Ministère de l'Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Université A MIRA-BEJAIA

Faculté des Sciences Exactes

Département de Chimie

Mémoire de fin de Cycle

En vue de l’obtention du diplôme de Master en Chimie
Spécialité : Chimie des matériaux
Thème :

Effet d’un mélange d’oxydants sur la

dégradation du polypropylène

Réalisé par :
BOUKHIAR SYLIA & IKHLEF KATIA

Devant le jury composé de :

Nom &Prénom Département d’affiliation Qualité

Mme BOUKEHIL Ghouzala Chimie Président

Mme ISSAADI Hamida Chimie Examinateur

Mme DJERADA Farida Chimie Encadrant

Promotion : 2020-2021
 Remerciements
Louange à Dieu qui nous a donné le courage, la puissance, et la
patience pour terminer ce modeste travail.
En premier lieu on remercie le bon dieu de nous avoir donné la force
et la volonté à finaliser ce travail.
Nous remercions nos familles respectives qui nous ont toujours
encouragées et soutenues durant toutes nos études.
Nous tenons à remercier notre promotrice Mme Djerada Farida
qui nous a confié ce travail. Nous la remercions également pour ses
précieux conseils et encouragements.
Nous exprimons nos vifs remerciements Mme ISSAADI Hamida
d’avoir accepté de présider les jurys pour juger notre travail.
Nous remercions vivement Mme BOUKEHIL Ghouzala d’avoir
accepté d’examiner notre travail. Et sans oublier de
remercier Mr REZGUI Farouk pour sa disponibilité et ses
explications et pour toute l’aide qu’il nous a porté durant ce travail
Nous remercions tous nos amis (es) qui nous ont beaucoup aidés à la
réussite de ce travail
Enfin, nous remercions tous ce qui a contribué à faciliter la tâche de
notre travail, en prodiguant généralement leur aide
accompagnée de sympathie et d’encouragements trouvent ici
l’expression de notre sincère gratitude.

- Sylia & Katia-

 Dédicace

A mes chers parents, pour tous leurs sacrifices, leur

amour, leur soutien et leurs prières tout au long de mes

études, grâce à eux que je suis arrivée jusque-là

aujourd’hui, j’espère qu’un jour je serai capable de leur

donner au moins le minimum car quoi qu’il arrive on

arrivera jamais à leur rendre tout

A ceux qui sont la source de mon inspiration et mon

courage, à qui je dois de l'amour et de la reconnaissance

A mes chers frères, Fouad, Hocine Et sœurs : Sonia,

Kahina

A mes amis (es) Kamy, Amel et Thiziri et pour tous les

bons moments passés et à venir Inchallah. Que ce travail

soit l’accomplissement de vos vœux tant allégués, et le

fruit de votre soutien infaillible, Merci d’être toujours là

pour moi.

- SYLIA-
 Dédicace

A mes chers parents, pour tous leurs sacrifices, leur amour, leur

soutien et leurs prières tout au long de mes

études, grâce eux que je suis arrivée jusque-là aujourd’hui

, j’espère qu’un jour je serai capable de leur donner au moins le

minimum car quoi qu’il arrive on arrivera jamais à leur rendre

tout

A ceux qui sont la source de mon inspiration et mon courage, à qui

je dois de l'amour et de la reconnaissance A mes

chers frères, Walid, Amine

Et sœurs : Rebiha, Lamia

A mes amis (es), Warda, Hayate et Imane ….. etc pour tous les bons

moments passés et à venir Inchallah. Que ce travail soit

l’accomplissement de vos vœux tant allégués, et le fruit de votre

soutien infaillible, Merci d’être toujours là pour moi.

- Katia-
Sommaire
 Sommaire

Liste d’abréviation

Liste des tableaux

Liste des figures

Introduction Générale ........................................................................................................ 1

Cadre théorique

Chapitre I

Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

I.1. Historique ....................................................................................................................... 5

I.2. Présentation de polypropylène ....................................................................................... 5

I.2.3. Structure de polypropylène ......................................................................................... 6

I.2.4. Formule de polypropylène .......................................................................................... 6

I.2.5 Stéréochimie de polypropylène .................................................................................... 6

a. Polypropylène isotactique (iPP) ....................................................................................... 6

b. Polypropylène syndiotactique (sPP) ................................................................................ 6

c Polypropylène atactique ( app) ......................................................................................... 6

I.2.6. Différents types de polypropylènes ............................................................................ 7

I.2.7. Les propriétés de polypropylène ................................................................................. 7

I.2.8. Domaine d’utilisation de polypropylèn ....................................................................... 8

I.2.9. Les applications de polypropylène .............................................................................. 9

I.2.10. Les avantages et l’inconvénient ................................................................................ 9

II. 3. La dégradation des polymères ................................................................................... 10

a. La dégradation thermique ............................................................................................... 10

b. La dégradation oxydante ................................................................................................ 10

c . La dégradation mécanique ............................................................................................. 11

II..4.La thermo oxydation ................................................................................................... 11

II.5. La biodégradation ....................................................................................................... 11

 Sommaire
II.6. L’oxo biodégradation .................................................................................................. 12

II.7 . Les additifs ................................................................................................................. 12

Cadre théorique

Chapitre II

Partie expérimentale

Introduction ............................................................................... Erreur ! Signet non défini.

II.1. Stratégie de travail ..................................................................................................... 16

II.2. Caractéristique de matériaux utilisés .......................................................................... 17

II.2.1. Le polypropylène ..................................................................................................... 17

II.2.2. Le stéarate de calcium(C36H70CaO4) .................................................................... 17

II.2.3.Le stéarate de sodium ............................................................................................... 18

II.3.Techniques de caractérisation ...................................................................................... 18

II.3.1.Spectroscopie FTIR .................................................................................................. 18

II.3.2.Mesure de la perte de masse ..................................................................................... 20

II.3.3. Extrudeuse ............................................................................................................... 21

II. 3.4.Moulage par injection .............................................................................................. 21

II .4.Préparation des échantillons ....................................................................................... 22

II .5. Le vieillissement oxo-thermique ............................................................................... 23

Chapitre III

Résultats et discussion

III.1. Résultats IRTF ........................................................................................................... 26

Conclusion .......................................................................................................................... 36

Références bibliographiques .............................................................................................. 38

 Liste D’abréviation

Liste d’abréviation

IF : indice de fluidité

PE : polyéthylène

PP : polypropylène

PPa : polypropylène atactique

PPi : polypropylène isotactique

PPs : polypropylène syndiotactique

PS : polystyrène

R : radicaux libre
 Liste des tableaux

Liste des tableaux

Numéro Titre page

01 Les caractéristiques de pp utilisés 17

02 Les propriétés chimiques et physiques de calcium 18

03 Les propriétés de stéarate de sodium 18

Le pourcentage de la perte de masse en fonction du temps et de taux

04 25
de pro-oxydant à base pp et mélange

05 Les principales bandes d’absorption caractéristiques du pp 26

Indice de carbonyle de l’échantillon de polypropylène de 0% de pro-

06 36
oxydant.

