Fascicule TDTP 2016-2017

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Travaux Dirigés
I - Spectroscopie
Atomistique
Nombres quantiques

II - Configuration électronique des atomes


Classification périodique des éléments
Etude de quelques propriétés des éléments

III – La liaison chimique covalente

IV - Les composés du carbone

V - Les états de la matière

Travaux Pratiques
Sécurité

TP1 - Couleurs et contrôle-qualité : C'est la dose qui fait le poison

TP2 – Effets inductifs et propriétés acido-basiques

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4TPV101U Année 2016-2017
Table de constantes
grandeur symbole valeur
unité de masse atomique u 1,6605.10-27 kg
nombre d’Avogadro NA 6,0221.1023
constante de Boltzmann k 1,3807.10-23 J.K-1
charge élémentaire (ou charge d’un électron) e 1,6022.10-19 C
constante de Faraday F 96485 C.mol-1
constante des gaz parfaits R 8,3145 J.mol-1.K-1
0,08206 l.atm.mol-1.K-1
1,9872 cal.mol-1.K-1
masse de l’électron me 9,1094.10-31 kg
masse du neutron mn 1,6749.10-27 kg
masse du proton mp 1,6726.10-27 kg
constante de Planck h 6,6261.10-34 J.s
vitesse de propagation de la lumière dans le vide c 2,9979.108 m.s-1
permittitivité du vide !0 8,8542.10-12 F.m-1
constante de Rydberg RH 1,0974.107 m-1

Systèmes d’unités
grandeur physique unité correspondances
nom symbole nom* symbole
longueur l Mètre m
masse m Kilogramme kg 1 g = 1.10-3 kg
temps t Seconde s
Minute min 1 min = 60 s
Heure h 1 h = 3600 s
quantité de matière n Mole mol 1 mol = NA unités
température T Kelvin K
" Degré Celsius °C " = T – 273,15
volume V Mètre-cube m3
Litre L 1 L = 1.10-3 m3
force F Newton N
pression P Pascal Pa
Atmosphère atm 1 atm = 1,013.105 Pa
Bar bar 1 bar = 1.105 Pa
mm de mercure mm Hg 1 atm = 760 mm Hg
énergie (travail, chaleur) E Joule J
Calorie cal 1 cal = 4,184 J
Electron-volt eV 1 eV = 1,602.10-19 J
quantité d’électricité q Coulomb C
Charge de l’électron e e = 1,602.10-19 C
Faraday F 1 F = 9,648.104 C
intensité du courant I Ampère A
moment dipolaire µ Debye D 1 D = 3,335.10-30 C.m
* les unités en gras correspondent aux unités du système international (SI)

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s
Règle de Klechkowski
1

p
2

d
3

f
4

3
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Règles de Gillespie

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Groupements fonctionnels
Groupement Fonction Groupement Fonction

Alcane Phénol

Alcène Ether

Alcyne Aldéhyde

Arène Cétone

Halogénure Acide carboxylique

X = F, Cl, Br, I

Alcool Ester

Thiol Anhydride d’acide

Amine Amide

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Cubique
a=b=c
"=#=$=90° P I F

Quadratique
a=b!c
"=#=$=90° P I

Orthorhombique
a!b!c
"=#=$=90° P I F C

Hexagonal
a=b ! c
"=#=90° P Trigonal P
$=120° a=b=c
" = # = $ !90°

Monoclinic 4 types de réseaux


a!b!c P Primitif
"=$=90° I Centré
# ! 120° P C F Toutes faces centrées
C 1 face centrée

+ 7 systèmes cristallins

Triclinic =14 réseaux de Bravais


a!b!c P
" ! # ! $ !90°

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I -Spectroscopie – Atomistique - Nombres quantiques

E1 :Répondre par vrai ou faux aux questions suivantes :


Vrai Faux
a) L’énergie d’un photon est directement proportionnelle à sa longueur d’onde ! !
b) L’énergie des photons absorbés par un atome reflète la différence d’énergie entre les
! !
niveaux électroniques
c) Un atome possède plusieurs raies d’émission caractéristiques de sa structure électronique ! !
d) Dans le cas d’un mélange, l’absorbance est une quantité additive ! !
e) Si l’on diminue la longueur de la cuve par 2, l’absorbance diminue aussi d’un facteur 2 ! !
f) L’énergie d’un « photon UV » est plus petite que celle d’un photon rouge ! !

E2 :Cochez la bonne réponse : l’unité (SI) pour une mesure d’absorbance A est exprimée en:

! mole.L-1 ! cm ! L.mole-1.cm-1 ! sans unité

E3 :Le spectre de l’atome d’hydrogène comporte plusieurs séries de raies, dont l’une dans l’ultraviolet
(série de Lyman), une deuxième dans le visible (série de Balmer) et une troisième dans l’infrarouge (série
de Paschen). Une raie très intense apparaît à 656 nm.
Que peut-on dire à son sujet (vrai ou faux):
Vrai Faux
a) elle s’observe en raison d’une absorption d’énergie par l’atome d’hydrogène ! !
b) elle correspond à une différence d’énergie de 3,03 10-19 Joules ! !
c) elle correspond à une transition électronique dans le domaine du visible ! !
d) elle pourrait correspondre à la transition n=2 n=1 ! !

E4 :Une radio émet sur la longueur d’onde de 3,28 m. Sur quelle fréquence faut–il se placer pour capter
ses émissions ?

! 0,305 c.s-1 ! 91,5 kHz ! 91,5 MHz ! 305 MHz

E5 :Répondre aux questions suivantes :


Vrai Faux
a) L’énergie d’ionisation d’une mole d’atomes d’hydrogène est égale à 1,31MJ.mol-1 ce qui
! !
correspond à une longueur d’onde de 91,2nm.
b) La raie rouge du spectre d’émission de l’hydrogène à 656,3nm c'est-à-dire pour une mole
! !
de photons une énergie de 182kJ.mol-1.
c) Le domaine du rayonnement visible s’étend approximativement de :
i. 400 à 700 nm ! !
ii. 25 000 à 14 000 cm-1 ! !
iii. 7,5 1018 à 4,3 1018 Hz ! !
iv. 1,8 à 3,1 eV ! !

E6Quelle est la longueur d’onde associée à une balle de pistolet d’une masse de 15 g qui se déplace à la
vitesse de 270 m.s-1 :

a) 1,6 m b) 6,1.10-34 m c) 1,6.10-34 m d) 3,10-9 m

- - 11
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A – Spectroscopie - Atomistique

P1 :Les stations commerciales d’émission de radio opèrent entre 88 et 108 MHz. Calculer %, et E (en
joule) pour une radio qui émet sur une fréquence de 95,5 MHz.

P2 :Par absorption de lumière de longueur d’onde inférieure à 499,5nm les molécules gazeuses d’iode se
dissocient en atomes. Donnez l’équivalence entre 1 cal et 1 J. Quel est l’apport minimum d’énergie en
-1
kcal.mol nécessaire pour dissocier I2 par ce procédé, si chaque quantum est absorbé par une molécule
d’iode ?

P3 :Quelle est l’énergie minimale (eV et J) que doit absorber un atome d’hydrogène pour passer de l’état
fondamental à l’état excité n=5 ?
Cette énergie est fournie sous forme lumineuse. Quelle est la longueur d’onde de la radiation utilisée ?

P4 :La figure 1 représente la variation de l’intensité U (unité arbitraire) des radiations émises par le soleil
en fonction de %.

U
spectre solaire à l’extérieur
de la stratosphère

spectre solaire
au niveau de la mer
(adsorption due
à O3, O2, CO2, H2O…)

% en nm
f
500 2000 3000
Figure 2
Figure
1
Les « plastiques » comportent des molécules organiques constituées de chaînes carbonées (fig 2).
La rupture de la liaison C-C nécessite 80,9kcal/mol.
1) Quelle est la longueur d’onde correspondant à cette énergie ?
2) L’exposition au soleil de pièces de « matière plastique » peut-elle être néfaste à celles-ci ?

P5 :L’énergie de l’électron dans l’atome d’hydrogène ne peut prendre que des valeurs bien définies.
1) Le niveau d’énergie E1 ayant une position arbitraire dans l’échelle des énergies exprimées en eV,
placer par rapport à E1 les niveaux E2, E3, E4, E5…
2) Déterminer la longueur d’onde de la première raie pour les séries de Lyman, Balmer et Paschen
du spectre de l’atome d’hydrogène
3) A l’état non excité, l’électron occupe le niveau le plus bas, soit E1. Quelle est alors, en eV, l’énergie
à mettre en œuvre pour arracher cet électron à l’atome et l’envoyer à l’infini (énergie
d’ionisation) ?
4) Quelle est, en kcal, l’énergie à fournir pour ioniser 1 mole d’atomes d’hydrogène ?

P6 :On irradie une ampoule contenant de l’hydrogène par un rayonnement d’énergie 278,59kcal/mol.
L’interaction est inélastique et les atomes d’hydrogène passent dans un état excité.

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1) Calculer le numéro de l’orbite de Bohr atteinte par les électrons des atomes d’hydrogène.
2) Lorsqu’ils se désexcitent ces atomes émettent trois radiations différentes. Calculer le nombre
d’ondes de chacune d’elles.

P7 :Un ion hydrogénoïde a un potentiel d’ionisation de 217,6eV.


1) Quel est le numéro atomique et le nom de l’élément considéré ?
2) Représenter schématiquement la transition énergétique correspondante.
3) Quelle est l’énergie (eV) du premier niveau excité de cet hydrogénoïde ?

P8 :Les transmittances suivantes ont été mesurées pour des solutions de Br2 dans CCl4 en utilisant des
cuves de chemin optique 2 mm.
[Br2] mol.L-1 0,001 0,005 0,01 0,05
T% 81,4 35,6 12,7 3.10-3
Calculer le coefficient d’extinction molaire & du brome à la longueur d’onde employée.

