidité.
préciser par le fabricant. Si l'eau augmente les risques, S 7/9 Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit
ajouter « Ne jamais utiliser l'eau »;). bien ventilé.
S 44 En cas de malaise consulter un médecin (si possible S 7/47 Conserver le récipient bien fermé et à une
lui montrer l'étiquette). température ne dépassant pas ...°C (à préciser par le
S 45 En cas d'accident ou de malaise consulter fabricant).
immédiatement un médecin (si possible lui montrer S 20/21 Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer
l'étiquette). pendant l'utilisation.
S 46 En cas d'ingestion consulter immédiatement un S 24/25 Éviter le contact avec la peau et les yeux.
médecin et lui montrer l'emballage ou l'étiquette. S 29/56 Ne pas jeter les résidus à l'égout, éliminer ce
S 47 Conserver à une température ne dépassant pas ... °C produit et son récipient dans un centre de collecte des
(à préciser par le fabricant). déchets dangereux ou spéciaux.
S 48 Maintenir humide avec ...(moyen approprié à S 36/37 Porter un vêtement de protection et des gants
préciser par le fabricant). appropriés.
S 49 Conserver uniquement dans le récipient d'origine. S 36/37/39 Porter un vêtement de protection approprié,
S 50 Ne pas mélanger avec ...(à spécifier par le fabricant). des gants et un appareil de protection des yeux/du visage.
S 51 Utiliser seulement dans des zones bien ventilées. S 36/39 Porter un vêtement de protection approprié et un
S 52 Ne pas utiliser sur de grandes surfaces dans des appareil de protection des yeux/du visage.
locaux habités. S 37/39 Porter des gants appropriés et un appareil de
S 53 Éviter l'exposition, se procurer des instructions protection des yeux/du visage.
spéciales avant l'utilisation. S 47/49 Conserver uniquement dans le récipient d'origine
S 56 Éliminer ce produit et son récipient dans un centre à température ne dépassant pas ... °C (à préciser par le
de collecte des déchets dangereux ou spéciaux. fabricant).
S 57 Utiliser un récipient approprié pour éviter toute
contamination du milieu ambiant.
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50
51
Annales 2015-2016
52
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Une solution d'ascorbate de sodium (C6H7NaO6, M=198,1 g/mol) dans l'eau absorbe la lumière à
plusieurs longueurs d’onde. Le coefficient d’extinction molaire à 265 nm de l'ascorbate de sodium est de
3 -1 -1
14,9.10 mol .L.cm .
2-Calculer à partir de l'absorbance A265nm = 0,454 mesurée au spectrophotomètre sur une solution
d'ascorbate de sodium dans une cuve de 1 cm:
53
Pour chacun d’entre eux compléter le tableau donné page 3, puis les positionner correctement dans le
tableau périodique joint.
1-Pour chacune des molécules ou ion suivants, remplissez le tableau joint page 4 et 5:
-
OF2 , NF3 , BF3 , BF4 , BrF5 (Br, Z=35) L'atome central est souligné.
2-Calculer l’énergie en électron-volt des 3 premiers niveaux et représentez les sur un diagramme
d’énergie.
+
L’ion He absorbe un photon dont la longueur d’onde est de 25,6 nm. Puis il se désexcite en émettant
trois photons.
4-Calculer la valeur du nombre quantique principal du niveau atteint lors de l’absorption, ainsi que les
longueurs d’onde des trois raies émises.
Précisez les transitions mises en jeu à l’aide d’un schéma sur le diagramme réalisé précédemment.