Indice de carbonyle de l’échantillon de polypropylène de 0.5% de

07 36
pro-oxydant

08 Indice de carbonyle de l’échantillon de polypropylène de 1% de 36

pro-oxydant
 Liste des figures

Liste des figures

Numéro Titre page

Présentation de polypropylène Matériaux utilisés dans la

01 5
fabrication

02 pp vierge 16

03 Stéarate de calcium 17

04 Stéarate de sodium 17

05 Appareil IR AFFINITY 19

06 Balance électronique 19

07 Schémas typique d’une extrudeuse 20

08 Appareil de moulage par injection 21

09 Processus d’obtention des échantillons par moulage 21

10 Etuve fixée a 70C° 22

La variation de la perte de masse des échantillons de pp a(0%, 0,

11 23
5%,1%)de pro-oxydant à base de mélange de sodium et calcium

Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de

12 25
pro-oxydant avant dégradation dans le domaine 400-4000 Cm-1

Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de

13 27
pro-oxydant après 14 jours dans le domaine 400-4000 Cm-1

Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de

14 28
pro-oxydant après 21 jours dans le domaine 400-40001/ Cm

Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de

15 29
pro-oxydant après 28 jours dans le domaine 400-4000 1/cm
 Liste des figures

Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de

16 30
pro-oxydant après 42 jours dans le domaine 400-4000 Cm-1.

Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de

17 31
pro-oxydant après 49 jours dans le domaine 400-4000 Cm-1

Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de

18 32
pro-oxydant après 100jours dans le domaine 400-4000 Cm

Spectre FTIR des échantillons du PP à 0% de pro-oxydant avant et

19 33
après différentes durées dans le domaine 500-4000 cm-1

Spectre FTIR des échantillons du PP à 0.5% de pro-oxydant avant

20 34
et après différentes durées dans le domaine 500-4000 cm-1

Spectre ATR des échantillons du PP à 1% de pro-oxydant avant et

21 35
après différentes durées dans le domaine 500-4000 cm-1

22 La variation de l’indice de carbonyle des films de PP à (0%, 0.5%, 37

et 1% de pro-oxydant) au cours de la thermo-oxydation
Introduction générale
 Introduction générale

Les polymères sont des matériaux qu’on retrouve dans un grand nombre
d’applications diverses et variées telles que l’emballage, le bâtiment et la construction, le
transport, les équipements électriques et électroniques, l’agriculture, ainsi que dans les
secteurs médical et sportif. La polyvalence des matériaux polymères est due au fait que les
propriétés physicochimiques.

Parmi les familles employés dans les polymères : les polyoléfines, et notamment le
polypropylène

Le polypropylène vient en seconde position après le polyéthylène, avec plus de 30

millions de tonnes produites chaque année et une croissance annuelle de 7 %. Est considéré
comme l’une des polyoléfines linéaires apolaires les plus polyvalentes. Il occupe une place
importante dans la fabrication des composites à côté du PE et du PVC]. En Europe, son
utilisation dans les composites a dépassé les 70 %, en 2005.

Les polypropylènes comme la majorité des thermoplastiques, se mettent facilement

en œuvre par les techniques classiques de transformation : extrusion, extrusion soufflage,
moulage par injection et parfois par calandrage.

Les matériaux polymères de synthèse sont très utilisés dans divers domaines de notre
vie quotidienne, mais après leur utilisation ils sont accusés d’être des facteurs de pollution à
cause de leur grande résistance à la biodégradation des matières [1].

L’objectif de notre travail est de suivre le comportement d’un polymère à base de

polypropylène au cours de la dégradation à 70°C pendant 66 jours d’exposition dans une
étuve au niveau de laboratoire de l’université de Bejaïa.

Le premier chapitre est consacré aux concepts généraux notions des rappels sur le pp
dans le deuxième chapitre les méthodes expérimentale de caractérisation et le dernier
chapitre présent les résultats expérimentaux et des comparaisons.

Enfin, nous terminons ce travail par une conclusion générale et des perspectives.

2
Cadre théorique
 Chapitre I
Généralités sur le
polypropylène et leur
dégradation
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

I.1. Historique
La découverte du polypropylène a eu lieu aux débuts des années 1950. Plusieurs
sociétés sont à l’origine de cette découverte

Montecatini devenue Montedison (contribution du professeur Giulio Natta qui a

obtenue en1963 un prix Nobel partagé avec Ziegler), le groupe Ziegler, et Philips Petr oléum.
Le polypropylène est obtenu par polymérisation à partir d’un catalyseur (dit de
Ziegler/Natta) constitué d’un mélange d’un sel de métal de transition (généralement Ti) et
d’un alkyl aluminium. Le polypropylène a été commercialisé pour la première fois en 1957
par Montecatini en Italie. Très rapidement, d’autres installations de production ont démarré
en Europe, aux États-Unis et au Japon [2].

I.2. Présentation de polypropylène

Le polypropylène (pp) de formule chimique (-CH2-CH(CH3)-) n est un membre de
la famille des polyéfines. Est aussi est un polymère vinylique (-CH2-CH(R)-)n (R=CH3),
polyvalent ayant des propriétés physicochimiques et mécaniques intéressantes avec un prix
relativement bas. La polymérisation Ziegler Natta ou la catalyse métallo cène des
monomères de propylène sont les méthodes d’obtention du PP. Il possède différents
arrangements préférentiels en fonction de la position du groupe méthyle (CH3). [3].

Figure 1 : Présentation de polypropylène

5
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

I.2.3. Structure de polypropylène

Le pp est, avec un tonnage représentant 21% du total des matières plastiques, l’un
des quatre grands thermoplastiques avec le pe, le ps et le poly(chlorure de vinyle). Sous le
nom de pp se cache en réalité tout un ensemble de matériaux.On peut au moins distinger les
homopolymeres, les copolyperes et les compounds. [4].

I.2.4. Formule de polypropylène :

La formule développée :

I.2.5 Stéréochimie de polypropylène

Les polypropylènes existent sous les trois formes suivantes qui dépendent de la
disposition des groupes méthyles par rapport au plan contenant la chaine carbonée
principale :

I.2.5.a Polypropylène isotactique (iPP)

Polypropylène commercial le plus courant.
Les groupes méthyles sont répartis du même coté du plan ; une macromolécule d’Ipp
est essentiellement Constituée de diades meso [5].