P9 :Une solution d’aniline dans l’eau à 4.10-4 mol.L-1 a une absorbance A=0,504 à 208nm lorsqu’elle est
mesurée dans une cellule d’épaisseur de 1cm. Déterminez la transmittance d’une solution d’aniline dans
l’eau de concentration 1,5.10-3 mol.L-1, mesurée à la même longueur d’onde que précédemment, mais dans
une cellule de 0,5cm d’épaisseur.

P10 :Une solution d’un composé X, de concentration 5.10-4 mol.L-1 présente une absorbance de 0,801 à
% = 420 nm et une absorbance de 0,112 à % = 500 nm. Les mesures sont réalisées dans une cuve de 5 mm.
On dissout 820 mg d’un composé Y (MM = 234 g.mol-1) dans 100 mL d’eau. La solution obtenue est
diluée 100 fois. On mesure alors dans une cuve de 1 cm l’absorbance à % = 420 nm, A = 0,245 ; et % =
500 nm, A = 0,744.
On dispose d’une solution contenant un mélange de X et Y. Dans une cuve de 1 cm, on observe les
absorbances suivantes : A = 0,698 à % = 420 nm et A = 1,053 à % = 500 nm.
Quelles sont les concentrations de X et Y dans cette solution ?

P11 :Le principe d’Heisenberg


Le principe d’Heisenberg dit qu’il est impossible de mesurer avec précision la position d’une particule et sa
quantité de mouvement.
1) On considère une bille de masse égale à 1g se déplaçant sur une droite. Sachant que l’on peut
mesurer sa position à 1 !m près, calculez l’incertitude sur sa vitesse en tenant compte du principe
précédent.
2) Un électron se déplace rectilignement. Sachant que sa position peut être connue à 1 Å près, quelle
est l’incertitude sur la vitesse ?

B – Nombre quantique

P12 :Quel est le nombre maximum d’électrons qui peut être décrit par les combinaisons de 1, 2 ou 3
nombres quantiques données ci-dessous :
a) n=4 e) n=2, ! =1 et m! =-1
b) n=3 et ! =2 f) n=1, ! =0 et m! =0
c) n=2 et ! =1 g) n=1, ! =0 et m! =-1
d) n=0, ! =0 et m! =0

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P13 :Cochez les séries de valeurs possibles pour les nombres quantiques n, l et m d’un électron dans les
cas suivants :
a) n=2! =3m! =2!
b) n=3! =2m! =-2!
c) n=3! =2m! =0!
d) n=1! =0m! =0!
e) n=0! =0m! =0!

P14 :Les séries suivantes de valeurs pour les trois premiers nombres quantiques sont-elles possibles ?
Compéter le tableau suivant à l’aide de croix et/ou de commentaires.

Série Oui Non Si oui indiquez le nom de l’orbitale atomique correspondante


Si non, donnez la raison
a) n=4 ! =2 m! =0

b) n=1 ! =2 m! =-1

c) n=0 ! =1 m! =-2

d) n=3 ! =1 m! =-1

P15 :Soit l’atome d’hydrogène dans un état excité n=2, quelles sont les valeurs possibles du jeu des 4
nombres quantiques de l’électron ? Répondre en complétant le tableau ci-dessous.

n 2 2 2 2 2 2 2 2
!
m!
ms

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II – Configuration électronique des atomes


Classification périodique des éléments
Etude de quelques propriétés des éléments

E1Parmi les ensembles suivants de nombre quantique, indiquer ceux qui


Vrai Faux
sont permis (possibles) pour un électron dans un atome
a) n=2 l=1 ml=0 ms=+1/2 ! !
b) n=3 l=0 ml=1 ms=-1/2 ! !
c) n=3 l=2 ml=-2 ms=-1/2 ! !
d) n=1 l=1 ml=0 ms= 0 ! !

e) Y a t-il 25 orbitales dans une couche n = 5 ? ! !

E2 :Répondre par vrai ou faux


Vrai Faux
a) La configuration électronique complète du plutonium dans son état fondamental est :
! !
b) 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d105f66s26p67s2
c) Le rayon atomique augmente dans une période ? ! !
d) Les halogènes adoptent généralement le degré d’oxydation –I. ! !
e) Le rayon de Van der Waals est généralement inférieur au rayon covalent. ! !

E3 :La configuration électronique de l’état fondamental de l’atome de carbone (Z=6) est :

! 1s2 2s2 2p1 ! 1s2 2s1 2p3 ! 1s2 2s3 2p1 ! 1s2 2s2 2p2

E4Les configurations électroniques suivantes correspondent-t-elles à un état fondamental (F) ou excité


(E) ?

1s22s22p1 1s22p1 1s22s22p13s1

E5Répondre aux questions suivantes :


1) Que représente le nombre de masse?
a) Le nombre total d'électrons et de protons
b) Le nombre total de protons et de neutrons
c) La différence entre les protons et les électrons
d) La différence entre les protons et neutrons

2) Quelle est la composition particulaire de l’iode (Z = 53, A = 131)


a) 78 neutrons, 53 protons, 53 électrons
b) 131 neutrons, 53 protons, 53 électrons
c) 131 neutrons, 78 protons, 78 électrons
d) 53 neutrons, 53 protons, 78 électrons

3) Quelle définition correspond à la notion de famille dans le tableau de classification périodique?


a) Les éléments d'une même famille ont le même nombre de couches électroniques.
b) Les éléments d'une même famille ont des propriétés chimiques semblables.
c) Les éléments d'une même famille son placés sur une même ligne horizontale dans le tableau
périodique.
d) Les éléments d'une même famille ont la même masse atomique.

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4) Pour un élément donné, à quoi correspond le nombre d'électrons de valence?


a) au numéro atomique (nombre Z)
b) à la masse atomique (nombre de masse)
c) à la charge nucléaire (nombre de protons)
d) au numéro de la famille (groupe)

5) Quelle configuration électronique est associée à l'atome de soufre qui contient 16 électrons?
a) couche 1 : 4e- , couche 2 : 4e- , couche 3 :4e- , couche 4 : 4e-
b) couche 1 : 2e- , couche 2 : 8e- , couche 3 :6e-
c) couche 1 : 2e- , couche 2 : 14e-
d) couche 1 : 8e- , couche 2 : 8e-

6) Répondre par Vrai (V) ou Faux (F) aux phrases suivantes (corriger le cas échéant):
Vrai Faux
a) L’énergie d’ionisation d’un élément électropositif est négative ! !
b) L’énergie d’ionisation augmente le long d’une période de la classification ! !
c) Rayon atomique et énergie d’ionisation varient de la même façon sur une période de la
! !
classification
d) En valeur absolue, l’affinité électronique augmente le long d’une période de la
! !
classification
e) La polarité d’une liaison chimique est due à un transfert de charge partielle, proportionnel
! !
à la différence d’électronégativité entre les 2 éléments
f) Soient les électronégativités suivantes : H (2,1), C(2,5), N(3,0) et O (3,5). Une liaison N-H
! !
est plus polaire qu’une liaison C-O
g) Une liaison C-N est aussi polaire qu’une liaison N-O ! !
h) Dans la structure électronique des atomes, la sous couche 4f se remplit avant 5d ! !
i) La configuration électronique de Mn est [Ar] 3d5 4s2 ; celle de Mn(II) sera [Ar] 3d3 4s2 ! !
j) Il y a 14 éléments 4f ! !
k) Les éléments d sont appelés éléments de transition ! !
l) Le calcium est un élément de transition ! !

E6Répondre par vrai ou faux ?


Vrai Faux
a) Le germanium est un métal ! !
b) Le silicium est un semi-métal ! !
c) Le soufre est un non-métal ! !
d) Le radon est un gaz rare ! !
e) Le molybdène est un métal ! !
f) Le gallium est un semi-métal ! !
g) L’iode est un métal ! !

E7Quelle(s) est (sont) la (les) proposition(s) exacte(s) parmi les suivantes :

Une orbitale 3pz Vrai Faux


a) est caractérisée par le nombre quantique l = 3 ! !
b) peut être représentée par une sphère ! !
c) peut contenir 6 électrons ! !
d) possède une orientation déterminée dans l’espace ! !
e) est l’une des 9 orbitales caractérisée par le nombre quantique n = 3 ! !

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E8Dans un atome de , il y a :
a) 26 protons, 30 neutrons, 30 électrons, 52 nucléons
b) 26 protons, 30 neutrons, 26 électrons, 56 nucléons
c) 26 protons, 30 neutrons, 26 électrons, 82 nucléons
d) 56 protons, 26 neutrons, 56 électrons, 82 nucléons

E9Soient les éléments suivants : l’Argon Ar et l’ion potassium K+.


Lequel possède le plus d’électrons ?
a) Ar et K+ ont le même nombre d’électrons.
b) Ar possède plus d’électrons que K+.
c) K+ possède plus d’électrons que Ar.

E10On considère l’élément de numéro atomique Z=27.


a) Quel est, pour cet élément, le nombre maximum que peut prendre le nombre quantique n ?
! 1! 2! 3! 4! 5
b) Combien cet élément possède-t-il d’électrons de type s ?
! 2! 4! 6! 8! 10
c) Combien cet élément possède-t-il d’électron de type d ?
! 0! 3! 5! 7! 9

E11Lequel des atomes suivants présente la plus grande énergie d’ionisation ?

a) K b) Br c) Cl d) S

-------------------------------------------------------------------------------------------------
P1 :On considère les éléments ayant respectivement les numéros atomiques Z= 9, 11, 16 et 19.
Pour chaque élément, préciser, le symbole chimique, la configuration électronique de la couche de valence
et la famille chimique à laquelle il appartient.

N° atomique 9 11 16 19
Symbole chimique
Config. Electronique de la
couche de valence
Famille chimique

P2 : Donner la configuration électronique et le remplissage des cases quantiques de la couche externe du


germanium (Z = 32). Ge, Sn et Pb appartiennent à la même colonne. Formuler la couche de valence
relative à cette colonne.

P3 : Le xénon est un gaz rare de la 5ème période. Quelle est la position du tellure (Z = 52) par rapport à
lui ?