%
-34 8 -1 -19 23
Données : h = 6,626.10 J.s ; c = 2,998.10 m.s ; 1 eV= 1,602.10 J; Na=6,02.10 mol-1
54
ATTENTION : Feuilles A REMETTRE AVEC VOTRE COPIE
Exercice 2:
Famille
Atome Symbole Z Ligne Colonne Configuration électronique (le cas échéant)
a [Ne] 3s2
c Sodium
d 8
e Rubidium Rb 37
g Ni
Ni
55
ATTENTION : Feuilles A REMETTRE AVEC VOTRE COPIE NOM / Prénom :__________________ Groupe :_______________
Exercice 3:
Formalisme Figure de répulsion Angles de Moment dipolaire
Molécule Formule de Lewis de Gillespie Forme/Géométrie liaison (justification)
OF2
NF3
BF3
56
ATTENTION : Feuilles A REMETTRE AVEC VOTRE COPIE
NOM / Prénom :_________________________________ Groupe :_______________
-
BF4
BrF5
57
ANNEE UNIVERSITAIRE 2015 / 2016
DST D’AUTOMNE
Collège
PARCOURS / ETAPE : SVST Code UE : DOSE1002 Sciences et
Epreuve : Chimie technologies
Date : 12/01/2016 Heure : 8h30 Durée : 1h30
Documents non autorisés
Calculatrice FX92 Collège seule autorisée
Epreuve de M/Mme : Mme Castano, Mme Geneste, Mme Marc,
Mme Mathonière, Mr Hannachi, Mr Marchivie
Le chlorure de lithium est un solide cristallin blanc de forme cristalline de type NaCl : un réseau
-
cubique à face centrée d’ions Cl dont les sites interstitiels (centre de la maille et milieu des arêtes)
+
1. Combien d'ions lithium Li appartiennent en propre à la maille ?
-
Même question pour les ions chlorure Cl .
paramètre de maille a en Å.
+ -
4.En déduire le rayon ionique de l'ion Li sachant que le rayon ionique de l'ion chlorure Cl est égal
- +
à 1,81 Å et que les ions Cl et Li sont tangents selon les arêtes du cube.
-1 -1 23 -1
Données : Masses molaires : M(Cl)=35,5 g.mol et M(Li)=7 g. mol ; Na= 6,02.10 mole
58
On rappelle la formule de la masse volumique != (Z " M)/(Na" V)
où Z= nombre de groupements formulaires par maille, M= masse molaire d'un groupement
formulaire et V= volume de la maille.
On réalise diverses dilutions dont on mesure l’absorbance pour la longueur d’onde 655 nm qui
correspond au maximum de la courbe A = f(!) pour une solution de sulfate de cuivre.
-3 200 100 50 20 10 5
C (.10 mol.L-1)
1.Rappeler la loi de Beer Lambert (en définir tous les termes, préciser les différentes unités)
2.Sur quel critère la longueur d’onde de travail a-t-elle été choisie ? Justifier de choix.
59
Soit le graphe A = f(c)
5. Estimer la concentration d’une solution de sulfate de cuivre dont l’absorbance est A = 0.300.
3.On chauffe le ballon et son contenu. La température atteint 70°C. Le volume restant constant,
déterminer la nouvelle pression du gaz.
60
Exercice 4 (60 pts):
5. Sur la feuille annexe, entourer et nommer les différentes fonctions chimiques présentes dans
cette molécule
6. Combien cette molécule possède-t-elle de carbones asymétriques ? Les identifier avec une étoile
(feuille annexe).
Après avoir fait le bilan de toutes les forces intermoléculaires (en précisant très clairement la nature
des interactions) qui existent dans chacun de ces composés, attribuer à chacun des composés des
listes suivantes sa température d'ébullition. Vous remplirez pour cela les tableaux donnés en
annexe.
61
Liste 1
Températures : - 188 °C ; - 35 °C ; 59 °C ; 184 °C
Composés:
Br2 I2 Cl2 F2
Liste 2
Températures : -42°C ; -24°C ; 78°C
Composés:
62
FEUILLE ANNEXE à remettre avec la copie. N° ANONYMAT:
Exercice 4:
4. Entourer et nommer les différentes fonctions chimiques présentes dans cette molécule
63
FEUILLE ANNEXE à remettre avec la copie.N° ANONYMAT:
Exercice 5:
Liste 1
Températures : - 188 °C ; - 35 °C ; 59 °C ; 184 °C
Composés:
Br2 I2 Cl2 F2
Forces
intermoleculaires
presentes
T eb (°c)
Liste 2
Températures : -42°C ; -24°C ; 78°C
Composés:
Forces
intermoleculaires
presentes
T eb (°c)
64
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65