I.2.5. b Polypropylène syndiotactique (sPP)

Industrialisé à partir de 1992, tend à se développer. Cette matière, différente de l’PPi,
peut être obtenue en utilisant des systèmes à base de métallocènes[5].
Les groupes méthyles sont disposés alternativement de part et d’autre du plan ; une
macromolécule de Spp est essentiellement constituée de diades racemo ;

I.2.5. c Polypropylène atactique ( app)

Est un matériau amorphe affichant une faible résistance mécanique, présente peu
d'intérêt industriel dans ce cas, la répétition des groupes méthyles est aléatoire [7].

6
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

I.2.6. Différents types de polypropylènes :

Les catalyseurs et les procédés actuels permettent la fabrication de trois types de
polypropylène essentiels :

Homopolymères

Ils sont obtenus par polymérisation d’un seul monomère, le polypropylène. Les
homopolymères ont une grande rigidité et une faible tenue au choc à froid. Les grades à haut
niveau de cristallinité sont aussi plus chers ; parfois un niveau d’isotacticité normal de 96 %
est suffisant, la rigidité pouvant être acquise par l’ajout d’agents nucléants .Certains de ceux-
ci, typiquement à base de diméthyle sorbitol, améliorent aussi sensiblement les
caractéristiques optiques, telle la transparence.

Copolymères statistiques

Ils sont obtenus par copolymérisation du propylène et, principalement, de l’éthylène

mais aussi du butène ou de l’hexane. L’ordre de succession des unités monomères dans la
chaine obéit aux lois de hasard. Ces copolymères, plus souples, sont caractérisés par de
bonnes propriétés optiques en film et une tenue au choc moyenne sous forme de pièces
injectées.

Copolymères séquencés ou à bloc

Obtenus par la polymérisation successive du propylène puis de l’éthylène, ces

copolymères hétéros phasiques sont constitués d’une matrice essentiellement isotactique,
avec un minimum de 97% d’isotacticité, et d’une dispersion fine de caoutchouc du type EPR
(éthylène propylène rubber ) avec une troisième de phase constituée de polyéthylène présent
en tant que sous-inclusions dans l’EPR ou sous forme continue l’EPR [8].

I.2.7. Les propriétés de polypropylène

Propriétés chimiques
− Le PP est très résistant au stresss-cracking
− L’absorption de l’eau par le PP est très faible
− Bonne inertie chimique.
− Très sensible aux rayons ultraviolets en présence d’oxygène [9].

7
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

Propriétés physiques
− Masse volumique : le PP est le plus léger des thermoplastiques courant, avec une
masse volumique de 0,905 g/cm3.
− Perméabilité : le PP est perméable aux gaz, sauf à la vapeur d’eau. La perméabilité
décroit lorsque le taux de cristallinité augmente [10].
Propriétés thermiques
− Température de fusion : la température de fusion théorique d’un polymère 1000/0
isotactique est de 176°C. La présence pratiquement inévitable de fraction atactique et
syndiotactique ramène la température de fusion du PP entre (165°C et 170°C).
− Température de ramollissement : Le point de ramollissement est fonction de la
cristallinité du polymère considèré, elle est entre (145°C et 155°C) [11]
Propriétés électriques
− Le PP est un polymère non polaire donc c’est un très bon isolant électrique.
− Les propriétés électriques du PP ne dépendent ni de la cristallinité ni de la masse
moléculaire [12].
Propriétés mécaniques
− Caractéristique en traction : La cristallinité élevée du PP lui confère de bonnes
propriétés lorsqu’il est soumis à des efforts de tractions, le comportement du PP à la traction
est fortement influencé par la vitesse d’étirage.
− La rigidité : La rigidité élevée du PP permet son emploi pour des pièces destinées à
supporter des hautes températures.
− Résistance au choc : Les résistances au choc du PP augmente avec sa masse
moléculaire et varie dans le même sens que la température [13].

I.2.6. Domaine d’utilisation de polypropylène

Le polypropylène est utilisé dans différents domaines, comme les emballages
alimentaires, des pièces en plastique et des contenants réutilisables de différentes sortes, des
pantalons et chemises thermiques de l'armée, du matériel de laboratoire, des composants
automobiles, etc. Le polypropylène est l’un des polymères les plus polyvalents. Il est utilisé
à la fois en tant que matériau massique et en tant que fibre Sous sa forme massique, il sert à
fabriquer, par exemple, des boites pour aliments qui résistent au lave-vaisselle du fait de sa
température de fusion supérieure à celle du polyéthylène (160°C au lieu de 140°C), des
capsules de bouteilles de boissons, des tiges de stylos, des boîtes à bijoux, des flacons de
médicaments, des films d’emballage, des tuyaux…

8
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

Comme fibre, le PP est utilisé pour les revêtements extérieurs parce qu’il est très
facile à colorer, et parce qu’il est hydrophobe. Il est aussi utilisé dans de nombreux secteurs
tels que la fabrication de matelas, de chaussures, de masques, de vêtements chirurgicaux et
de laboratoire [14].

I.2.6. Les applications de polypropylène

Emballages

Dans le domaine de l’emballage, le pp est présent sous forme films extrudes, de

récipients à parois minces injectés, de barquettes thermoformées ou de corps creux.

Automobile

Dans le domaine de l’automobile, les pièces injectées sont le marché le plus

important et toujours l’un des plus porteurs. Dans la carrosserie, le pp est adopté pour les
pare-chocs, les panneaux de protection latéraux. Sous le capot, le pp est utilisé pour les bacs
d’accumulateur en copolymère séquencé, les conduits de chauffage ou de climatisation sont
souvent en pp renforcée talc, les supports de batterie ou de radiateur sont en pp renforcé par
des fibres longues [15].

I.2.7. Les avantages et l’inconvénient

Le pp présente de nombreux avantages : c’est un matériau bon marché. Il peut être
utilisé pour le conditionnement alimentaire puisqu’il est non toxique développe aucune
odeur particulière, est très résistant, voire indéchirable (ex de produits : emballages
alimentaire, bidons pour liquide….). Sa densité le rend très souple et flexible, sans risque
d’usure prématurée. Par ailleurs, comme c’est un polymère chimiquement inerte, et il a une
bonne résistance à la fatigue.