P4 : Donner la configuration électronique du cobalt (Z = 27). Indiquer le mode de remplissage des cases
quantiques correspondant aux deux dernières couches.

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P5 : Donner le nombre d’électrons célibataires, le nombre de doublets et le nombre de cases vides dans la
structure de la couche de valence des éléments suivants (on explicitera les résultats en donnant pour chaque élément
le remplissage des cases quantiques correspondant à la couche de valence).
1) Na (Z = 11) 2) Kr (Z = 36) 3) P (Z = 15) 4) Cl (Z = 17)

P6 : 1) Cocher la bonne configuration électronique de l’état fondamental de l’atome et des ions suivants :

ls1 2s2 2p3 " [Ar] 3d5 4s0 " [Kr]4d10 5s2 5p4 "
C ls2 2s2 2p3 " Fe3+ [Ar] 3d3 4s2 " I- [Kr]5d10 5s2 5p6 "
(Z=6) ls2 2s2 2p2 " (Z=26) [Ar] 3d6 4s2 " (Z=53) [Kr]4d10 5s2 5p6 "
ls2 2s2 2d2 " [Ar]3d6 4s2 4p3 " [Kr]4d10 5s2 5p5 "

2) Cocher la famille d’appartenance des éléments suivants :

Alcalino- Métaux de Chalcogènes


Alcalins terreux transition (famille de l’oxygène) Halogènes Gaz rares
Ar
Ni
Cs
Ca
He
S
Al
Cr
Na
Br

3) Attribuer à chaque élément son électronégativité ' (échelle de Pauling): 0,7 ; 1 ; 1,5 ; 2,5 ; 4 :
élément Al F Li Cs I
'

P7 :Donnez la configuration électronique de Fe (Z=26). Indiquez le mode de remplissage des cases


quantiques correspondant aux deux dernières couches.
A quelle famille appartient cet élément ?
Donnez la configuration et le mode de remplissage des cases pour le cation présent dans les composés
FeCl2 et FeF3.

P8 : Le numéro atomique du soufre est Z = 16.


1) Indiquer les valeurs des nombres quantiques pour chaque électron de la sous-couche p de valence.
Les éléments correspondant à Z = 16 et Z = 19 peuvent donner des ions isoélectroniques.
2) Préciser la configuration électronique de ces ions.

P9 : On considère les éléments de numéros atomiques Z=22 et Z=25.


1) Donner les configurations électroniques de ces deux éléments.
2) Ces deux éléments donnent chacun un ion de même configuration électronique [Ar]3d14s0.
Quelles sont les charges formelles de ces ions

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P10 :Donner les configurations électroniques des atomes et ions suivants (le numéro atomique est donné
entre parenthèse)
C(6) Sc(21) Ni(28) Cr3+(24) Ni2+(28)
P(15) Cr(24) Cu(29) Fe (26)
2+

Précisez le nombre d’électrons célibataires pour chacun des atomes ci-dessus.

P11 :Un cation M2+, un élément neutre E et un anion A2- ont pour structure électronique identique : 1s2
2s2 2p6. Quels sont les numéros atomiques Z et les noms de ces éléments ?
Z nom
cation M2+
élément neutre E
anion A2-

P12 : Dans la série Cs , F , K , N , B et Li classez les éléments :


a) dans l’ordre croissant de leur rayon atomique,
b) dans l’ordre croissant de leur énergie de 1ère ionisation,
c) dans l’ordre croissant de leur électronégativité en précisant au moins pour 2 éléments la valeur
de l’électronégativité suivant l’échelle de Pauling ,
d) par éléments métalliques,
e) par éléments non-métalliques.

P13 :1) A quelle colonne du tableau de classification périodique appartiennent les éléments de numéros
atomiques respectifs suivants :
a) Z = 11 :
b) Z = 19 :
c) Z = 37 :

2) Compléter le tableau suivant à propos de chacun d’eux :


Z symbole nom de l’élément configuration électronique externe
11
19
37

3) On donne dans le désordre trois valeurs de l’énergie d’ionisation correspondant à ces trois
éléments : 4,3 eV, 5,1 eV et 4,2 eV. Attribuer à chacun d’eux la bonne valeur :
Z 11 19 37
E.I. (eV)

Expliquer la variation de cette propriété, quand Z augmente.

P14 :
1) Classer les éléments suivants d’après les valeurs croissantes de leur taille : Sr, Sc, Si, S, Cs, Zn.

2) Attribuer, à chaque élément Al, Ne, Na, B, l’énergie de première ionisation appropriée : 5,14 ; 5,99 ;
8,30 ; 21,56 (en eV) .

élément Al Ne Na B
E.I. (eV)
Justifier l’écart entre la valeur la plus élevée et les autres.

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P15 :1) Soit un élément M de numéro atomique Z=20. Donner la configuration électronique de cet
élément.

2) Attribuer la valeur appropriée de l’énergie de première ionisation à l’élément M et au baryum (Ba :


Z=56). Justifier.
EI (kJ/mol) 590 503
Elément

P16 :On donne les énergies de première ionisation des éléments suivants :
C :11,3eV ; N :14,5eV ; 0 : 13,6eV ; F : 17,4eV
Quelle est l’anomalie ? Proposer une explication.

P17 :Les liaisons Br-F et Br-Br ont respectivement pour longueur 0,178 nm et 0,228 nm. Quelle est la
longueur de la liaison covalente F-F ? Quelle est la longueur « hors-tout » de la molécule F2 (c’est-à-dire la
dimension de l’espace qu’elle occupe dans la direction de son grand axe) sachant que le rayon de Van der
Waals du fluor est égal à 0,135 nm (on notera : r = rayon covalent ; R = rayon de Van der Waals).

20
4TPV101U Année 2016-2017

III – La liaison chimique covalente

E1 Si l’on se réfère au critère de charges formelles, quelle(s) est (sont) la (les) structures de Lewis la (les)
plus probable(s) pour l’ion ClO3- ?

a) b)

c) d)

E2Dans la molécule NF3, l’angle de valence vaut 102°. Indiquer quelle(s) affirmation(s) est (sont)
correcte(s) :
Vrai Faux
a) l’atome d’azote n’est pas hybridé " "
b) l’hybridation de l’atome d’azote est sp " "
c) l’hybridation de l’atome d’azote est sp2 " "
d) l’hybridation de l’atome d’azote est sp3 " "
e) l’hybridation de l’atome d’azote est sp3d " "
f) l’atome d’azote porte un doublet non liant " "

E3Parmi les espèces suivantes, quelles sont celles qui sont planes :
a) NH3
b) NH32+
c) CH4

21
E4 Choisir la proposition qui décrit le mieux la formation d’une liaison ionique entre les atomes de
césium et de chlore :
a) La mise en commun d’un électron par chacun des atomes pour former une molécule CsCl
b) Le transfert d’un doublet éléctronique de l’atome de césium vers le chlore
c) Le transfert d’un électron de l’atome de chlore vers l’atome de césium
d) Le transfert d’un électron de l’atome de césium vers l’atome de chlore
e) Le transfert d’une paire d’électron de l’atome de chlore vers l’atome de césium

E5Répondre par vrai ou faux


Vrai Faux
a) La formule de Lewis de BeH2 est H Be H ? ! !
b) Le composé NCl5 existe-t-il ? ! !
c) Le composé PCl5 existe-t-il ? ! !
d) L’hybridation du carbone dans le méthane est : sp3 ! !
e) L’hybridation du carbone dans l’éthène est : sp ! !
f) La molécule LiH peut-elle exister si l’atome Li n’utilise que son orbitale 2s pour établir la
! !
liaison ?

E6Théorie de Lewis

Les formules de Lewis suivantes sont-elles correctes/ incorrectes.

E7Répondre par vrai ou faux aux phrases suivantes :


Vrai Faux
La liaison ionique est polaire à 100% ! !
La liaison ionique est assurée par des forces coulombiennes ! !
L’évolution du caractère ionique d’une liaison dépend du rayon ionique et de la charge de l’ion ! !
Une liaison est d’autant plus ionique que le cation est petit et faiblement chargé et l’anion gros
! !
et fortement chargé
Dans le modèle de Lewis, les liaisons chimiques sont localisées et constituées chacune par une
! !
paire d’électrons
Dans BH3, les trois électrons de valence du bore sont utilisés et la règle de l’octet est satisfaite ! !
Dans O=PCl3, le phosphore ([Ne]3s23p3) obéit à la règle de l’octet ! !
Une orbitale moléculaire de type ( résulte d’un recouvrement latéral d’orbitales p
! !
perpendiculaires à l’axe internucléaire
Une double liaison est constituée de deux liaisons différentes ! !
Une orbitale hybride est la combinaison linéaire d’orbitales atomiques d’un même atome ! !
Les hybrides sp2 impliquent que l’atome aura des liaisons à 120° ! !
L’oxygène moléculaire O2 est une molécule diamagnétique dans laquelle tous les électrons
! !
sont appariés. (O : 1s22s22p6)

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4TPV101U Année 2016-2017

A - Modèle de LEWIS.
P1 :1) Etablir le schéma de Lewis des entités suivantes (l'atome central est souligné) :
-
PH3 BCl3 SiCl4 PCl3 SH2 BeCl2 CH3 CH3+ SF6 SnCl2

2) Dans ces entités, quels sont les éléments qui ne satisfont pas à la règle de l'octet ?

P2 :Déterminer la formule de Lewis des composés suivants de l'azote :


NF3 N2 H 4 N 2 F4 N2F2 NOF

P3 :Déterminer la formule de Lewis des composés suivants du carbone :


CO CO2 CS2 CH4 OCS CH2Cl2 HCN

P4 :A partir des états de valence du phosphore et de l'azote, expliquez la formation de NCl3 et PCl3 , puis
celle de PCl5. Expliquez l'inexistence de NCl5.

B - Modèle de Gillespie et hybridation des orbitales atomiques.

P5 :Etablir, à l'aide du modèle de Gillespie, la figure de répulsion ainsi que la forme des molécules et des
ions cités dans l'exercice 1.