Par contre il est fragile (cassant) à basse température de transition vitreuse (Tv) est
proche de la température ambiante), sensible aux UV, moins Résistant à l’oxydation que le
PE et difficile à coller. [16]

9
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

II. 3. La dégradation des polymères

La dégradation est un processus irréversible entraînant un changement significatif
dans la structure du matériau, ce changement est souvent caractérisé par une perte des
propriétés initiales (poids moléculaire, structure moléculaire, résistance à la traction) et/ou
une fragmentation. La dégradation est affectée par les paramètres environnementaux et
procède par une ou plusieurs étapes. [17]

Les types de dégradation :

II.3.1. La dégradation thermique

La dégradation thermique a lieu quand le polymère est exposé à de hautes
températures. Le taux de dégradation dépend de la stabilité thermique du polymère.

En général, une dégradation purement thermique est rare, la plus fréquente est la
dégradation thermochimique. Trois températures caractérisent la dégradation thermique :

− La température plafond Tc : correspond à l’équilibre polymérisation- dépolymérisation

pour les chaînes porteuses d’au moins une extrémité active.

− La température de décomposition Td : température à laquelle la vitesse de

décomposition du polymère dans le vide est de 1%.min-1. A cette température, il y a
formation d’extrémités actives radicalaires par scission de chaînes.

− La température de demi-vie T1/2 : température à laquelle un échantillon doit être chauffé

pour que la moitié en soit décomposée après 30 minutes de chauffage [18].

II.3.1.b. La dégradation oxydante

L’oxygène entrant en réaction est pratiquement toujours situé dans les zones
amorphes. La vitesse de la dernière réaction «R» varie avec la nature de l’hydrogène arraché,
ainsi Rtert.>Rsec.>Rpri. La première espèce chimique thermiquement formée dans la
plupart des dégradations oxydantes de polymères est le groupe hydroperoxydes qui est très
instable car l’énergie de la liaison O-O est faible. Les macro-radicaux formés par coupure
d’un hydro-peroxyde ou d’un peroxyde peuvent arracher un hydrogène sur un des sites
réactifs [19].

10
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

II.3.1.c La dégradation mécanique

Les films thermoplastiques peuvent subir plusieurs dégradations mécaniques sous les
conditions de terrain. Fréquemment, au niveau macroscopique, les dommages ne sont pas
visibles immédiatement, mais la dégradation pourrait commencer au niveau moléculaire. Les
facteurs mécaniques ne sont pas prédominants pendent le processus de biodégradation, mais
les dommages mécaniques peuvent l’activer ou l’accélérer [20].

II.2.3.La thermo oxydation

La thermo oxydation est un phénomène de dégradation naturel que subissent la
plupart des matériaux polymères. Ce processus est initié à partir de la présence d’oxygène
dans l’air ou dans l’eau, et il peut être accéléré en augmentant la température. La thermo-
oxydation est une réaction radicalaire en chaîne amorcée par la rupture de liaisons faibles
conduisant à la formation de radicaux libres, qui se propage par arrachement d’atomes
d’hydrogène. L’instabilité des polyoléfines résulte principalement de l’existence d’atomes
d’hydrogène dits labiles.

Les macros radicales alkyles qui en résultent, réagissent alors très rapidement avec
l’oxygène pour donner des radicaux peroxydes qui se transforment finalement en espèces
hydro peroxydes après l’arrachement d’un second atome d’hydrogène. Les hydro peroxydes
jouent donc un rôle clé dans l’oxydation des polymères puisqu’ils apparaissent comme la
première espèce qui, par sa décomposition thermique, va engendrer la formation de la plupart
des autres produits d’oxydation (alcools, cétones, etc.) [21].

II.4. La biodégradation
La biodégradation d’un matériau résulte d’un ensemble de phénomène physiques,
chimique et biologiques successifs ou concomitants aboutissant dans tous les cas à une
réorganisation de la biomasse et à un dégagement de CO2 (et/ou de Ch4), d’H2O, d’énergie
(sous forme de chaleur), d’une éventuelle production de nouvelles molécules organiques et
de possibles résidus minéraux [21].

11
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

II.5. L’oxo biodégradation

L’oxo-biodégradation est l’un des types de biodégradation, c’est un processus qui se
fait en deux étapes. Dans la première, le polymère est Converti en fragments par l’action de
l’oxygène, et dans la seconde ces fragments oxydés sont biodégradés par des
microorganismes [22].

Le terme oxo-biodégradation est utilisé pour décrire le processus de deux stades de

dégradation des polyoléfines.

La première étape implique la réaction d’oxygène dans l’air avec le polymère. Le

squelette carboné du polymère est oxydé en ayant pour résultats la formation de plus petits
fragments moléculaires. Cette étape d’oxo-biodégradation est un processus abiotique.

L’incorporation d’oxygène dans le squelette carboné du polymère a pour résultat la

formation de groupes fonctionnels tels que les groupes carboxylique ou acide hydro-
carboxylique, esters aussi bien qu’aldéhydes et alcools. Les polymères d’hydrocarbures
changent leur comportement d’hydrophobe a l’hydrophile permettent ainsi au polymère
morcelé d’absorber de l’eau.

Le deuxième stade est la biodégradation des produits d’oxydation par les

microorganismes (les bactéries, les champignons et les algues) qui consomment les
fragments du squelette carboné oxydé pour former CO2, H2O et biomasse. [23].

II.6 Les additifs

Les additifs sont des matières qui, ajoutées à un polymère, modifient ses propriétés
ou ses caractéristiques. Il existe une grande variété d’additifs pour une multitude de
fonctions:

Développer ou étendre les propriétés des thermoplastiques, améliorer leur

transformation, modifier leur aspect ou augmenter leur résistance à l'environnement
extérieur.

Ils sont nécessaires pour assurer une adhérence suffisante entre le renfort fibreux et la matrice
et de modifier l’aspect ou les caractéristiques de la matière à laquelle ils sont ajoutés. Les additifs se
trouvent en faible quantité (quelques % et moins) et interviennent comme :

12
Chapitre I Généralités sur le polypropylène et leur dégradation

− Lubrifiants et agents de démoulage.

− Pigments et colorants.

− Agents anti-retraits.

− Agents anti-ultraviolets.

− Accélérateur. - catalyse [24]

13
Partie théorique
 Chapitre II
Partie expérimentale
 Chapitre II Programme expérimentale

Dans la nature, il faut 400 à 600 ans pour que la plupart des polymères se dégradent
complètement, ce qui est long à l’échelle humaine. Pour afin d’accélérer le processus de
dégradation, des additifs et des adjuvants sont ajoutés aux matières premières lors du
processus de formulation des polymères. Ces différents composés sont introduits dans le
polymère de base pour améliorer les propriétés mécaniques, physiques, chimiques et
thermiques. Et accélérer le phénomène dégradés dans la nature, puis nous avons parlé de
polymères biodégradables.