P6 :1) Déterminer la forme des molécules suivantes :


CS2 HCN H2O
2) Quel est l'état d'hybridation de l'atome central ?

P7 :On considère la molécule H2O et l'ion dérivé H3O+.


1) Donner les schémas de Lewis de ces deux espèces.
2) Préciser la géométrie des deux édifices covalents. Les angles de valence HOH sont-ils égaux dans
ces deux édifices ? Justifier votre réponse.
3) Donner l'état d'hybridation de l'oxygène pour ces deux espèces.
4) Proposer un schéma des liaisons faisant intervenir les cases quantiques.

P8 : Trois atomes X, Y et Z, classés par numéro atomique croissant et appartenant à la 4ème période,
possèdent à l'état fondamental trois électrons non appariés.
1) Identifier ces trois atomes et donner leur structure électronique.
2) Donner la structure électronique des ions X3+ et X5+.
3) L'atome Z peut réagir sur le chlore pour donner les composés ZCl3 et ZCl5. Etablir la forme
géométrique de ces molécules en précisant les angles de liaison.

P9 : On considère les chlorures BCl3 et NCl3 et le composé d’addition BCl3 + NCl3 .


Pour ces trois composés, précisez le schéma de Lewis, la forme de la molécule, les angles de liaison et
l’état d’hybridation des atomes de bore et d’azote.

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4TPV101U Année 2016-2017

P10 : On considère les espèces chimiques suivantes dans lesquelles le carbone est l’atome central :

a) CO2 b) H2CO c)CH4

1) Donner une formule de Lewis de chacune de ces espèces. En déduire, pour chaque cas, le nombre
et la nature des liaisons présentes dans ces espèces.
2) En utilisant la théorie VSEPR (théorie de Gillespie), préciser, pour chacune des 3 espèces, les
angles de liaison. Quelle est, dans chaque cas, l'hybridation du carbone ?
3) Proposer un schéma des liaisons faisant intervenir les cases quantiques

P11 : On considère les trois hydrocarbures suivants : éthane (C2H6), éthylène (C2H4) et acétylène
(C2H2).
1) Rappeler l'état d'hybridation des atomes de carbone dans chacun des hydrocarbures cités.
2) Quelles orbitales participent à la formation de la liaison ( dans C2H4 ?
3) Même question pour les deux liaisons ( dans C2H2.
4) Dans quel(s) hydrocarbure(s) les groupements carbonés sont-ils susceptibles de pouvoir tourner
librement autour de l'axe C-C ?

P12 : Soit l’acide amino-acétique NH2CH2COOH


1) Donner la formule de Lewis de cette molécule après avoir précisé le nombre total d’électrons de
valence. En déduire le nombre et la nature des liaisons présentes dans cette molécule.
2) Appliquer la théorie VSEPR à l’atome d’azote et aux deux atomes de carbone de la molécule.
Préciser l’environnement de chacun de ces atomes et la valeur des angles de valence. En déduire
l’état d’hybridation de ces atomes.
3) Quels types d’hybridation peut-on proposer pour les deux atomes d’oxygène du groupement
COOH de l’acide amino-acétique.
4) Proposer un schéma des liaisons à partir des cases quantiques.

P13 : Dans le chlorure de carbonyle, OCCl2, le carbone est l'atome central.


1) Proposer une représentation de Lewis pour cette molécule.
2) Appliquer la théorie VSEPR au carbone. En déduire la géométrie de la molécule, ainsi que l'état
d'hybridation du carbone.
3) Proposer un schéma des liaisons à partir des cases quantiques.

P14 : Soit l’ion carbamate NH2COO-


1) Donner une représentation de Lewis de cet ion après avoir précisé le nombre total d’électrons de
valence. En déduire le nombre et la nature des liaisons présentes dans cet ion.
2) Appliquer la théorie VSEPR aux atomes d’azote, de carbone et d’oxygène de l’ion carbamate.
Préciser l’environnement de chacun de ces atomes et la valeur des angles de valence. En déduire
l’état d’hybridation de ces atomes.
3) Proposer un schéma des liaisons faisant intervenir les cases quantiques.

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4TPV101U Année 2016-2017

P15 : Soit la molécule de buta-1,3-diène H2C=CH-CH=CH2. A partir de la théorie VSEPR, déterminer la


géométrie définie par les liaisons autour de chacun des atomes de carbone. Préciser le formalisme de Gillespie et
la figure de répulsion pour chaque atome de carbone (numéroté de C1 à C4 de la gauche vers la droite) et les valeurs
approximatives des angles sur un schéma général de la molécule.
En déduire l'hybridation de chacun des atomes de carbone. Justifier.
En supposant que toutes les figures de répulsion sont coplanaires dans le plan xOz, dessiner en rouge les
orbitales atomiques hybrides des atomes de carbone, en bleu les orbitales non-hybridées des atomes de
carbone et en noir les orbitales des atomes d'hydrogène. Préciser le nom de chaque type d'orbitale atomique
et montrer comment elles se recouvrent pour former les orbitales moléculaires ) et (.

Que peut-on dire de l’orientation dans l’espace des atomes et en particulier des deux doubles liaisons
C=C, l’une par rapport à l’autre.

P16 : Soit la molécule dont le schéma de Lewis est représenté ci-contre. En utilisant la théorie VSEPR,
déterminer la valeur des angles HCO, HCC et OCC.

H 1) En déduire l’hybridation des atomes de carbone et d’oxygène.


* 2) Reconstruire le schéma de Lewis à partir des cases quantiques de chacun des atomes en
+O= C considérant ces états d’hybridation.
* 3) Quelle est la différence structurale majeure entre cette molécule et celle de l’éthylène (ou
+O= C éthène) H2C=CH2.
*
H
C - Moment dipolaire
P17 :Pour les halogénures d’hydrogène HX (avec X= F, Cl, Br et I) on a les valeurs suivantes :
HX µexp(D) d (nm)
HF 1,98 0,092
HCl 1,03 0,127
HBr 0,79 0,141
HI 0,38 0,161
Calculer le pourcentage de caractère ionique des liaisons H-X.

P18 :On considère le composé BrF.


1) Donner le schéma de Lewis.
2) BrF a un moment dipolaire égal à 1,3D. Sachant que la distance entre les deux atomes est de
0,178nm, donner le sens de polarisation de cette molécule et la valeur des charges partielles
portées par les deux atomes.

P19 :La molécule LiF a un moment dipolaire égal à 6,33D. Sachant que la distance interatomique est
0,152nm, calculer les charges partielles portées par ces deux atomes. Comment peut-on appeler une telle
liaison ?

P20 :Déterminer l’orientation et la valeur du moment dipolaire de la molécule de formaldéhyde (H2C=O)


sachant que les moments dipolaires des liaisons C-H et C=O sont respectivement égaux à 0,40D et 2,3D.

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IV - Les composés du carbone

P1 : Représenter les molécules suivantes par leurs formules semi-développée et simplifiée.

P2 : Ecrire la formule développée des molécules suivantes

P3 : Indiquer pour les molécules a, b, c et d, e s’il s’agit d’isomères de constitution ou de molécules


identiques.

P4 : Dessiner tous les isomères constitutionnels de formule brute :


a) C4H10 (2 isomères)
b) C5H12 (3 isomères)

P5 : Parmi les molécules suivantes, indiquer celles présentant un groupement fonctionnel et l’identifier.

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4TPV101U Année 2016-2017

P6 : Même exercice que précédemment

P7 : Pour chacune des molécules suivantes, indiquer et nommer le groupement fonctionnel.

27
4TPV101U Année 2016-2017

P8 : Pour chacune des molécules suivantes, indiquer s’il y a lieu le ou les atomes de carbone asymétriques.

P9 : Dessiner tous les isomères constitutionnels correspondant à la formule brute C5H11Cl (8 isomères).

P10 : Dessiner tous les isomères constitutionnels correspondant à la formule brute C4H10O (7 isomères).

P11 : Pour chacun des alcènes suivant, indiquer s’il y a lieu, la stéréoisomérie correspondante.

P12 : On considère l’acide lactique, représenté ci-dessous. Combien de stéréoisomères peut-on observer ?
Les représenter.

28
4TPV101U Année 2016-2017

P13 : Indiquer pour chacune des molécules naturelles suivantes les groupements fonctionnels et les
atomes de carbone asymétriques.

P14 : On considère la molécule de noradrénaline (neurotransmetteur). Identifier le carbone asymétrique,


représenter ses deux stéréoisomères en indiquant la nature du
centre
asymétrique selon les règles Cahn-Ingold-Prelog.

P15 : Indiquer la stéréochimie des molécules suivantes selon les règles Cahn-Ingold-Prelog.

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4TPV101U Année 2016-2017

P16 : Indiquer pour chacune des molécules suivantes la nature du ou des centres asymétriques.

P17 : Acidité et effet inductif


Attribuer à chaque acide carboxylique son pKa. Justifier.
CH3COOH ; HCOOH ; CCl3COOH ; CH3CH2COOH ;(CH3)3CCOOH ; Cl2CHCOOH ; ClCH2COOH
5,05 ; 4,88 ; 4,76 ; 3,77 ; 2,86 ; 1,29 ; 0,65

P18 : À partir des valeurs de pKA des acides carboxyliques suivants, quel effet inductif (+I ou –I) peut-on
attribuer aux doubles et triples liaisons ?
CH3CH2-COOH pKA = 4,9 ; CH2=CH-COOH pKA = 4,2 ; CH,C-COOH pKA = 1,9 ;
C6H5-COOH pKA = 4,2 ; CH3-CO-COOH pKA = 3,85

P19 : Les réactions suivantes sont-elles des réactions de substitution, d’élimination ou d’addition ?

substitution élimination addition


a)
! ! !

b)
! ! !

c)
! ! !

d)
! ! !

e)
! ! !

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f) ! ! !

g)
! ! !

h)
! ! !

i)

! ! !

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4TPV101U Année 2016-2017

V- Les états de la matière

Sauf précision dans l’énoncé, les gaz seront considérés comme parfaits et les températures et pressions dans les
conditions normales prises à T=273 K et P= 1 atm= 1,013.105 Pa.