II.1. Stratégie de travail

PP vierge +pro-oxydant

Moulage par injection

Haltère 30C° / rectangle 50C °

Traitement thermique Non traité (échantillon de

référence)
Etuve : T =70C°

Essais

Mesure de perte de masse Spectroscopique IR

Figure 2 : matériaux utilisés dans la fabrication

16
 Chapitre II Programme expérimentale

II.2. Caractéristiques des matériaux utilisés

II.2.1. Le polypropylène

Figure 3 : pp vierge

Le pp est un membre de la famille des polyoléfines et aussi est un polymère polyvalent

Tableau 1 : Les caractéristiques du PP utilisés

Grade Masse Indice Module de Contrainte Allongement

commercial volumique fluidité traction de traction a la rupture
(230°C /2,
16kg)
Type 511 A. 0,905g /cm3 25g /10 1520Mpa 35Mpa55 >11%
min.

II.2.2. Le stéarate de calcium (C36H70CaO4)

Le stéarate de calcium est un carboxylate de calcium qui entre dans la composition
de certains lubrifiants ou d’agents de surface (tensioactifs). Il se présente sous la forme d’une
poudre blanche cireuse. [25]

Figure 4 : Stéarate de calcium

17
 Chapitre II Programme expérimentale

Tableau 2 : Les propriétés chimiques et physiques de calcium

Nom UICPA Formule Masse molaire T° fusion Etat

physique
octadécanoate C36H70CaO4 607,017 ± 0,039 g/mol 140 à 160 °C1 solide
de calcium

II.2.3.Le stéarate de sodium

Le stéarate de sodium ou octadécanoate de sodium est le sel de sodium de l’acide
stéarique. Il est obtenu par Hydrolyse en milieu basique ou saponification de la stéarine [25].

Figure 5 : Stéarate de sodium

Tableau 3 : Les propriétés de stéarate de sodium

Etat T de
Nom UICPA Formule Masse molaire
physique fusion

octadécanoate octadécanoate
306,4591 ± 0,0175 g/mol solide 148 C°
de sodium de sodium

II.3.Techniques de caractérisation
II.3.1.Spectroscopie FTIR
La spectroscopie infrarouge est une méthode d’analyse structurale qui identifie les
groupes fonctionnels des liaisons entre atomes dans une molécule. Le principe de cette
méthode consiste à mesurer la qualité de la lumière absorbée par un matériau ou d’une

18
 Chapitre II Programme expérimentale

substance en fonction de la longueur d’onde lors d’une interaction entre ce dernier et la

radiation électromagnétique.

Le dispositif expérimental utilisé dans ce travail est un spectromètre infrarouge à

transformée de Fourier (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) FTIR, de type
SCHIMADZU8400 (Université A. Mira Bejaia) [26].

Figure 6 : l’appareil IRAffinity-1

• Loi de beer –Lambert :

(I)

L’atténuation d’un rayonnement monochromatique est reliée au nombre de

molécules absorbantes le long d’un trajet optique :

A : absorbance (sans unité)

Ɛ : coefficient d’absorption moléculaire ou coefficient d’extinction molaire (l.mol-

1.cm-1 oucm2 mol-1).

19
 Chapitre II Programme expérimentale

I : trajet optique (cm)

C : concentration de la substance dans la solution (mol. l-1)

II.3.2.Mesure de la perte de masse

Se base sur la pesé de l’échantillon avant et après le traitement thermique à l’aide
d’une balance analytique.

La perte de masse a été calculée à l’aide d’une balance analytique

(II)

Où m0 et m représentent la masse des films de pp avant et après la dégradation,

respectivement.

Figure07 : Balance électronique.

20
 Chapitre II Programme expérimentale

II.3.3. Extrusion des échantillons :

Une extrudeuse est constituée principalement d’une vis d’Archimède (hélice

transporteuse) tournant en continu à l’intérieur d’un fourreau chauffé (et servant à faire des
profilés. On peut aussi retrouver des modèles bi-vis. Dans ce cas, les vis peuvent être Co-
rotatives ou contrarotatives, intercalées ou pas.

Cette méthode permet de fabriquer des produits en continu. tubes, films, feuilles,
sacs, plaques, ...

Figure 08 : schémas typique d’une extrudeuse:

II. 3.4.Moulage par injection

Le moulage par injection, aussi appelé injection plastique, est un procédé de mise en
œuvre de matière thermoformables, surtout les matières thermoplastiques mais aussi divers
métaux, alliages et céramiques techniques.

Ce procédé permet de donner aux matières plastiques une fois ramollies la forme -
simple ou complexe - du moule dans lequel elles ont été injectées.

Après extrusion des échantillons, nous avons transféré la matière fluide et chaude
dans un porte échantillon que nous avons placé dans le système à moulage (figure 9). Nous
avons réglé la température du moule et nous avons procédé au moulage qui nous a permis
d’obtenir des films sous une forme rectangulaire

21
 Chapitre II Programme expérimentale

Figure 9 : appareil moulage par injection

II .4.Préparation des échantillons

Des formulations à base de PP et d’un mélange de stéarates, de sodium (S1) et de
Calcium (S2) à 50% ont été réalisées selon le tableau suivant :

Formulation F1 (%) F2 (%) F3(%)

% (S1 +S2) 0 0 .5 1

Les échantillons ont été préparés par extrusion dans une mini extrudeuse au
laboratoire des matériaux organiques.

L’ensemble de pp et stéarate est introduit à travers la trémie de l’extrudeuse bi-vis,

dans un fourreau chauffé à T=190°C avec une vitesse des vis corotatif de 75 tr /min et un
temps de séjour de (10 min).

La matière fondue obtenue est récupérée dans un porte échantillon puis transférée
pour être moulée PAR Injection à T =50°C ; l’éprouvette obtenue est rectangulaire.

Ces films sont mis dans l’étuve à 70°C, pendant 100 jours, la dégradation de ces
échantillons a été suivie par IRTF, perte de masse et indice de carbonyle.

22
 Chapitre II Programme expérimentale

Figure : 10 processus d’obtention des échantillons par moulage

II.5 . Le vieillissement oxo-thermique

Les éprouvettes des échantillons (0%, 0,5%, et 1% de pro-oxydant) ont été posées
dans une étuve réglée à une température de 70°C, au niveau du laboratoire pédagogique du
département de chimie à l’université de Bejaia.

Figure11: Etuve fixée à 70C°

23
 Chapitre III
Résultats et discussion
 Chapitre III Résultats et discussion

La perte de masse est calculée avec la relation suivante :

Tableau 4 : Perte de masse en fonction du temps et du taux de pro-oxydant

Temps (jrs)
0 jours 7 jours 14 jours 21 jours 28 jours 42 jours 100 jours
Taux D’additif
Pp vierge 0 0.176 0 .352 0.529 0.529 1,410 2.00
PP+ 0, 5 0 0,675 0,675 2.116 2.116 2, 380 3.9
PP+ 1 0 0,132 1,851 1.882 1.351 1.452 2.5

4,0
0%
3,5 0.5%
1%
3,0
la perte de masse (%)

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0

-0,5
0 20 40 60 80 100
Temps (JOURS)

Figure12 : Variation de la perte de masse des échantillons de PP à (0%, 0,5,et 1% de pro-

oxydant à base de mélange de sodium et calcium

25
Chapitre III Résultats et discussion

La figure montre l’évolution de la perte de masse des films F1, F2 et F3, au cours de
temps. Nous avons remarqué une augmentation de la perte de masse de différents
échantillons, au cours du temps, ceci peut être attribué au mécanisme de dégradation qui
s’effectue par scission de chaines. Jusqu’à 42 jours, la perte de masse augmente de la même
manière pour tous les échantillons, c’est une période d’induction. Au-delà de cette période
la perte de masse devient plus grande pour le taux 0.5% de pro-oxydant et elle est
proportionnelle au taux de pro-oxydant.

III.1. Résultats IRTF

Caractérisation des différents échantillons avant et après la dégradation par la
spectroscopie FTI

La spectroscopie FTIR nous a permis le suivi étudie la dégradation des formulations

au cours de la thermo-oxydation. En effet, elle indique tous les groupements présents dans
les échantillons avant et durant la dégradation.

Dans le tableau 5 sont résumées les principales bandes caractéristiques du

polypropylène.

Tableau 5 : les principales bandes d’absorption caractéristiques du PP.

Nombre d’onde (1/cm) Attribution
2885-3100 Bande caractéristique du groupement méthylique
1452 Déformation dans le plan des CH2
1375
Déformation symétrique des CH3

Les figures ci-dessous illustrent les spectre IRTF des formulations F1, F2 et F3 et
montrent les changements qui ont lieu dans les échantillons de pp avant et durant le processus
de dégradation dans le domaine 400-4500 cm-1. On repère sur chaque spectre les principaux
pics et bandes d’absorption en FTIR.

26
Chapitre III Résultats et discussion

0%
1720 0.5%
1375 1%
4

3
ABS(%)

3100
1

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500

Nombre d'onde (1/cm)

Figure13 : Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de pro-oxydant

avant dégradation dans le domaine 400-4500 Cm-1.

0%
5,0 1375 0.5%
1%
4,5 1720
4,0

3,5

3,0
S(%)

2,5
B

3100
A

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Nombre d'onde (1/cm)

Figure14: Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de pro-oxydant

après 14 jours dans le domaine 400-4500 Cm-1.

27
Chapitre III Résultats et discussion

0%
5,0 0.5%
1%
4,5
1720
4,0
1375
3,5

3,0
ABS (%)

2,5

2,0 3100

1,5

1,0

0,5

0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Nombre d'onde (1/cm)

Figure15 : Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de pro-oxydant

après 21 jours, dans le domaine 400-4500 Cm-1.

Les figures (13, 14 et15) correspondent aux spectres d’absorption en FTIR des
échantillons à différents taux de pro-oxydant, respectivement avant dégradation, à 14 jours
et 21 jours d’exposition à 70°C montrent des bandes d’absorption caractéristiques du PP.

28
Chapitre III Résultats et discussion

0%
5,0 0.5%
1%
4,5

4,0

3,5

3,0
ABS(%)

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Nombre d'onde (1/cm)

Figure16 : Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de pro-

oxydant après 28 jours dans le domaine 400-4000 Cm-1.

0%
5,0 0.5%
1%
4,5

4,0

3,5

3,0
S(%)

2,5
AB

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Nombre d'onde (1cm)

Figure17 : Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de pro-

oxydant après 42 jours dans le domaine 400-4500 Cm-1.

29
Chapitre III Résultats et discussion

Pour les figure (16 et 17 ) Après exposition des différents échantillons à la thermo-
dégradation, on remarque, l’apparition d’une bande à [1720cm-1] caractéristique des
groupements carbonyles (C=O), et une autre [3100 cm-1] caractéristique des groupements
hydroxyles (OH) ces groupements sont formés suite à la dégradation des échantillons.

0%
5 0,5
1%

3
ABS(%)

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500

Figure18 : Spectre FTIR de l’absorbance des films de PP à 0%, 0.5%, et 1% de pro-oxydant

après 100 jours dans le domaine 400-4500 Cm-1.

Pour les figures (18) Après exposition des différents échantillons à la thermo-
dégradation, on constate en plus des bandes qui caractérisent le polypropylène, l’apparition
d’une bande à [1720cm-1] caractéristiques des groupements carbonyles (C=O), et une autre
entre [3100 cm-1] caractéristique des groupements hydroxyles (OH) ces groupements sont
formés suite à la dégradation des échantillons.
On a donc scission de chaînes macromoléculaires. On remarque que l’intensité des
pics qui apparaissent augmente au cours du temps, quelque soit le taux de pro-oxydant.
Cependant, les échantillons à 0.5 % ont subi une dégradation plus importante que ceux à 1%
et0% % après 100 jours de thermo-dégradation.

30
Chapitre III Résultats et discussion

Caractérisation des différents taux de pro-oxydant avant et après la

dégradation par Spectroscopie FTIR

0%
0% apres 7J
5
0% apres 14J
0% apres 21J
0% apres 28J
4 0% apres 42J
0% apres 49J
0% apres 100J
3
ABS (%)

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
nombre d'onde (1/cm)

Figure19 : Spectre FTIR des échantillons du PP à 0% de pro-oxydant avant et après

différentes durées dans le domaine 400-4500 cm-1.
La figure montre le spectre IR l’échantillon à 0% d’additif au cours du temps, elle
montre l’absence de bande d’absorption1720cm-1 ce qui signifie la non-formation des
groupements carbonyles et formation d’une bande à 3100cm-1, attribuée à la formation des
groupements hydroxyles au cours de cette périodes de vieillissement du polypropylène à 0%
d’agent oxydant.

31
Chapitre III Résultats et discussion

0.5
0.5 apres 7J
0.5% apres 14J
5,0
0.5% apres 21 J
4,5 0.5% apres 28J
%0.5% apres 42 J
4,0 %0.5% apres 100J
3,5

3,0
AB S(%)

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Nombre d'onde (1/cm)

Figure 20: Spectre FTIR des échantillons du PP à 0.5% de pro-oxydant avant et après
différentes durées dans le domaine 400-4500 cm-1.