P1 : Sous une pression de 0,66 atm, un gaz occupe un volume de 420 cm3. Quel est son volume
sous une pression de 0,94 atm, si la température est maintenue constante?

P2 :Si n moles de gaz occupent un volume de 150 cm3 à 27°C, quel sera le volume occupé à
127°C, si la pression est maintenue constante ?

P3 :Calculer, en litres, le volume occupé par 1,5 mole de gaz parfait, à la température de 27°C
sous une pression de 3 atm.

P4 :Un échantillon d'air occupe un volume de 100 L à T1 = 20 °C sous une pression


P1 = 1 atm. Quel sera le volume occupé par cet échantillon gazeux lorsque
T2 = - 50°C et P2 = 0,3 atm ?

P5 :Calculer la masse molaire approchée d'un gaz si 560 cm3 de ce gaz ont une masse de 1,55 g
dans les conditions normales.

P6 :La masse volumique d'un gaz dans les conditions normales de température et de pression est
de 1,429 g/L. Quelle sera sa masse volumique à 303 K et 0,967 atm?

P7 : On prélève, dans les conditions normales de température et de pression, 40 cm3 d'hélium et


60 cm3 d'argon, puis on mélange les deux gaz dans un ballon de 2 litres.
a) Quelles sont les fractions molaires et les molarités des deux gaz dans le
mélange ?
b) Quelles sont, à l'intérieur du ballon, les pressions partielles des deux constituants et la
pression totale ? (la température est supposée maintenue à 273 K).

P8 : 1) Une enceinte A de volume 425 L est remplie de dioxyde de soufre sous une pression de
0,76.105 Pa. Une enceinte B de volume 300 L contient du dioxygène sous une pression de
0,49.105 Pa. On ouvre le robinet de communication entre les deux enceintes et la température des
gaz est maintenue constante à 80°C (on suppose que dans ces conditions, il n'y a pas de réaction chimique
entre les deux gaz).
a) quelles sont les fractions molaires de chaque gaz dans le mélange ?
b) quelle est la pression totale ?
c) quelles sont les pressions partielles ?
2) En présence d'un catalyseur et à 80°C, le mélange de SO2 et de O2 donne lieu à la réaction
chimique suivante :

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4TPV101U Année 2016-2017

2 SO2 (g) + O2 (g) # 2 SO3 (g)


Dans les mêmes conditions expérimentales qu'à la question 1) et en suivant le même processus,
on mélange, en présence de Pt, 5 moles de O2 et 11 moles de SO2.
a) calculer le nombre de moles de chaque gaz en fin de réaction ?
b) quelles sont la pression totale et les pressions partielles des gaz en fin de réaction ?

3) Sachant que la masse volumique de SO3 est 1,22 g.L-1 à 80°C et 0,44 atm, quelle est sa masse
molaire approchée ?

P9 : Un ensemble expérimental est constitué de deux enceintes pouvant être mises en


communication par un robinet R.
1) Le robinet R étant fermé, la première enceinte de volume 3 L est remplie de dioxyde d’azote
NO2 sous une pression de 1,64 atm, la seconde de volume 1,2 L est remplie de difluor gazeux
F2 sous une pression de 1,64 atm. L’ensemble du dispositif est maintenu à 27°C.
Calculer le nombre de moles de chacun des gaz.
2) On ouvre le robinet R en maintenant l’ensemble à la température de 27°C.
a) On considère qu’il n’y a pas de réaction entre les 2 gaz à l’instant de l’ouverture du
robinet R (instant initial).
Quelle est la fraction molaire de chacun de gaz dans le mélange qui se forme ?
Quelles sont les pressions partielles des deux gaz et la pression totale dans l’ensemble
expérimental ?
b) Au bout d’un certain temps les deux gaz réagissent suivant l’équation :
3)
Calculer le nombre de moles de chaque gaz en fin de réaction ?
Quelles sont la pression totale et les pressions partielles en fin de réaction ?

P10
1) Rappeler la définition d’une liaison hydrogène.
2) Quels sont parmi les liquides suivants, ceux dont les molécules sont liées par liaison
hydrogène : diéthyléther, méthanol, benzène, acide éthanoïque ? Représenter quelques
molécules associées.
3) Pour les autres molécules, quelles sont les forces intermoléculaires prédominantes ?

P11 Les deux stéréoisomères du dichloro-1,2 éthylène ont pour point d’ébullition 47,7 °C et 60,3
°C. Pouvez vous attribuer à chacun son point d’ébullition ?

A) B)
Cl

Cl Cl Cl

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P12 Expliquez la différence entre les énergies de vaporisation (E vap) de l’eau, de l’ammoniac et
du méthane.

H2 O NH3 CH4
E vap (kJ/mol) 40,7 23,4 8,2

P13 Le cuivre cristallise dans un réseau cubique à faces centrées.


1) Combien y a t’il d’atomes de cuivre dans une maille cristalline ?
La masse volumique du cuivre vaut 8,930 g.cm-3 à 20°C.
2) Calculer le rayon cristallographique d’un atome de cuivre.

P14 La détermination par diffraction des rayons X des paramètres de maille des cristaux est très
précise et donne un moyen de calculer la valeur de la constante d'Avogadro.
Calculer la valeur de cette constante, sachant que le Chrome a une masse volumique égale à
7,19.103 kg.m-3, qu'il cristallise dans un réseau cubique centré et que son paramètre de maille a est
égal à 0,2884 nm.

P15 L'or cristallise dans un système cubique à faces centrées (CFC). Un lingot d'or d'un
kilogramme occupe un volume V=52,5 ml. La masse molaire de l'or est M= 197 g.mol-1.
1) Déterminer la masse volumique du cristal.
2) Quel est le rayon atomique de l'or ?
3) Quelle est la compacité de cette structure.

P16 Le rayon atomique du sodium (Na) est de 0,190 nm et sa masse molaire M= 23 g.mol-1. Il
cristallise dans une structure cubique centrée (CC).
Calculer la masse volumique du sodium.

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Travaux Pratiques

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4TPV101U Année 2016-2017

Consignes Hygiène et Sécurité du


Centre Ressources TP - UFR CHIMIE
Ces consignes ne sont ni limitatives ni exhaustives. Les encadrants restent les seuls juges en la
matière.
Prévenir les encadrants en début de semestre en cas d’allergie, d’asthme, de grossesse ou de
problème particulier.

En cas d’accident, prévenir l’enseignant responsable de la séance pour qu’il téléphone au


05.40.00.89.79 ou
89.79 (en interne) et rester près du blessé.
Pour plus d’efficacité, nous conseillons aux étudiants d’avoir sur eux les coordonnées des
personnes qu’ils souhaitent que l’on contacte.
Les personnes blessées seront prises en charge par le PCSI (Poste de secours de l’université).

En cas d’alarme incendie, suivre les consignes d’évacuation dispensées par les encadrants.
Si le feu se produit dans la salle : APPELEZ AU SECOURS, l’alerte sera donnée au
05.40.00.89.79 ou 89.79 (en interne), et évacuez le bâtiment selon les consignes dispensées
par les encadrants.
Un rappel des consignes se trouve au niveau des portes d’entrée de chaque salle.

La tenue et les effets personnels au laboratoire :


- La blouse à manches longues en coton est obligatoire.
- Les cheveux longs doivent être correctement attachés.
- Porter des chaussures fermées.
- Les jupes, shorts et collants sont interdits.
- Les manteaux et les sacs seront posés au vestiaire.
- Le port des lentilles de contact est déconseillé.
- Pour toutes les formations (sauf Licence 1ère année et Licences Pro) : les lunettes et les gants
ne sont pas fournis.
Des kits comprenant lunettes, spatules et gants, vous sont proposés (10 euros). Ces kits sont
en vente
jusqu’au 15 octobre au bâtiment A21 3ème étage OUEST.

Durant les manipulations :


- Utiliser des gants adaptés : rouge pour les manips et latex pour les pesées et
travaux de précision. - Porter ses lunettes de protection.
- Suivre impérativement les consignes des encadrants et celles figurant dans les
fascicules.
- Lire attentivement les étiquettes et reconnaître les pictogrammes de danger.
- Refermer les flacons après usage et noter sur votre verrerie le nom et
la concentration des solutions / produits.
- Boucher la verrerie lors du transport des produits chimiques.
- Travailler sous hotte (sorbonne). Il en va de la santé de tous.
- Ne rien porter à la bouche : ne pas manger, boire, ronger
ses ongles ou stylo, ne pas mâcher de chewing-gum.

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4TPV101U Année 2016-2017

- La reconnaissance d’un produit par l’odorat est prohibée.


- L’accès aux réserves de produits chimiques est strictement interdit.

Fin du TP :
- Ne rien jeter à l’évier. Les déchets vont dans les bidons et seaux prévus à cet effet,
en respectant les consignes. ATTENTION AUX INCOMPATIBILITES : risque de réactions
dangereuses ! En cas de doute, demander aux encadrants.
- Nettoyer la verrerie : impérativement d’abord à l’eau et au savon puis à l’acétone (si
nécessité d’un milieu anhydre), en récupérant l’acétone de lavage dans le bidon prévu à
cet effet.
- Laver et ranger sa paillasse, afin de la laisser propre et prête à l’emploi.
- Laver ses gants rouges avant de les ôter. Enlever sa blouse. Laver ses mains.
- NOTER L’HEURE DE SORTIE ET SIGNER LA FICHE DE PRESENCE. Signaler
son départ à
l’enseignant.

EN CAS DE NON RESPECT DE CES CONSIGNES


L’ETUDIANT POURRA SE VOIR INTERDIRE L’ACCES AUX TP

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Feuille à rendre lors de votre 1er TP au personnel technique. Cette feuille sera conservée par les ACMO de l’UFR

Consignes Hygiène et Sécurité du


Centre Ressources TP - UF CHIMIE
Affaire suivie par : Les ACMO de l’UFR Chimie

Objet : Prise en compte du règlement d’Hygiène et de Sécurité

Je soussigné(e),

étudiant(e) en

déclare avoir pris connaissance du règlement d’Hygiène et de Sécurité relatif aux salles de TP du
Centre de Ressources TP Chimie de l’UFR.