Cette figure, nous montre l’échantillon à 0,5% d’.additif exposé au vieillissement

thermique au cours du temps, elles montrent la présence de bondes d’absorptions a [1375cm-
1] Caractéristique des liaisons CH3 qui apparaît a 0 jours et qui disparaissent au cours du
temps, et une bande à 3100cm-1 qui apparait au bout de 42 ème jour, et qui diminue après
100 eme jours qui signifie la formation des groupements carbonyles et des groupements
hydroxyles au cours de cette période de vieillissement.

32
Chapitre III Résultats et discussion

1%
1% apres 7J
5,5 1% apres 14J
5,0 1% apres 21J
1% apres 28J
4,5
1% apres 42J
4,0 1% apres 49J
1% apres 100J
3,5

3,0
ABS(%)

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Nombre d'onde (1/cm)

Figure 21 : Spectre ATR des échantillons du PP à 1% de pro-oxydant avant et après

différentes durées dans le domaine 400-4500 cm-1.

Cette figure, nous montre l’échantillon à 1% d’additif exposé au vieillissement

thermique au cours du temps, elles montrent la présence de bandes d’absorptions à [1375cm-
1] Caractéristique des liaisons CH3 et une bande à 3100cm-1qui apparait au bout de 42 ème
jours, et qui augmente après 100 eme jours qui signifie la formation des groupements
carbonyles et des groupements hydroxyles au cours de cette période de vieillissement.

Par contre, on note que l’intensité des pics correspondant aux groupements
carbonyles augmente avec l’augmentation du taux d’oxydant.

33
Chapitre III Résultats et discussion

L’indice de carbonyle

L’indice de carbonyle est une mesure de la concentration des groupes carbonyles

dans les films de polypropylène lors de la dégradation.

Indice de carbonyle(IC)= ( = ) *100 / ( )

A(C=O) : absorption des carbonyles (bande de localisée dans la région (cm-1).

A(CH2) : absorption de référence de groupement méthyliques dans la région (cm-1).

Les résultats sont portés dans les tableaux si dessous :

Tableau 06: Indice de carbonyle de l’échantillon de polypropylène de 0% de pro-oxydant.

Echantillon 0% A.D 0% après21J 0% après 49J 0% après

100J
A(c=o) 0.474 0.52 0.53 0 .51
A(CH2) 2.19 2.33 2.22 2.24
IC 21.46 22.31 23.87 22

Tableau 07 : Indice de carbonyle de l’échantillon de polypropylène de 1% de pro-oxydant.

Echantillon 1% A.D 1% après 21 J 1%après 49 J 1%aprés 100 J

A(c=o) 0.98 1.02 0.91 2.54
A(CH2) 2.21 2.26 2.27 2.60
IC 33.45 45.13 40.08 97.62

Tableau 08 : Indice de carbonyle de l’échantillon de polypropylène de 0.5% de pro-oxydant.

Echantillon 0.5 A.D 0.5% âpres 0.5aprés 49J 0 .5%après

21 J 100J
A(c=o) 1.29 1.06 1.72 0.84
A(CH2) 2.27 2.02 2.52 0.74
IC 40.13 52.47 68.25 100.13

34
Chapitre III Résultats et discussion

100 0%
1%
90 0.5%

80
indice de carbonyle

70

60

50

40

30

20
0 20 40 60 80 100
Temps (jours)

Figure 22 : La variation de l’indice de carbonyle des films de PP à (0%, 0.5%, et 1% de pro-

oxydant) au cours de la thermo-oxydation.

D’après la figure on constate que l’indice de carbonyle augmente avec le temps d’une
façon remarquable pour les deux échantillons à 0.5% et 1% d’additifs

Au cours de la dégradation, contrairement pour l’échantillon à 0% d’additifs, sur

lequel on remarque une variation négligeable de l’indice de carbonyle.

35
Conclusion générale
 Conclusion générale

Les déchets plastiques sont la principale de pollution environnement. Par conséquent,

ils posent un réel problème dans l’élimination des déchets, et par conséquent, il est
intéressant de concentrer nos travaux sur cette question et d’étudier les effets de la
température et le taux de pro-oxydant sur des échantillons de PP destinés à l’industrie. Les
résultats obtenues à travers de cette étude sont :

Au cours de ce travail, nous avons synthétisé des échantillons à base de PP, élaborés
à différentes concentrations d’un mélange de deux pro-oxydants (sans additif, 0%, 0.5, et
1%) afin de suivre leur dégradation thermique à 70°C au cours du temps, et l’effet de pro-
oxydant sur la dégradation des échantillons élaborés.

Le suivi de la dégradation thermique a été fait par spectroscopie Infra rouge (FTIR),
et l’évaluation de la perte de masse.

La spectroscopie IR des échantillons de pp à base des deux pro-oxydant montre une

apparition des pics caractéristiques des groupements carbonyle et hydroxyle et une
augmentation de leur intensité au cours du temps. ces groupements sont une conséquence de
la dégradation par scission de chaines.

D’après l’intensité des pics, l’échantillon à 0.5% de pro-oxydant est le plus dégradé,
d’un degré Plus que l’échantillon de 1%.

La perte de masse, la spectroscopie IR est montrée que la dégradation des

Échantillons soumis à 70°C devient importante lorsque le taux est 0.5%.

L’indice de carbonyle augmente avec le temps et le taux de pro-oxydant.

37
 Références
bibliographiques
 Références bibliographiques

[1] : DJEELLALI Souad, Thèse de Doctorat, « Elaboration, caractérisation et

biodégradabilité des mélanges PEBD/PLA et PEBD/EGMA/PLA», Université FERHAT
ABBAS SETIF (2014).

[2] : Wust Jr., D. C. Bogue. « Stress Optical Behavior In Polystyrene; Residual

Stresses And Birefringences In Large, Quenched Samples », Journal of Applied
Polymer Science, Vol.28, p 1931–1947, 1983.

[3] : Kelly A., Zweben C., Comprehensive composite materials : polymer

matrixcomposites, Vol. 2, Elsevier, 2000

[4] : B. Lotz, B. Fillon, A. Thierry. « Low Tc growth transitions in isotactic

polypropylene: β to α and α to smectic phases »,Polymer Bulletin,Vol.25, p 101-105, 1991.

[5] : chimie et physico-chimie des polymères

[6] : Kelly A., Zweben C., Comprehensive composite materials : polymer

matrixcomposites, Vol. 2, Elsevier, 2000

[7] : chimie et physico-chimie des polymères

[8] : H.H.Kausch, N.Heymans, C.J.Plummer, P.Decroly. « Traité Des Matériaux,

Vol. 14. Materiaux Polymeres : Proprietes Mecaniques Et Physiques », Presses
polytechniques et universitaires romandes, Lausanne, 2001.