J’accepte et m’engage à respecter toutes les clauses de ce document.


Je comprends et accepte qu’en cas de non-respect de ce règlement, je me verrai interdire l’accès
aux salles de Travaux Pratiques.

Date, Nom et Signature :

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4TPV101U Année 2016-2017

SECURITE
Le métier de chimiste est un métier dangereux. La plupart des accidents arrivent aux chimistes débutants, et sont
malheureusement le résultat de l’IGNORANCE et de la NEGLIGENCE. Nous vous rappelons donc quelques
conseils afin de limiter les risques, mais leur minimisation n’est possible que par l’application de ces règles par
chacun d’entre nous.

INCENDIES
La plupart des solvants sont inflammables, en particulier : l’éther, les hydrocarbures, l’acétone. Les utiliser loin de
toute flamme et de toute source de chaleur (plaque chauffante). Pour exemple, le sulfure de carbone prend feu
par simple élévation de température.
Ne jamais ajouter de pierre ponce dans un solvant chaud et/ou en présence d’une flamme : la ponce
provoquerait brutalement une ébullition avec projection et finalement l’incendie.
Ne jamais chauffer de solvant inflammable à feu nu.

EXPLOSIONS
On doit s’assurer que les extrémités des appareils que l’on chauffe (distillation essentiellement) ne sont pas
bouchées. Il est rigoureusement indispensable de vérifier que toute la verrerie est intacte et ne porte pas de traces
de chocs (étoiles) surtout si on désire opérer sous pression réduite. Il est interdit de distiller à sec (formation de
peroxydes ou de dérivés nitrés pouvant exploser).

GAZ / VAPEURS TOXIQUES


Tous les produits organiques sont susceptibles de présenter une certaine toxicité (voir l’étiquette sur chaque
flacon). Certains de ces composés sont volatils et risquent d’être inhalés. Afin de limiter ces risques, il est
impératif de manipuler en permanence sous les hottes.

PROJECTIONS
Lors des dilutions ne JAMAIS verser d’eau dans une solution acide concentrée.
Ne JAMAIS laisser de la verrerie en bordure de paillasse.

DECHETS
Les résidus et les solvants organiques doivent être mis dans les flacons étiquetés prévus et situés sous une hotte
(bidon rouge). IL EST RIGOUREUSEMENT INTERDIT DE JETER DES RESIDUS OU DES SOLVANTS
ORGANIQUES A L’EVIER. En cas de doute, il vaut mieux consulter un enseignant ou un technicien du
Laboratoire.

PROTECTION
Le port d’une blouse en coton (nylon proscrit car s’enflamme très facilement), à manches longues, sans ceinture
et avec boutonnage avant est obligatoire.
Le port des lunettes de sécurité est également obligatoire durant toute la durée de la séance (elles seront
prêtées durant la séance de TP).
Il est interdit de manger, boire ou fumer en salle de travaux pratiques, et dans les étages du bâtiment du
département Licence en général (A22).

Le non-respect de ces règles de sécurité conduira à une


expulsion immédiate de la séance de TP.

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En cas d’accident, la salle est équipée d’extincteur à CO2, de couvertures de protection, de douches de sécurité
ainsi que de rince-œil. Il est nécessaire de localiser ces différents éléments avant de commencer les séances de
TP.
RISQUES LIES AUX PRODUITS COURAMMENT UTILISES
Les règles d'étiquetage des flacons permettent d'identifier les danger des produits chimiques: i) les symboles de
dangers (se reporter au livret de prévention distribuer lors de votre arrivée à l'université); ii) les phrases R, se
rapportant à la réactivité et iii) les phrases S, se rapportant aux précautions à prendre. Vous trouverez ci-dessous
les codes associés aux phrases R et S.
Par exemple sur le flacon de benzaldéhyde on peut lire R 22, S 24 c’est à dire que ce produit est nocif en cas d’ingestion et qu’il faut
éviter le contact avec la peau.

R 41 Risque de lésions oculaires graves.


Phrases R R 42 Peut entraîner une sensibilisation par inhalation.
R 1 Explosif à l'état sec. R 43 Peut entraîner une sensibilisation par contact avec la
R 2 Risque d'explosion par le choc, la friction, le feu ou peau.
d'autres sources d'ignition. R 44 Risque d'explosion si chauffé en ambiance confinée.
R 3 Grand risque d'explosion par le choc, la friction, le R 45 Peut causer le cancer.
feu ou d'autres sources d'ignition. R 46 Peut causer des altérations génétiques héréditaires.
R 4 Forme des composés métalliques explosifs très R 48 Risque d'effets graves pour la santé en cas
sensibles. d'explosion prolongée.
R 5 Danger d'explosion sous l'action de la chaleur. R 49 Peut causer le cancer par inhalation.
R 6 Danger d'explosion en contact ou sans contact avec R 50 Très toxique pour les organismes aquatiques.
l'air. R 51 Toxique pour les organismes aquatiques.
R 7 Peut provoquer un incendie. R 52 Nocif pour les organismes aquatiques.
R 8 Favorise l'inflammation des matières combustibles. R 53 Peut entraîner des effets néfastes à long terme pour
R 9 Peut exploser en mélange avec des matières l'environnement aquatique.
combustibles. R 54 Toxique pour la flore.
R 10 Inflammable. R 55 Toxique pour la faune.
R 11 Facilement inflammable. R 56 Toxique pour les organismes du sol.
R 12 Extrêmement inflammable. R 57 Toxique pour les abeilles.
R 13 Gaz liquéfié extrêmement inflammable. R 58 Peut entraîner des effets néfastes à long terme pour
R 14 Réagit violemment au contact de l'eau. l'environnement.
R 15 Au contact de l'eau, dégage des gaz extrêmement R 59 Dangereux pour la couche d'ozone.
inflammables. R 60 Peut altérer la fertilité.
R 16 Peut exploser en mélange avec des substances R 61 Risque pendant la grossesse d'effets néfastes pour
comburantes. l'enfant.
R 17 Spontanément inflammable à l'air. R 62 Risque possible d'altération de la fertilité.
R 18 Lors de l'utilisation, formation possible de mélange R 63 Risque possible pendant la grossesse d'effets
vapeur-air inflammable/explosif. néfastes pour l'enfant.
R 19 Peut former des peroxydes explosifs. R 64 Risque possible pour les bébés nourris au lait
R 20 Nocif par inhalation. maternel.
R 21 Nocif par contact avec la peau. R65 Nocif: peut provoquer une atteinte des poumons
R 22 Nocif en cas d'ingestion. R66 Une exposition répétée pourrait assécher la peau ou
R 23 Toxique par inhalation. la crevasser
R 24 Toxique par contact avec la peau. R67 Les vapeurs peuvent entraîner une somnolence et
R 25 Toxique en cas d'ingestion. des étourdissements
R 26 Très toxique par inhalation. R68 Possibilités d'effets irréversibles
R 27 Très toxique par contact avec la peau.
R 28 Très toxique en cas d'ingestion. Combinaisons des phrases R
R 29 Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques. R 14/15 Réagit violemment au contact de l'eau en
R 30 Peut devenir facilement inflammable pendant dégageant des gaz extrêmement inflammables.
l'utilisation. R 15/29 Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques et
R 31 Au contact d'un acide, dégage un gaz toxique. extrêmement inflammables.
R 32 Au contact d'un acide dégage un gaz très toxique. R 20/21 Nocif par inhalation et par contact avec la peau.
R 33 Danger d'effets cumulatifs. R 20/22 Nocif par inhalation et par ingestion.
R 34 Provoque des brûlures. R 20/21/22 Nocif par inhalation, par contact avec la peau
R 35 Provoque de graves brûlures. et par ingestion.
R 36 Irritant pour les yeux. R 21/22 Nocif par contact avec la peau et par ingestion.
R 37 Irritant pour les voies respiratoires. R 23/24 Toxique par inhalation et par ingestion.
R 38 Irritant pour la peau. R 23/25 Toxique par inhalation et par ingestion.
R 39 Danger d'effets irréversibles très graves. R 23/24/25 Toxique par inhalation, par contact avec la
R 40 Possibilités d'effets irréversibles. peau et par ingestion.

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R 24/25 Toxique par contact avec la peau et par R 48/20/22 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en
ingestion. cas d'exposition prolongée par inhalation et par ingestion.
R 26/27 Très toxique par inhalation et par contact avec la R 48/21/22 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en
peau. cas d'exposition prolongée par contact avec la peau et par
R 26/28 Très toxique par inhalation et par ingestion. ingestion.
R 26/27/28 Très toxique par inhalation, par contact avec R 48/20/21/22 Nocif : risque d'effets graves pour la santé
la peau et par ingestion. en cas d'exposition prolongée par inhalation, par contact
R 27/28 Très toxique par contact avec la peau et par avec la peau et ingestion.
ingestion. R 48/23 Toxique : risque d'effets graves pour la santé en
R 36/37 Irritant pour les yeux et les voies respiratoires. cas d'exposition prolongée par inhalation.
R36/38 Irritant pour les yeux et la peau. R 48/24 Toxique : risque d'effets graves pour la santé en
R 36/37/38 Irritant pour les yeux, les voies respiratoires cas d'exposition prolongée par contact avec la peau.
et la peau. R 48/25 Toxique : risque d'effets graves pour la santé en
R 37/38 Irritant pour les voies respiratoires et la peau. cas d'exposition prolongée par ingestion.
R 39/23 Toxique : danger d'effets irréversibles très R 48/23/24 Toxique : risque d'effets graves pour la santé
graves par inhalation. en cas d'exposition prolongée par inhalation et par
R 39/24 Toxique : danger d'effets irréversibles très contact avec la peau.
graves par contact avec la peau. R 48/23/25 Toxique : risque d'effets graves pour la santé
R 39/25 Toxique : danger d'effets irréversibles très en cas d'exposition prolongée par inhalation et par
graves par ingestion. ingestion.
R39/23/24 Toxique : danger d'effets irréversibles très R 48/24/25 Toxique : risque d'effets graves pour la santé
graves par inhalation et par contact avec la peau. en cas d'exposition prolongée par contact avec la peau et
R 39/23/25 Toxique : danger d'effets irréversibles très par ingestion.
graves par inhalation et par ingestion. R 48/23/24/25 Toxique : risque d'effets graves pour la
R 39/24/25 Toxique : danger d'effets irréversibles très santé en cas d'exposition prolongée par inhalation, par
graves par contact avec la peau et par ingestion. contact avec la peau et par ingestion.
R 39/23/24/25 Toxique : danger d'effets irréversibles très R 50/53 Très toxique pour les organismes aquatiques,
graves par inhalation, par contact avec la peau et par peut entraîner des effets néfastes à long terme pour
ingestion. l'environnement aquatique.
R 39/26 Très toxique : dangers d'effets irréversibles très R 52/53 Nocif pour les organismes aquatiques, peut
graves par inhalation. entraîner des effets néfastes à long terme pour
R 39/27 Très toxique : dangers d'effets irréversibles très l'environnement aquatique.
graves par contact avec la peau.
R 39/28 Très toxique : dangers d'effets irréversibles très
graves par ingestion.
R 39/26/27 Très toxique : dangers d'effets irréversibles Phrases S
très graves par inhalation et par contact avec la peau. S 1 Conserver sous clé.
R 39/26/28 Très toxique : dangers d'effets irréversibles S 2 Conserver hors de la portée des enfants.
très graves par inhalation et par ingestion. S 3 Conserver dans un endroit frais.
R 39/26/27/28 Très toxique : dangers d'effets S 4 Conserver à l'écart de tout local d'habitation.
irréversibles très graves par inhalation, par contact avec S 5 Conserver sous ...(liquide approprié à spécifier par le
les yeux et par ingestion. fabricant).
R 40/20 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 6 Conserver sous ...(gaz inerte à spécifier par le
inhalation. fabricant).
R 40/21 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 7 Conserver le récipient bien fermé.
contact avec la peau. S 8 Conserver le récipient à l'abri de l'humidité.
R 40/22 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 9 Conserver le récipient dans un endroit bien ventilé.
ingestion. S 12 Ne pas fermer hermétiquement le récipient.
R 40/20/21 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 13 Conserver à l'écart des aliments et boissons y
inhalation et par contact avec la peau. compris ceux pour animaux.
R 40/20/22 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S.14 Conserver à l'écart des ...(matière(s) incompatible(s)
inhalation et par ingestion. à indiquer par le fabricant).
R 40/21/22 Nocif : possibilités d'effets irréversibles par S 15 Conserver à l'écart de la chaleur.
contact avec la peau et par ingestion. S 16 Conserver à l'écart de toute flamme ou source
R 40/20/21/22 Nocif : possibilités d'effets irréversibles d'étincelles - Ne pas fumer.
par inhalation, par contact avec la peau et par ingestion. S 17 Tenir à l'écart des matières combustibles.
R 42/43 Peut entraîner une sensibilisation par inhalation S 18 Manipuler et ouvrir le récipient avec prudence.
et par contact avec la peau. S 20 Ne pas manger et ne pas boire pendant l'utilisation.
R 48/20 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas S 21 Ne pas fumer pendant l'utilisation.
d'exposition prolongée par inhalation. S 22 Ne pas respirer les poussières.
R 48/21 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas S 23 Ne pas respirer les gaz/vapeurs/fumées/aérosols
d'exposition prolongée par contact avec la peau. (terme(s) approprié(s) à indiquer par le fabricant).
R 48/22 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en cas S 24 Éviter le contact avec la peau.
d'exposition prolongée par ingestion. S 25 Éviter le contact avec les yeux.
R 48/20/21 Nocif : risque d'effets graves pour la santé en
cas d'exposition prolongée par inhalation et par ingestion.

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S 26 En cas de contact avec les yeux, laver S 59 Consulter le fabricant ou le fournisseur pour des
immédiatement et abondamment avec de l'eau et informations relatives à la récupération ou au recyclage.
consulter un spécialiste. S 60 Éliminer le produit et son récipient comme un
S 27 Enlever immédiatement tout vêtement souillé ou déchet dangereux.
éclaboussé. S 61 Éviter le rejet dans l'environnement. Consulter les
S 28 Après contact avec la peau, se laver immédiatement instructions spéciales/ la fiche de données de sécurité.
et abondamment avec ...(produits appropriés à indiquer S 62 En cas d'ingestion, ne pas faire vomir : consulter
par le fabricant). immédiatement un médecin et lui montrer l'emballage ou
S 29 Ne pas jeter les résidus à l'égout. l'étiquette.
S 30 Ne jamais verser de l'eau dans ce produit.
S 33 Éviter l'accumulation de charges électrostatiques.
S 34 Éviter le choc et le frottement. Combinaison des phrases S
S 35 Ne se débarrasser de ce produit et de son récipient S 1/2 Conserver sous clé et hors de portée des enfants.
qu'en prenant toute précaution d'usage. S 3/7 Conserver le récipient bien fermé dans un endroit
S 36 Porter un vêtement de protection approprié. frais.
S 37 Porter des gants appropriés. S 3/9/14 Conserver dans un endroit frais et bien ventilé à
S 38 En cas de ventilation insuffisante, porter un appareil l'écart des... (matières incompatibles à indiquer par le
respiratoire approprié. fabricant).
S 39 Porter un appareil de protection des yeux/du visage. S 3/9/14/49 Conserver uniquement dans le récipient
S 40 Pour nettoyer le sol ou les objets, souillés par ce d'origine dans un endroit frais bien ventilé à l'écart des
produit, utiliser ...(à préciser par le fabricant). ...(matières incompatibles à indiquer par le fabricant).
S 41 En cas d'incendie et/ou d'explosion ne pas respirer S 3/9/49 Conserver uniquement dans le récipient
les fumées. d'origine dans un endroit frais et bien ventilé.
S 42 Pendant les fumigations/pulvérisations porter un S 3/14 Conserver dans un endroit frais à l'écart des
appareil respiratoire approprié (terme(s) approprié(s) à ...(matières incompatibles à indiquer par le fabricant).
indiquer par le fabricant). S 7/8 Conserver le récipient bien fermé et à l'abri de
S 43 En cas d'incendie utiliser ...(moyens d'extinction à l'humidité.
préciser par le fabricant. Si l'eau augmente les risques, S 7/9 Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit
ajouter « Ne jamais utiliser l'eau »;). bien ventilé.
S 44 En cas de malaise consulter un médecin (si possible S 7/47 Conserver le récipient bien fermé et à une
lui montrer l'étiquette). température ne dépassant pas ...°C (à préciser par le
S 45 En cas d'accident ou de malaise consulter fabricant).
immédiatement un médecin (si possible lui montrer S 20/21 Ne pas manger, ne pas boire et ne pas fumer
l'étiquette). pendant l'utilisation.
S 46 En cas d'ingestion consulter immédiatement un S 24/25 Éviter le contact avec la peau et les yeux.
médecin et lui montrer l'emballage ou l'étiquette. S 29/56 Ne pas jeter les résidus à l'égout, éliminer ce
S 47 Conserver à une température ne dépassant pas ... °C produit et son récipient dans un centre de collecte des
(à préciser par le fabricant). déchets dangereux ou spéciaux.
S 48 Maintenir humide avec ...(moyen approprié à S 36/37 Porter un vêtement de protection et des gants
préciser par le fabricant). appropriés.
S 49 Conserver uniquement dans le récipient d'origine. S 36/37/39 Porter un vêtement de protection approprié,
S 50 Ne pas mélanger avec ...(à spécifier par le fabricant). des gants et un appareil de protection des yeux/du visage.
S 51 Utiliser seulement dans des zones bien ventilées. S 36/39 Porter un vêtement de protection approprié et un
S 52 Ne pas utiliser sur de grandes surfaces dans des appareil de protection des yeux/du visage.
locaux habités. S 37/39 Porter des gants appropriés et un appareil de
S 53 Éviter l'exposition, se procurer des instructions protection des yeux/du visage.
spéciales avant l'utilisation. S 47/49 Conserver uniquement dans le récipient d'origine
S 56 Éliminer ce produit et son récipient dans un centre à température ne dépassant pas ... °C (à préciser par le
de collecte des déchets dangereux ou spéciaux. fabricant).
S 57 Utiliser un récipient approprié pour éviter toute
contamination du milieu ambiant.

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51
Annales 2015-2016

52
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ANNEE UNIVERSITAIRE 2015 / 2016


SESSION 1 D’AUTOMNE
Collège
PARCOURS / ETAPE : SVST Code UE : DOSE1002 Sciences et
Epreuve : CHIMIE technologies
Date : 02/11/2015 Heure : 11h Durée : 1h30
Documents non autorisés / Calculatrice FX92 Collège autorisée
Epreuve de Mme Castano, Mme Geneste, Mme Marc,
Mr Hannachi, Mr Marchivie, Mme Mathonière

Lire attentivement l’intégralité du sujet avant de répondre


Le barème est donné à titre indicatif
Attention : les pages 3 à 5 sont à remettre avec votre copie

Exercice 1 (30 points)

Une solution d'ascorbate de sodium (C6H7NaO6, M=198,1 g/mol) dans l'eau absorbe la lumière à
plusieurs longueurs d’onde. Le coefficient d’extinction molaire à 265 nm de l'ascorbate de sodium est de
3 -1 -1
14,9.10 mol .L.cm .

1-Enoncer la loi de Beer-Lambert en précisant la signification et les unités de chaque terme.