[9] : Z. Wei, W. Zhang, C. Guangyi, J. Liang, S. Yang, P. Wang. « Crystallization

And Melting Behavior Of Isotactic Polypropylene Nucleated With Individual And
Compound Nucleating Agents ». Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol.102, p
775-783, 2010

[10] : A. J. Peacock. « Handbook Of Polyethylene: Structures, Properties And

Applications», Marcel. Dekker, New York, 2001.

[11] : D. Li, Y. You, R. Li, X Deng. « Effects Of Nanometer-Tio2 Surface

Modification And Concentration On The Mechanical Performances
Ofpolypropylene/Polyamide Maleic Anhydride-Grafted Polypropylene Composite »,
Journal of Reinforced Plastics and Composites, Vol.32, p 1807-1820, 2013.

39
 Références bibliographiques

[12] : J.P.Trotignon, J.Verdu, A.Dobraczynski, M. Piperaud. « Précis De Matières

Plastiques : Structure, Propriétés, Mise En OEuvre, Et Normalisation », Nathan, Paris,
1996.

[13] : J.Reault. « Les Polymères Solides », Cépadués, Paris, 2002.

[14] : Mohammad Dalour Hossen Beg; “The Improvement of Interfacial

Bonding, Weathering and Recycling of Wood Fibre Reinforced Polypropylene
Composites”; Thèse de doctorat, University of Waikato, Hamilton, New Zealand, 2007.

[15] : modern plastics.june2002. p.42-43

[16] : U. Bach, P. Comte, J. E. Moser, F. Weisso, M. Grätzel . « Solid-State Dye-

Sensitized Mesoporous TiO2 Solar Cells With High Photon-To-Electron Conversion
Efficiencies», Nature, Vol. 395, p 583-585, 1998.

[17] : U. Pagga, D.B. Beimborn, M. Yamamoto. Biodegradability and

compostability of polymers-test methods and criteria for evaluation. J. Environ. Polym.
Degrade. Vol 4 No 3 (1996) 173-178

[18] : S. Kinzy, R. Falcone, « Thermogravimétric analysis of polymers », In: H.

Labo and J. V. Bonilla (Ed.), Handbook of lastics Analysis, Marcel Dekker, New York,
(2003).

[19] : Jean Pierre Mercier Ernest maréchal, «Chimie des Polymères», vol. 13,
chap.10, Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, 1993

[20] : S. Kinzy, R. Falcone, « Thermogravimétric analysis of polymers », In: H.

Labo and J. V. Bonilla (Ed.), Handbook of lastics Analysis, Marcel Dekker, New York,
(2003).

[21] : BERRANEM Mahrez, Mémoire de magister, «etude de vieillissement sur les

propriétés physiques et mécaniques du polyéthylène a basse densite(PEBD), Université de
Badji Mokhtar(2010).

[22] : MURALI Mohan Reddy, Doctora thesis,«Oxo-biodegradation of

Polyethylene»,RMIT University, ( 2008).

40
 Références bibliographiques

[23] : PIETER GIJSMAN, GUIDO MEIJERS, GIACOMOVITARELLI.

Comparison of the UV- degradation chemistry of polypropylene, polyethylene, polyamide 6
and polybutyleneterephtalate. Polym. Degrad. Stab. Vol 65 (1999) 433-441.

[24] : O.Zaki, «Contribution à l’étude et à la modélisation de l’influence des

phénomènes de transferts de masse sur le comportement mécanique de flacons en
polypropylène», Thèse de doctorat, Université de Paris-Est, Paris (2008).

[25] : Kargin, V.A., T.I. Sogolova, and V.M. Rubshtein, Effect of artificial nuclei on
temperature - time dependences of recryastallization and strength of polypropylene. Polymer
science U.SS.R., 1967.9(2):p.315-322

[26] : A. FERNÁNDEZ-JIMÉNEZ, A. PALOMO, I. SOBRADOS, J. SANZ, «The

role played by the reactive alumina content in the alkaline activation of fly ashes». Micropor.
Mesopor. Mater, 91 (1-3), p. 111-119, (2006).Malaysia, (2006).

41
 Effet d’un mélange d’oxydants sur la dégradation du
polypropylène

Résume

Ce travail est centré sur l’effet du taux de pro-oxydant de calcium et de sodium sur les
échantillons à base de Polypropylène, Elaborés à différentes concentrations de pro-oxydant (sans
additif, 0.5% et 1, %)

Les échantillons de polypropylène ont subi un traitement thermique dans l’étuve à 70°C
Pendant 100 jours d’exposition. Les analyses de perte de masse et les tests spectroscopiques (FTIR)
ont été effectués après chaque prélèvement.

Le suivi de la dégradation thermique a été fait par la perte de masse, et de Test :

Spectroscopique (FTIR). Les résultats obtenus ont montré que le comportement de dégradation des
échantillons dépend du taux de pro-oxydant.

La perte de masse et la spectroscopie IR est montré que la dégradation des échantillons

soumis à 70°C devient importante lorsque le taux de dégradant atteint à 0.5%. L’analyse
comparative des échantillons traités par les additifs à base de pro-oxydant de mélange de Calcium
et de sodium, par infrarouge montre que le pro- oxydant à Base de mélange de deux stéarates est
plus dégradant que celui de résultats de mémoire FENDI Karim et AIT BESSAI Siham

Mots clés : polyoléfine, polypropylène, pro-oxydant, stéarate.

Abstract
This work focuses on the effect of the level of pro-oxidant of calcium and sodium on samples
based on Polypropylene, Elaborated at different concentrations of pro-oxidant (without additive,
0.5% and 1, %)

The polypropylene samples were heat treated in the oven at 70 ° C for 100 days of exposure.
Mass loss analyzes and spectroscopic tests (FTIR) were performed after each sample.

The monitoring of thermal degradation was done by mass loss, and Test: Spectroscopic
(FTIR). The results obtained showed that the degradation behavior of the samples depends on the
level of pro-oxidant. The loss of mass and IR spectroscopy is shown that the degradation of samples
subjected to 70 ° C becomes significant when the rate of degradation reaches 0.5%.

The comparative analysis of the samples treated with additives based on a pro-oxidant mixture
of Calcium and sodium, by infrared shows that the pro-oxidant based on a mixture of deux stearates
is more degrading than that of FENDI Karim and memory results. AIT BESSAI Siham

Key words : polyolefin, polypropylene, pro-oxidant, stearate.