2-Calculer à partir de l'absorbance A265nm = 0,454 mesurée au spectrophotomètre sur une solution
d'ascorbate de sodium dans une cuve de 1 cm:

a)la transmission correspondante


b)la concentration molaire en ascorbate de sodium
c)la concentration massique en ascorbate de sodium

Exercice 2 (45 points)

On considère les éléments a, b, c, d, e, f et g pouvant être décrits comme suit :


a) configuration électronique: [Ne] 3s2
b) l’élément le plus électronégatif de la classification périodique
c) le sodium
d) l'élément de numéro atomique égal à 8
e) le Rubidium (Z=37)
-
f) l’élément M tel que M est isoélectronique (même nombre d’électrons) de l'Argon
g) l'élément Ni (déjà placé dans la classification jointe)

53
Pour chacun d’entre eux compléter le tableau donné page 3, puis les positionner correctement dans le
tableau périodique joint.

Exercice 3 (65 points)

1-Pour chacune des molécules ou ion suivants, remplissez le tableau joint page 4 et 5:
-
OF2 , NF3 , BF3 , BF4 , BrF5 (Br, Z=35) L'atome central est souligné.

2- Indiquer si ces molécules possèdent un moment dipolaire. Justifier

Exercice 4 (60 points)


+
On considère l’ion hydrogénoïde He .

1-Définir un ion hydrogénoïde.

2-Calculer l’énergie en électron-volt des 3 premiers niveaux et représentez les sur un diagramme
d’énergie.

3-a) Rappeler la définition de l'énergie d'ionisation


+
b)Calculer l’énergie d’ionisation de l’ion He en électron-volt, puis en Joules.
-1 +
c)Calculer ensuite l’énergie nécessaire (en kJ.mol ) pour ioniser une mole d’ions He .

+
L’ion He absorbe un photon dont la longueur d’onde est de 25,6 nm. Puis il se désexcite en émettant
trois photons.

4-Calculer la valeur du nombre quantique principal du niveau atteint lors de l’absorption, ainsi que les
longueurs d’onde des trois raies émises.
Précisez les transitions mises en jeu à l’aide d’un schéma sur le diagramme réalisé précédemment.
%

-34 8 -1 -19 23
Données : h = 6,626.10 J.s ; c = 2,998.10 m.s ; 1 eV= 1,602.10 J; Na=6,02.10 mol-1

54
ATTENTION : Feuilles A REMETTRE AVEC VOTRE COPIE

NOM / Prénom :__________________ Groupe :_______________

Exercice 2:
Famille
Atome Symbole Z Ligne Colonne Configuration électronique (le cas échéant)

a [Ne] 3s2

c Sodium

d 8

e Rubidium Rb 37

g Ni

Ni

Parmi les éléments déterminés ci-dessus, indiquer l’élément :


de plus faible électronégativité : ____________________________

de plus faible rayon atomique : _____________________________

de plus forte énergie d’ionisation : ________________________

55
ATTENTION : Feuilles A REMETTRE AVEC VOTRE COPIE NOM / Prénom :__________________ Groupe :_______________
Exercice 3:
Formalisme Figure de répulsion Angles de Moment dipolaire
Molécule Formule de Lewis de Gillespie Forme/Géométrie liaison (justification)

OF2

NF3

BF3

56
ATTENTION : Feuilles A REMETTRE AVEC VOTRE COPIE
NOM / Prénom :_________________________________ Groupe :_______________

Formalisme Figure de répulsion Angles de Moment dipolaire


Molécule Formule de Lewis de Gillespie Forme/Géométrie liaison (justification)

-
BF4

BrF5

57
ANNEE UNIVERSITAIRE 2015 / 2016
DST D’AUTOMNE
Collège
PARCOURS / ETAPE : SVST Code UE : DOSE1002 Sciences et
Epreuve : Chimie technologies
Date : 12/01/2016 Heure : 8h30 Durée : 1h30
Documents non autorisés
Calculatrice FX92 Collège seule autorisée
Epreuve de M/Mme : Mme Castano, Mme Geneste, Mme Marc,
Mme Mathonière, Mr Hannachi, Mr Marchivie

Lire attentivement l’intégralité du sujet avant de répondre


Le barème est donné à titre indicatif
Attention : les pages 5 et 6 sont à remettre avec votre copie

Exercice 1 (40 pts):

Le chlorure de lithium est un solide cristallin blanc de forme cristalline de type NaCl : un réseau
-
cubique à face centrée d’ions Cl dont les sites interstitiels (centre de la maille et milieu des arêtes)

sont occupés par les ions Li+.

Schéma de la maille de LiCl.

+
1. Combien d'ions lithium Li appartiennent en propre à la maille ?
-
Même question pour les ions chlorure Cl .

2.En déduire Z, le nombre de groupements formulaires LiCl par maille.


-3
3. Sachant que la masse volumique du chlorure de lithium est de 2,07 g.cm , calculer la valeur du

paramètre de maille a en Å.
+ -
4.En déduire le rayon ionique de l'ion Li sachant que le rayon ionique de l'ion chlorure Cl est égal
- +
à 1,81 Å et que les ions Cl et Li sont tangents selon les arêtes du cube.

-1 -1 23 -1
Données : Masses molaires : M(Cl)=35,5 g.mol et M(Li)=7 g. mol ; Na= 6,02.10 mole

58
On rappelle la formule de la masse volumique != (Z " M)/(Na" V)
où Z= nombre de groupements formulaires par maille, M= masse molaire d'un groupement
formulaire et V= volume de la maille.

Exercice 2 (40 pts):


On dispose d’une solution mère de sulfate de cuivre à 1 mol.L-1.

On réalise diverses dilutions dont on mesure l’absorbance pour la longueur d’onde 655 nm qui
correspond au maximum de la courbe A = f(!) pour une solution de sulfate de cuivre.

La largeur de la cuve est de 1 cm.

On obtient le tableau suivant :

-3 200 100 50 20 10 5
C (.10 mol.L-1)

A 0.601 0.302 0.151 0.060 0.031 0.016

1.Rappeler la loi de Beer Lambert (en définir tous les termes, préciser les différentes unités)

2.Sur quel critère la longueur d’onde de travail a-t-elle été choisie ? Justifier de choix.

59
Soit le graphe A = f(c)

3.La loi de Beer-Lambert est-elle vérifiée ? Pourquoi ?

4. Déterminer le coefficient d'extinction molaire du sulfate de cuivre dans ces conditions.

5. Estimer la concentration d’une solution de sulfate de cuivre dont l’absorbance est A = 0.300.

Exercice 3 (20 pts):


Un ballon en verre, fermé, contient 4 g de diazote à une température de 35°C et sous une pression
de 1,5 atm.

1.Quel est le nombre de moles de diazote dans le ballon ?

2.Quel est le volume du gaz (en litre) ?

3.On chauffe le ballon et son contenu. La température atteint 70°C. Le volume restant constant,
déterminer la nouvelle pression du gaz.

Données : M(N)=14 g/mol - 1 atm =1,013"105 Pa= 760 mmHg

R=0,082 L.atm.mol-1.K-1=8,314 J.mol-1.K-1

60
Exercice 4 (60 pts):

Soit la molécule d'acide 2-amino-3-hydroxybutanoïque, C(a)H3-C(b)H(OH)-C(c)H(NH2)-C(d)OOH.

1. Donner la formule brute de cette molécule ainsi que sa masse molaire.

2. Donner le schéma de Lewis de cette molécule.

3. Préciser le nombre de liaisons ", # et de doublets non liants

4.Préciser l'état d'hybridation des carbones C(a), C(b), C(c) et C(d).

5. Sur la feuille annexe, entourer et nommer les différentes fonctions chimiques présentes dans
cette molécule

6. Combien cette molécule possède-t-elle de carbones asymétriques ? Les identifier avec une étoile
(feuille annexe).

7. Préciser la configuration absolue du/des carbone(s) asymétrique(s) de la molécule présentée en


feuille annexe en justifiant votre réponse par le classement des groupements selon les règles de
Cahn-Ingold-Prelog.

Exercice 5 (40 pts):

1.Donner la définition de la liaison hydrogène. Donner un exemple de molécule présentant des


liaisons hydrogène. Illustrer votre réponse par un schéma les mettant clairement en évidence.

2.Températures de changement d'état :

Après avoir fait le bilan de toutes les forces intermoléculaires (en précisant très clairement la nature
des interactions) qui existent dans chacun de ces composés, attribuer à chacun des composés des
listes suivantes sa température d'ébullition. Vous remplirez pour cela les tableaux donnés en
annexe.

61
Liste 1
Températures : - 188 °C ; - 35 °C ; 59 °C ; 184 °C
Composés:

Br2 I2 Cl2 F2

rayon de covalence (pm) 114 133 99 71

masse molaire (g/mol) 160 254 71 38

Liste 2
Températures : -42°C ; -24°C ; 78°C
Composés:

NOM ETHANOL PROPANE METHOXYMETHANE

FORMULE CH3-CH2-OH CH3-CH2-CH3 CH3-O-CH3

62
FEUILLE ANNEXE à remettre avec la copie. N° ANONYMAT:

Exercice 4:

4. Entourer et nommer les différentes fonctions chimiques présentes dans cette molécule

6. Identifier les carbones asymétriques avec une étoile et numérotez les.

7.Préciser la configuration absolue du/des carbone(s) asymétrique(s) de la molécule présentée en


feuille annexe en justifiant votre réponse par le classement des groupements selon les règles de
Cahn-Ingold-Prelog.

63
FEUILLE ANNEXE à remettre avec la copie.N° ANONYMAT:
Exercice 5:
Liste 1
Températures : - 188 °C ; - 35 °C ; 59 °C ; 184 °C
Composés:

Br2 I2 Cl2 F2

Rayon de 114 133 99 71


covalence (pm)

Masse molaire 160 254 71 38


(g/mol)

Forces
intermoleculaires
presentes

T eb (°c)

Liste 2
Températures : -42°C ; -24°C ; 78°C
Composés:

Nom Ethanol Propane Methoxymethane

Formule CH3-CH2-OH CH3-CH2-CH3 CH3-O-CH3

Forces
intermoleculaires
presentes

T eb (°c)

64
!

65

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